专利名称：：一种含苯醚菌酯与甲基硫菌灵的杀菌组合物的制作方法
技术领域：
：本发明属于农药
技术领域：
，涉及一种含有苯醚菌酯与甲基硫菌灵的杀菌组合物。
背景技术：
：苯醚菌酯(kresoximmethyl)是我国自行创制的具有自主知识产权的甲氧基丙烯酸酯类新型杀菌剂。分子式(^2204，化学名称(E)2-[2-(2，5-二甲基苯氧基甲苯)-苯基]-3_甲氧基丙烯酸甲酯。苯醚菌酯属细胞线粒体呼吸抑制剂，通过病原菌生理活动中的电子转移来抑制线粒体呼吸，并干扰细胞能量供应，使病原菌细胞死亡。具保护及治疗作用，毒性低，活性高，杀菌谱广，对子囊菌、鞭毛茵和半知菌引起的多种植物病害具有较好的防治效果，特别是对黄瓜白粉病和葡萄霜霉病具有非常优异的防效。甲基硫菌灵(thiophanatemethyl)属苯并咪唑类，分子式为(C12H14N4S204)，化学名称l，2-二(3-甲氧羰基-2-硫脲基)苯。甲基硫菌灵属苯并咪唑类，是一种广谱性内吸杀菌剂，能防治多种作物病害，具有内吸、预防和治疗作用。它在植物体内转化为多菌灵，干扰病菌有丝分裂中纺锤体的形成，影响细胞分裂。不管是苯醚菌酯、甲基硫菌灵还是其他高效杀菌剂，长期单独使用，容易使病害产生抗药性，导致用药量加大、防效降低、持效期縮短的问题，不利于环境可持续发展。不同作用机理的有效成分进行复配，是延缓病害产生抗药性常用的方法，并根据实际生产应用中的效果，来判断此复配是增效作用还是拮抗作用。复配作用较明显的配方，可以明显提高防效，大大降低农药的用药量，还可扩大杀菌谱，提高杀菌效率。苯醚菌酯与甲基硫菌灵作用机理不同，相互复配在一定范围内有很好的增效作用。且有关苯醚菌酯与甲基硫菌灵的复配，目前在国内外尚未见相关报道。
发明内容本发明的目的是提出一种具有协同增效作用、使用成本低、防效好的含有苯醚菌酯与甲基硫菌灵的杀菌组合物。本发明是通过以下技术方案实现—种含苯醚菌酯与甲基硫菌灵的杀菌组合物，其中苯醚菌酯与甲基硫菌灵重量比为150:1080。所述的含苯醚菌酯与甲基硫菌灵的杀菌组合物，其中苯醚菌酯与甲基硫菌灵的重量比为130:1570。所述的含苯醚菌酯与甲基硫菌灵的杀菌组合物，其中苯醚菌酯与甲基硫菌灵的重量比为120:3060。所述的含苯醚菌酯与甲基硫菌灵的杀菌组合物制成可湿性粉剂、水分散粒剂或悬浮剂。3组合物制成可湿性粉剂时包含如下组分含量苯醚菌酯150%、甲基硫菌灵1080%、分散剂510%、湿润剂210%、±真料890%。将苯醚菌酯、甲基硫菌灵、分散剂、湿润剂、填料混合，在混合缸中混合均匀，经气流粉碎机粉碎后再混合均匀，即可制成苯醚菌酯甲基硫菌灵可湿性粉剂产品。组合物制成水分散粒剂时包括如下组分含量苯醚菌酯150%、甲基硫菌灵1080%、分散剂312%、湿润剂18%、崩解剂110%、粘结剂18%、填料1090%。将苯醚菌酯、甲基硫菌灵、分散剂、润湿剂、崩解剂、填料等一起经气流粉碎得到需要的粒径，再加入黏结剂等其它助剂，得到制粒用料。将料品定量送进流化床制粒干燥机内经过制粒及干燥后，制得苯醚菌酯甲基硫菌灵水分散粒剂产品。组合物制成悬浮剂时包括如下组分含量苯醚菌酯130%、甲基硫菌灵150%、分散剂210%、湿润剂210%、消泡剂0.11%、增稠剂0.12%、抗冻剂0.18%、稳定剂0.05%3%、去离子水加至100%。将上述配方料中分散剂、湿润剂、消泡剂、增稠剂、抗冻剂经过高速剪切混合均匀，加入苯醚菌酯、甲基硫菌灵，在球磨机中球磨23小时，使微粒粒径全部在5iim以下，制得苯醚菌酯甲基硫菌灵悬浮剂产品。所述的分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛縮合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛縮合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯嘧、脂肪胺聚氧乙烯嘧、脂肪酸聚氧乙烯酯、酯聚氧乙烯嘧中的一种或多种。所述的湿润剂选自十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、拉开粉BX、润湿渗透剂F、皂角粉、蚕沙、无患子粉中的一种或多种。所述的崩解剂选自膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝中的一种或多种。所述的粘结剂选自阿拉伯胶、白糊精、甲基纤维素、丙烯酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、交联聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇、聚乙烯醇中的一种或多种。所述的抗冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇中的一种或多种。所述的消泡剂选自硅油、硅酮类化合物、C10-20饱和脂肪酸类化合物、C8-10脂肪醇类化合物中的一种或多种。所述的增稠剂选自黄原酸胶、聚乙烯醇、聚乙二醇中的一种或多种。所述的填料选自高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙中的一种或多种。本发明的组合物主要用于防治蔬菜及果树的白粉病、霜霉病、黑星病、轮纹病。本发明的有益效果(l)本发明组合物有效活性成分苯醚菌酯与甲基硫菌灵属于两种不同作用机理的杀菌剂，两者相互混配不会产生抵触；(2)本发明组合物在一定范围内有很好的增效作用，防效高于单剂，用药量小；(3)本发明不使用有机溶剂，不易产生药害，便于运输及储藏；(4)本发明组合物对蔬菜及果树白粉病、霜霉病、黑星病、轮纹病有特效。具体实施例方式下面结合实施例对本发明进一步的说明，实施例中的百分比均为重量百分比，但4本发明并不局限于此。本发明实施例是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。先通过室内毒力测定，明确两种药剂按一定比例复配后的增效比值(SR)，SR〈0.5为拮抗作用，0.5《SR《1.5为相加作用，SR>1.5为增效作用，在此基础上，再进行田间试验。实施应用例一实施配方例实施例180%苯醚菌酯甲基硫菌灵可湿性粉剂苯醚菌酯20%、甲基硫菌灵60%、烷基芳基聚氧乙烯醚5%、无患子粉3%、皂角粉2%、高岭土10%，混合物进行气流粉碎，制得80%苯醚菌酯甲基硫菌灵可湿性粉剂。实施例260%苯醚菌酯甲基硫菌灵可湿性粉剂苯醚菌酯10%、甲基硫菌灵50%、木质素磺酸盐4%、十二烷基硫酸钠4%、白炭黑8%、高岭土24%，混合物进行气流粉碎，制得60%苯醚菌酯甲基硫菌灵可湿性粉剂。实施例345%苯醚菌酯甲基硫菌灵可湿性粉剂苯醚菌酯6X、甲基硫菌灵39X、烷基苯磺酸f丐盐5X、润湿渗透剂F3%、白炭黑8%、膨润土39%，混合物进行气流粉碎，制得45%苯醚菌酯甲基硫菌灵可湿性粉剂。实施例435%苯醚菌酯甲基硫菌灵可湿性粉剂苯醚菌酯5%、甲基硫菌灵30%、木质素磺酸盐3%、月桂醇硫酸钠2%、白炭黑5%、硅藻土55%，混合物进行气流粉碎，制得35%苯醚菌酯甲基硫菌灵可湿性粉剂。实施例575%苯醚菌酯甲基硫菌灵水分散粒剂苯醚菌酯15%、甲基硫菌灵60%、茶枯3%、木质素磺酸盐3%、十二烷基硫酸钠4%、硫酸铵2%、淀粉13%，混合制得75%苯醚菌酯甲基硫菌灵水分散粒剂。实施例655%苯醚菌酯甲基硫菌灵水分散粒剂苯醚菌酯5%、甲基硫菌灵50%、萘磺酸甲醛縮合物钠盐3%、脂肪酸聚氧乙烯酯3%、无患子粉4%、碳酸氢钠3%、淀粉20%、高岭土12%，混合制得55%苯醚菌酯甲基硫菌灵水分散粒剂。实施例740%苯醚菌酯甲基硫菌灵水分散粒剂苯醚菌酯10X、甲基硫菌灵30X、烷基苯磺酸钙盐5X、拉开粉BX6%、丁二酸3%、柠檬酸1%、淀粉20%、轻质碳酸钙25%，混合制得40%苯醚菌酯甲基硫菌灵水分散粒剂。实施例820%苯醚菌酯甲基硫菌灵水分散粒剂苯醚菌酯3%、甲基硫菌灵17%、烷基酚聚氧乙烯嘧5%、十二烷基苯磺酸2%、氯化钙1%、明胶7%、硅藻土65%，混合制得20%苯醚菌酯甲基硫菌灵水分散粒剂。实施例950%苯醚菌酯甲基硫菌灵悬浮剂苯醚菌酯4%、甲基硫菌灵46%、烷基苯磺酸|丐盐5%、聚丙烯酸钠2%、十二烷基苯磺酸4%、硅油0.1%、黄原酸胶0.3%，去离子水加至100%，混合制得50%苯醚菌酯甲基硫菌灵悬浮剂。实施例1030%苯醚菌酯甲基硫菌灵悬浮剂苯醚菌酯5%、甲基硫菌灵25%、聚羧酸盐4%、无患子粉5%、硅酮类化合物0.1%、羟乙基纤维素0.1%、乙二醇2%、去离子水加至100%，混合制得30%苯醚菌酯*甲基硫菌灵悬浮剂。5实施例ll21%苯醚菌酯甲基硫菌灵悬浮剂苯醚菌酯1%、甲基硫菌灵20%、脂肪酸聚氧乙烯酯4%、皂角粉5%、硅酮类化合物0.1%、聚乙烯醇0.4%、丙二醇2%、去离子水加至100%，混合制得21%苯醚菌酯甲基硫菌灵悬浮剂。实施例1210%苯醚菌酯甲基硫菌灵悬浮剂苯醚菌酯5%、甲基硫菌灵5%、聚羧酸盐2%、十二烷基苯磺酸钠2%、硅酮类化合物0.1%、聚乙二醇0.5%、丙三醇4%、去离子水加至100%，混合制得10%苯醚菌酯甲基硫菌灵悬浮剂。实施应用例二苯醚菌酯与甲基硫菌灵复配对黄瓜白粉病室内毒力测定试验药剂均由陕西美邦农资贸易有限公司提供。经预试确定各药剂有效抑制浓度范围后，每个药剂按有效成分含量分别设5个剂量处理，设清水对照。参照《农药室内生物测定试验准则杀菌剂》进行，采用菌丝生长速率法测定药剂对黄瓜白粉病的毒力。72h后用十字交叉法测量菌落直径，计算各处理净生长量、菌丝生长抑制率。净生长量(mm)=测量菌落直径_5对照组净生长量一处理组净生长量菌丝生长抑制率(％)=-xioo对照组净生长量将菌丝生长抑制率换算成机率值(y)，药液浓度(yg/mL)转换成对数值(x)，以最小二乘法求得毒力回归方程(y=a+bx)，并由此计算出每种药剂的ECs。值。同时根据Wadley法计算两药剂不同配比联合增效比值(SR)，SR<0.5为拮抗作用，O.5《SR《1.5为相加作用，SR>1.5为增效作用。计算公式如下EC5o(理论值)EC5o(观察值)a+bEC50(理论值)=-ab-+-A的EC5oB的EC50其中a、b分别为苯醚菌酯和甲基硫菌灵在组合中所占的比例A为苯醚菌酯B为甲基硫菌灵试验结果如表1所示表1苯醚菌酯、甲基硫菌灵及其复配对黄瓜白粉病的毒力测定结果分析表6<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>由表1可知，苯醚菌酯、甲基硫菌灵对黄瓜白粉病的EC5。分别为0.12mg/L和65.75mg/L。苯醚菌酯的毒力高于甲基硫菌灵的毒力。苯醚菌酯与甲基硫菌灵配比1:1、1:5、1:10、1:20、1:30的增效比值分别为l.60、1.93、2.20、1.87、1.59，说明苯醚菌酯与甲基硫菌灵两者在i:ii:30范围内混配均表现出明显的增效作用，其中当苯醚菌酯与甲基硫菌灵重量比为i:io时增效比值SR最大，增效作用最为明显。实施例应用三苯醚菌酯与甲基硫菌灵及其复配防治苹果白粉病药效试验本实验安排在陕西省洛川县郊区，试验药剂由陕西美邦农资贸易有限公司研发、提供，对照药剂50%甲基硫菌灵可湿性粉剂(市购)、10%苯醚菌酯悬浮剂(市购)。药前调查苹果白粉病病情，于病情初期第一次施药，每7天施药一次，共施药3次。第三次施药后10天、20天分别调查苹果白粉病病情指数并计算防效。实验结果如下所示表2苯醚菌酯、甲基硫菌灵及其复配防治苹果白粉病药效试验<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>由表2可以看出，苯醚菌酯与甲基硫菌灵复配后能有效防治苹果白粉病，防治效果均优于对照药剂，持效期长。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响，并对苹果轮纹病有较好的防效。实施应用例四苯醚菌酯与甲基硫菌灵及其复配防治葡萄霜霉病药效试验本实验安排在宁夏省银川市郊区，试验药剂由陕西美邦农资贸易有限公司研发、提供，对照药剂50%甲基硫菌灵可湿性粉剂(市购)、10%苯醚菌酯悬浮剂(市购)。药前调查葡萄霜霉病病情，于病情初期第一次施药，每7天施药一次，共施药2次。第二次施药后7天、14天、30天分别调查葡萄霜霉病病情指数并计算防效。实验结果如下所示表3苯醚菌酯、甲基硫菌灵及其复配防治葡萄霜霉病药效试验<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>处理药剂制剂用药第二次药后7天防效(％)第二次药后14天防效(％)10%苯醚菌酯悬浮剂10克/亩80.2885.45由表4可以看出，苯醚菌酯与甲基硫菌灵复配后能有效防治黄瓜白粉病发生，防治效果均优于对照药剂，在本试验用药范围内对标靶作物无不良影响。实施应用例六苯醚菌酯与甲基硫菌灵及其复配防治梨黑星病药效试验本实验安排在陕西省蒲城县城关镇，试验药剂由陕西美邦农药有限公司研发、提供，对照药剂50%甲基硫菌灵可湿性粉剂(市购)、10%苯醚菌酯悬浮剂(市购)。于梨树发病初期施药，每7天施药一次，共施药3次，施药前调查病情指数，第三次施药后7天、15天分别调查病情指数，并计算校正防效，试验结果如下表5苯醚菌酯与甲基硫菌灵及其复配防治梨黑星病药效试验处理药剂稀释倍数第三次药后7天防效(％)第三次药后15天防效(％)35%苯醚菌酯甲基硫菌灵可湿性粉剂3000倍89.6294.7875%苯醚菌酯甲基硫菌灵水分散粒剂10000倍90.1695.6450%苯醚菌酯甲基硫菌灵悬浮剂4000倍89.5295.5750%甲基硫菌灵可湿性粉剂600倍63.3472.1310%苯醚菌酯悬浮剂6500倍79.7583.06由表5可以看出，苯醚菌酯、甲基硫菌灵能有效的防治梨黑星病，防治效果均优于对照药剂，用药量小，在试验用药范围内对标靶作物无危害。9权利要求一种含苯醚菌酯与甲基硫菌灵的杀菌组合物，其特征在于杀菌剂组合物有效活性成分苯醚菌酯与甲基硫菌灵的重量比为1～50∶10～80。2.根据权利要求1所述的含苯醚菌酯与甲基硫菌灵的杀菌组合物，其特征在于其中苯醚菌酯与甲基硫菌灵的重量比为130:1570。3.根据权利要求2所述的含苯醚菌酯与甲基硫菌灵的杀菌组合物，其特征在于其中苯醚菌酯与甲基硫菌灵的重量比为120:3060。4.根据权利要求1所述的含苯醚菌酯与甲基硫菌灵的杀菌组合物，其特征在于杀菌剂组合物制成可湿性粉剂、水分散粒剂或悬浮剂。5.根据权利要求1所述的含苯醚菌酯与甲基硫菌灵的杀菌组合物用于防治蔬菜及果树的白粉病、霜霉病、黑星病、轮纹病。全文摘要本发明涉及了一种具有协同增效作用的杀菌剂组合物，其有效活性成分含有苯醚菌酯与甲基硫菌灵，其中苯醚菌酯与甲基硫菌灵的重量比为1～50∶10～80，有效活性成分加入助剂及赋型剂制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂，主要用于防治蔬菜及果树的白粉病、霜霉病、黑星病、轮纹病。文档编号A01N47/34GK101785467SQ200910219578公开日2010年7月28日申请日期2009年12月18日优先权日2009年12月18日发明者弥华锋,曹巧利,高超申请人:陕西美邦农资贸易有限公司