专利名称：作为杀真菌剂的噻吩基氨基嘧啶类化合物的制作方法
作为杀真菌剂的噻吩基氨基嘧啶类化合物本发明涉及噻吩基氨基嘧啶类化合物和它们的农业化学上的活性盐，涉及它们的用途和在植物中和/或植物上或者在植物种子中和/或植物种子上控制致植物病的有害真菌的方法和试剂，涉及制备所述试剂和经处置的种子的方法以及它们在农业、园艺学和林学中、在材料保护中和在家庭和卫生领域中用于控制致植物病的有害真菌的用途。此外，本发明涉及制备噻吩基氨基嘧啶类化合物的方法。由于对现代作物保护剂的生态学和经济学需求在持续提高，例如，关于活性范围、 毒性、选择性、施用量、残余物形式和便于制造，以及其它例如随抗性出现的问题，因此，一直需要开发新的至少在一些领域优于已知的杀真菌剂的杀真菌剂。惊人地，现已发现本发明的噻吩-取代的氨基嘧啶类化合物至少在部分领域解决了上述提及的目标，适于用作作物保护剂，特别是杀真菌剂。磺酰胺-取代的噻吩氨基嘧啶是已知的药学活性物质(参见，例如WO 03 / 076437)，但它们的惊人的杀菌活性并不为人们所知晓。本发明提供式(I)化合物
权利要求
1.式(I)化合物
2.式(I)化合物，其中一个或多个符号具有以下含义之一 X1表示硫或者CR1， X2表示硫或者CR2，其中基团X1和X2中刚好一个表示硫原子， R1表示氢、甲基、甲氧基或者Cl， 如果X2表示CR2，则R2和R3彼此独立地表示氢、卤素、CN、硝基、羟基、O-C1-C4-烷基、0-(C1-C3-卤代烷基)、0-(C3-C6-环烷基)、O-C2-C4-烯基、O-C2-C4-炔基、O(CH2)mCKC1-C4-烷基)、OPh、OCO (C1-C4-烷基)、SH、S-C1-C4-烷基、S-C1-C3-卤代烷基、SPh、SO (C1-C4-烷基)、SA (C1-C4-烷基)、SA (C1-C3-卤代烷基)、SO2 (C2-C4-烯基)、SO2 (C2-C4-炔基)、CHO、CO (C1-C4-烷基)、 CH=NO (C1-C4-烷基)、C (C1-C4-烷基)=NO (C1-C4-烷基)、CONH (C1-C4-烷基)、CON (C1-C4-烷基)2、CON(SiMe3)2^ CONH(C「C3-卤代烧基)、CONH(C2-C4-烯基)、CONH(C2-C4-炔基)、 CONH(C3-C6-环烷基)、CONHCH2C(=CH2)CH3、C0NHCH(CH3)CH2O(C1-C4-烷基)、CONH(CH2) m0 (C1-C4-烷基)、CONH (CH2) mS (C1-C4-烷基)、CONHCH (CH3) CH2S (C1-C4-烷基)、CONHPh、吡咯烷-ι-基羰基、哌啶-ι-基羰基、甲基哌嗪-ι-基)羰基、氮杂环丁烷-ι-基羰基、 吖丙啶-1-基羰基、六亚甲基亚胺-1-基-羰基、吗啉-1-基羰基、硫代吗啉-1-基羰基、 C00H、C0C1、(C1-C4-烷氧基)羰基、NHCO (C1-C4-烷基)、NHCO (C1-C4-卤代烷基)、N (C1-C2-烷基)CO (C1-C4-烷基)、NHCO (C2-C4-烯基)、NHCOPh、NHCO (C=CH2) CH3、NHCON (C1-C4-烷基)2、 NHCO (CH2) ^(C1-C4-烷基)、NHCHO、N(C「C4-烷基)CHO、NH2, NH(C「C4-烷基)、N(C「C4-烷基)2、NHCH(C1-C4-烷基 KH2CKC1-C4-烷基)、(CH2)mCN、(CH2)mSCKC1-C4-烷基)、(CH2) mS02 (C1-C4-烷基)、(CH2) mC0 (C1-C4-烷基)、(CH2) m0 (C1-C4-烷基)、C (CH3) 20 (C1-C4-烷基)、 (CH2) mC (C1-C4-烷基)20 (C1-C4-烷基)、CH20H、(CH2) mS (C1-C4-烷基)、C (CH3) 2S (C1-C4-烷基)、 (CH2)mMKC1-C4-烷基)、(CH2)mN(C1-C4-烧基)^C1-C5-烷基、C3-C6-环烷基或者 C1-C3-卤代焼基，其中，如果X2表示硫原子，以上定义仅仅对R3有效和m相应于1 4的数值， R4表示氢、甲基、甲氧基、氯或者氟，R5 表示氢、Me、COMe, CHO、C0CH20CH3> CH20CH3、COOMe, COOEt, COOtertBu, COOBn, COCF3> CH2CH=CH2、CH2C = CH、SOCH3、SO2CH3 或者苄基， R6表示氢、氰基、甲基、CF3或者CFH2, R7表示氟、氯、溴、碘、甲基、OCF3或者CF3,R8表示氢、甲基、乙基、丙基、丙-2-基、2-甲氧基乙-1-基、丙-2-烯-1-基、CH20CH3、 COH、COMe、COOMe、COOEt、COOtertBu、COCF3 或者节基，R9表示直链或者支链的未被取代或者取代的C1-C5-烷基、未被取代或者取代的 C3-C6-环烷基、直链或者支链的未被取代或者取代的C3-C6-环烷基(C1-C2)烷基、未被取代或者取代的C2-C5-卤代烷基、直链或者支链的未被取代或者取代的C3-C5-烯基或者2-甲基-1-(甲基硫烷基)丙-2-基，其中R9中的取代基彼此独立地选自甲基、乙基、异丙基、环丙基、氟、氯和/或溴原子、 甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、氰基、羟基或CF3, 及其农业化学上的活性盐。
3.式(I)化合物，其中一个或多个符号具有以下含义之一 X1表示硫或者CR1， X2表示硫或者CR2，其中基团X1和X2中刚好一个为硫原子， R1表示氢， 如果X2表示CR2，则 R2 和 R3 彼此独立地表示氢、COOMe、COOEt, COOPr, COOiPr, CONH(C4H9)、 CONH(CH2)2OMe, CONHCH (CH3) CH2OMe、C0NH0H、CONHMe、CONHEt、CONHPr、CONHiPr、C0NH(i-C4H9)、CONHPh, C0NH(CH2)2SCH3> CONHCH (CH3) Ol2SCH3、C0NHCH2CF3> C0NHCH2CH=CH2, CONHCH2C = CH、COWeCH2C = CH、CONHCH2C (=CH2) CH3、CONHPh、CONH 环丙基、CON(Me) iC3H7、CON (Me) CH2CH=CH2、CON (Et) 2、CON(Me)环丙基甲基、CON(Me)环丁基甲基、CON (Ph) 2、 0^^6)2、0)则 102、吡咯烷-1-基羰基、哌啶-1-基羰基、(4-甲基哌嗪-1-基)羰基、氮杂环丁烷-ι-基羰基、吖丙啶-ι-基-羰基、六亚甲基亚胺-ι-基羰基、吗啉-ι-基羰基、硫代吗啉-1-基羰基、CON(SiMe3) 2、COMe, COEt, COPr, CN、C (=NOCH3)Me、C (=NOEt)Me、C (=NOPr) Me、氯、溴、碘、硝基、SH、SMe、SEt、SPr、SCF3、SPh、C00H、Me、Et、Pr、SO2Me、SO2Et、CH2OMe 或者 CH2CEt,其中如果X2表示硫原子，以上定义仅仅对R3有效， R4表示氢，R5 表示氢、COMe、CHO、CH20CH3、COOMe 或者 CH2C = CH, R6表示氢，R7表示氟、氯、溴、碘、OCF3或者CF3, R8表示氢或者甲基，R9表示环丙基、环丁基、2-甲基环丙-1-基、2-甲基环丁 -1-基、3-甲基环丁 -1-基、 2，2- 二氟乙基、2，2，2-三氟乙基、异丙基、环丙基甲基、甲基、乙基、2，2- 二甲基环丙基、环戊基、丙-2-基、丙-2-烯-1-基、丁-2-基、1-甲氧基丙-2-基、2-甲基-1-(甲基硫烷基) 丙-2-基、氧杂环丁烷-3-基、1，1，1-三氟丙-2-基或者2，2，3，3，3-五氟丙基， 及其农业化学上的活性盐。
4.式(I)化合物，其中一个或多个符号具有以下含义之一 X1表示硫或者CR1 X2表示硫或者CR2，其中基团X1和X2中刚好一个表示硫原子， R1表示氢， 如果X2表示CR2，贝Ij R2 和 R3 彼此独立地表示氢、CH3> COOMe、C0NH(tert-C4H9)、CONH(CH2)2OMe, CONHCH(CH3) CH2OMe、C0NH0H、CON(Me) iC3H7, CON(Me) Ol2CH=CH2、CON(Et)2, CON 甲基环丙基甲基、吡咯烷-1-基羰基、哌啶-1-基羰基、吗啉-1-基羰基、COMe, CN、C (=NOCH3) CH3、氯、 溴、SMe、CONHCH2Cf3> CONHCH2CH=CH2, CONHCH2C = CH、COWeCH2C = CH、CONHCH2C (=CH2) CH3、 CONHPh, CONH环丙基、(4-甲基哌嗪基)羰基、COOH或者SO2Me, 其中如果X2表示硫原子，则以上定义仅仅对R3有效， R4表示氢， R5表示氢， R6表示氢，R7表示氯、溴或者CF3, R8表示氢，R9表示环丙基、环丁基、2-甲基环丙-1-基、2-甲基环丁 -1-基、3-甲基环丁 -1-基、 2，2- 二氟乙基、2，2，2-三氟乙基、异丙基或者环丙基甲基， 及其农业化学上的活性盐。
5.控制致植物病的有害真菌的试剂，其特征在于，除了增充剂和/或表面活性剂之外， 还包含至少一种根据权利要求1 4 一项或者多项的式(I)噻吩基氨基嘧啶。
6.根据权利要求1 4中一项或者多项的式(I)的噻吩基氨基嘧啶类化合物的用途， 用于控制致植物病的有害真菌。
7.控制致植物病的有害真菌的方法，其特征在于，将根据权利要求1 4一项或者多项的式(I)的噻吩基氨基嘧啶类化合物施加至致植物病的有害真菌和/或它们的生境。
8.制备控制致植物病的有害真菌的试剂的方法，其特征在于将根据权利要求1 4一项或者多项的式(I)的噻吩基氨基嘧啶类化合物与增充剂和/或表面活性剂混合。
9.制备根据本发明的式(I)的噻吩基氨基嘧啶类化合物的方法，包括以下步骤(a) (e)中的至少一个步骤(a)根据以下反应方案，使式(III)的2，4-二卤代嘧啶类化合物与式(II)的胺在碱存在下，任选地，在溶剂存在下，任选地，在催化剂存在下反应，从而得到式(V)化合物
10.式(IX)化合物
11.式(X)化合物
12.式(V)化合物
全文摘要
式(I)的噻吩基氨基嘧啶类化合物其中R1至R10以及X1和X2具有说明书中给出的含义，及其农业化学上的活性盐，它们的用途，在植物中和/或植物上或者在植物种子中和/或植物种子上控制致植物病的有害真菌的方法和试剂，制备所述试剂和处置种子的方法，以及它们在农业、园艺和林学中、在材料保护中和在家庭与卫生领域中控制致植物病的有害真菌的用途。此外，本发明涉及制备式(I)的噻吩基氨基嘧啶类化合物的方法。
文档编号A01P3/00GK102203086SQ200980143586
公开日2011年9月28日 申请日期2009年8月22日 优先权日2008年9月3日
发明者A·福尔斯特, A·马特斯, C·A·布劳恩, C·F·尼辛, H·赫尔姆克, J·N·格鲁尔, M·考斯曼, P·瓦斯奈雷, P·达门, R·梅斯纳, S·希莱布兰德, U·瓦兴多夫-诺伊曼, 波多野广幸 申请人:拜尔农作物科学股份公司