专利名称：：一种含醚菌酯与戊菌唑的杀菌组合物的制作方法
技术领域：
：本发明属于农药
技术领域：
，涉及一种含有醚菌酯与戊菌唑的杀菌组合物在作物病害上的应用。
背景技术：
：醚菌酯(kresoxim-methyl)是德国巴斯夫公司开发的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂。分子式(:181119冊4，化学名称甲基(E)_2-甲氧基亚氨基_2-[2-(0-甲苯氧基)苯基]醋酸^!.o醚菌酯属于线粒体呼吸抑制剂，是一种广谱杀菌剂，且持效期长，对子囊菌纲、担子菌纲、半知菌类和卵菌亚纲等致病真菌引起的大多数病害具有保护、治疗和铲除活性，对作物、人、畜及有益生物安全，对环境基本无污染，但这类杀菌剂的固有抗药性是高水平的，容易产生抗药性，且成本高。戊菌唑(penconazole)分子式C13H15C12N3，化学名称:l-[2-(2，4-二氯苯基)_4-丙基-1，3-二氧戊环-2-甲基]-1-氢-1，2，4-三唑。戊菌唑属三氮杂环类杀菌剂，是甾醇脱甲基化抑制剂，破坏和阻止病菌的细胞膜重要组成成分麦角甾醇的生物合成，导致细胞膜不能形成，是病菌死亡。通过作物的根、茎、叶等活性组织吸收，并能很快地在植株体内随体液向上传导。不管是醚菌酯、戊菌唑还是其他高效杀菌剂，长期单独使用，容易使病害产生抗药性，导致用药量加大、防效降低、持效期縮短的问题，不利于环境可持续发展。不同作用机理的有效成分进行复配，是延缓病害产生抗药性常用的方法，并根据实际生产应用中的效果，来判断此复配是增效作用还是拮抗作用。复配作用较明显的配方，可以明显提高防效，大大降低农药的用药量，还可扩大杀菌谱，提高杀菌效率。醚菌酯与戊菌唑作用机理不同，相互复配在一定范围内有很好的增效作用。且有关醚菌酯与戊菌唑的复配，目前在国内外尚未见相关报道。
发明内容本发明的目的是提出一种具有协同增效作用、使用成本低、防效好的含有醚菌酯与戊菌唑的杀菌组合物。本发明是通过以下技术方案实现—种含醚菌酯与戊菌唑的杀菌组合物，其中醚菌酯与戊菌唑重量比为580:401。所述的含醚菌酯与戊菌唑的杀菌组合物，其中醚菌酯与戊菌唑的重量比为1070:301。所述的含醚菌酯与戊菌唑的杀菌组合物，其中醚菌酯与戊菌唑的重量比为2060:201。所述的含醚菌酯与戊菌唑的杀菌组合物，其中有效活性成分含量占总重量的1390%，优选为1080%。所述的含醚菌酯与戊菌唑的杀菌组合物制成可湿性粉剂、水分散粒剂或悬浮剂。组合物制成可湿性粉剂时包含如下组分含量醚菌酯580%、戊菌唑140%、分散剂510%、湿润剂210%、填料890%。将醚菌酯、戊菌唑、分散剂、湿润剂、填料混合，在混合缸中混合均匀，经气流粉碎机粉碎后再混合均匀，即可制成醚菌酯戊菌唑可湿性粉剂产品。组合物制成水分散粒剂时包括如下组分含量醚菌酯580%、戊菌唑140%、分散剂312%、湿润剂18%、崩解剂110%、填料1090%。将醚菌酯、戊菌唑、分散剂、润湿剂、崩解剂、填料等一起经气流粉碎得到需要的粒径，得到制粒用料。将料品定量送进流化床制粒干燥机内经过制粒及干燥后，制得醚菌酯，戊菌唑水分散粒剂产品。组合物制成悬浮剂时包括如下组分含量醚菌酯550%、戊菌唑120%、分散剂210%、湿润剂210%、消泡剂0.11%、增稠剂0.12%、乳化剂0.53%、抗冻剂O.18%、去离子水加至100%。将上述配方料中分散剂、湿润剂、消泡剂、增稠剂、抗冻剂经过高速剪切混合均匀，加入醚菌酯、戊菌唑，在球磨机中球磨23小时，使微粒粒径全部在5iim以下，制得醚菌酯戊菌唑悬浮剂产品。所述的分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛縮合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛縮合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯嘧、脂肪胺聚氧乙烯嘧、脂肪酸聚氧乙烯酯、酯聚氧乙烯嘧中的一种或多种。所述的湿润剂选自十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、拉开粉BX、润湿渗透剂F、皂角粉、蚕沙、无患子粉中的一种或多种。所述的崩解剂选自膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝中的一种或多种。所述的抗冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇中的一种或多种。所述的消泡剂选自硅油、硅酮类化合物、C10-20饱和脂肪酸类化合物、C8-10脂肪醇类化合物中的一种或多种。所述的增稠剂选自黄原酸胶、聚乙烯醇、聚乙二醇中的一种或多种。所述的乳化剂选自农乳500#(烷基苯磺酸钙)、600#磷酸酯(苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯)、农乳400#(节基二甲基酚聚氧乙基醚)、农乳600#(苯基酚聚氧乙基醚)、农乳700#(烷基酚甲醛树脂聚氧乙基醚)、农乳1600#(苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚)、环氧乙烷_环氧丙烷嵌段共聚物中的一种或多种。所述的填料选自高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙中的一种或多种。本发明的组合物主要用于防治蔬菜及果树的白粉病、黑星病、炭疽病。本发明的有益效果(1)本发明组合物有效活性成分醚菌酯与戊菌唑属于两种不同作用机理的杀菌剂，两者相互混配不会产生抵触；(2)本发明组合物在一定范围内有很好的增效作用，防效高于单剂，用药量小；(3)本发明不使用有机溶剂，不易产生药害，便于运输及储藏；(4)本发明组合物对白粉病、黑星病、炭疽病有特效。具体实施例方式下面结合实施例对本发明进一步的说明，实施例中的百分比均为重量百分比，但本发明并不局限于此。本发明实施例是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。实施应用例一实施配方例实施例l80%醚菌酯戊菌唑可湿性粉剂醚菌酯60%、戊菌唑20%、聚羧酸盐5%、十二烷基硫酸钠3%、皂角粉2%、高岭土10%，混合物进行气流粉碎，制得80%醚菌酯戊菌唑可湿性粉剂。实施例265%醚菌酯戊菌唑可湿性粉剂醚菌酯35%、戊菌唑30%、烷基苯磺酸钙盐4%、润湿渗透剂？4%、白炭黑8%、膨润土19%，混合物进行气流粉碎，制得65%醚菌酯戊菌唑可湿性粉剂。实施例355%醚菌酯戊菌唑可湿性粉剂醚菌酯45%、戊菌唑10%、烷基苯磺酸钙盐5%、润湿渗透剂？3%、白炭黑8%、高岭土29%，混合物进行气流粉碎，制得55%醚菌酯戊菌唑可湿性粉剂。实施例415%醚菌酯戊菌唑可湿性粉剂醚菌酯10%、戊菌唑5%、木质素磺酸盐5%、茶枯3%、白炭黑8%、膨润土36%，混合物进行气流粉碎，制得15%醚菌酯戊菌唑可湿性粉剂。实施例580%醚菌酯戊菌唑水分散粒剂醚菌酯70%、戊菌唑10%、聚羧酸盐3%、木质素磺酸盐3%、十二烷基硫酸钠4%、硫酸铵2%、淀粉8%，混合制得80%醚菌酯戊菌唑水分散粒剂。实施例670%醚菌酯戊菌唑水分散粒剂醚菌酯50%、戊菌唑20%、萘磺酸甲醛縮合物钠盐3%、脂肪酸聚氧乙烯酯3%、无患子粉4%、碳酸氢钠3%、淀粉17%、，混合制得70%醚菌酯戊菌唑水分散粒剂。实施例750%醚菌酯戊菌唑水分散粒剂醚菌酯38%、戊菌唑12%、萘磺酸甲醛縮合物钠盐3%、脂肪酸聚氧乙烯酯3%、无患子粉4%、碳酸氢钠3%、淀粉37%、，混合制得50%醚菌酯戊菌唑水分散粒剂。实施例840%醚菌酯戊菌唑水分散粒剂醚菌酯36%、戊菌唑4%、烷基酚聚氧乙烯嘧5%、十二烷基苯磺酸2%、淀粉20%、硅藻土33%，混合制得40%醚菌酯戊菌唑水分散粒剂。实施例943%醚菌酯戊菌唑悬浮剂醚菌酯35%、戊菌唑8%、烷基苯磺酸钙盐4%、木质素磺酸钠3%、十二烷基苯磺酸4%、硅油0.1%、农乳600#2%、黄原酸胶0.3%，去离子水加至100%，混合制得43%醚菌酯戊菌唑悬浮剂。实施例IO30%醚菌酯戊菌唑悬浮剂醚菌酯24%、戊菌唑6%、聚羧酸盐4%、无患子粉5%、硅酮类化合物0.1%、羟乙基纤维素O.1%、农乳600#2%、乙二醇2%、去离子水加至100%，混合制得30%醚菌酯*戊菌唑悬浮剂。实施例1122%醚菌酯戊菌唑悬浮剂醚菌酯20%、戊菌唑2%、聚羧酸盐4%、无患子粉5%、硅酮类化合物0.1%、羟乙基纤维素0.1%、农乳1600#1%、乙二醇2%、去离子水加至100%，混合制得22%醚菌酯*戊菌唑悬浮剂。实施例1210%醚菌酯戊菌唑悬浮剂醚菌酯5%、戊菌唑5%、聚羧酸盐2%、十二烷基苯磺酸钠2%、硅酮类化合物0.1%、聚乙二醇0.5%、农乳1600#1%、丙三醇4%、去离子水加至100%，混合制得10%醚菌酯戊菌唑悬浮剂。实施应用例二醚菌酯与戊菌唑复配对黄瓜白粉病室内毒力测定试验药剂均由陕西美邦农资贸易有限公司提供。经预试确定各药剂有效抑制浓度范围后，每个药剂按有效成分含量分别设5个剂量处理，设清水对照。参照《农药室内生物测定试验准则杀菌剂》进行，采用菌丝生长速率法测定药剂对黄瓜白粉病的毒力。72h后用十字交叉法测量菌落直径，计算各处理净生长量、菌丝生长抑制率。净生长量(mm)=测量菌落直径_5对照组净生长量一处理组净生长量菌丝生长抑制率(％)=-xioo对照组净生长量将菌丝生长抑制率换算成机率值(y)，药液浓度(Pg/mL)转换成对数值(x)，以最小二乘法求得毒力回归方程(y=a+bx)，并由此计算出每种药剂的ECs。值。同时根据Wadley法计算两药剂不同配比联合增效比值(SR)，SR<0.5为拮抗作用，O.5《SR《1.5为相加作用，SR>1.5为增效作用。计算公式如下EC50(理论值)EC50(观察值)a+bEC50(理论值)=-;-ab-+-A的EC50B的EC50其中a、b分别为醚菌酯和戊菌唑在组合中所占的比例A为醚菌酯B为戊菌唑试验结果如表1所示表l醚菌酯、戊菌唑及其复配对黄瓜白粉病的毒力测定结果分析表<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>由表1可知，醚菌酯、戊菌唑对黄瓜白粉病的EC5。分别为28.61mg/L和0.18mg/l。醚菌酯的毒力低于戊菌唑的毒力。醚菌酯与戊菌唑配比i:i、3:i、5:i、7:i、10:1的增效比值分别为1.56、1.86、2.09、1.70、1.55，说明醚菌酯与戊菌唑两者在1:1至io:l范围内混配均表现出明显的增效作用，其中当醚菌酯与戊菌唑重量比为5:i时增效比值SR最大，增效作用最为明显。实施例应用三醚菌酯与戊菌唑及其复配防治黄瓜炭疽病药效试验本实验安排在陕西省西安市长安区，试验药剂由陕西美邦农资贸易有限公司研发、提供，对照药剂50%醚菌酯悬浮剂(市购)、10%戊菌唑乳油(市购)。药前调查黄瓜炭疽病病情指数，于发病初期施药，IO日后第二次施药，共施药2次，第二次施药后7天、15天调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示表2醚菌酯、戊菌唑及其复配防治黄瓜炭疽病药效试验<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>由表2可以看出，醚菌酯与戊菌唑复配后能有效防治黄瓜炭疽病，防治效果均优于对照药剂，持效期长。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响，并对黄瓜白粉病有较好的防效，防效达90%以上。实施应用例四醚菌酯、戊菌唑及其复配防治苹果白粉病药效试验本实验安排在陕西省洛川市郊区，试验药剂由陕西美邦农资贸易有限公司研发、提供，对照药剂50%醚菌酯悬浮剂(市购)、10%戊菌唑乳油(市购)。药前调查苹果白粉病病情基数、总叶数、病叶数及病叶级数，于发病初期施药，每7天施药一次，共施药3次，第三次施药后7天、14天、30天分别调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示表3醚菌酯、戊菌唑及其复配防治苹果白粉病药效试验<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>由表3可以看出，醚菌酯与戊菌唑复配后能有效防治苹果白粉病发生，防治效果均优于对照药剂，在本试验用药范围内对标靶作物无不良影响，并对苹果落叶斑点病有较好的防效，防效达90%以上。实施应用例五醚菌酯与戊菌唑及其复配防治梨黑星病药效试验本实验安排在陕西省蒲城县城关镇，试验药剂由陕西美邦农资贸易有限公司研发、提供，对照药剂50%醚菌酯悬浮剂(市购)、10%戊菌唑乳油(市购)。于梨黑星病发病初期施药，每7天施药一次，共施药2次，施药前调查病情指数，第2次施药后7天、15天分别调查病情指数，并计算校正防效，试验结果如下表4醚菌酯与戊菌唑及其复配防治梨黑星病药效试验<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>由表4可以看出，醚菌酯、戊菌唑能有效的防治梨黑星病，防治效果均优于对照药剂，用药量小，在试验用药范围内对标靶作物无危害。实施例应用六醚菌酯与戊菌唑及其复配防治草莓白粉病药效试验本实验安排在陕西省西安市长安区，试验药剂由陕西美邦农资贸易有限公司研发、提供，对照药剂50%醚菌酯悬浮剂(市购)、10%戊菌唑乳油(市购)。药前调查草莓白粉病病情指数，于发病初期施药，IO日后第二次施药，共施药2次，第二次施药后7天、15天调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示表5醚菌酯、戊菌唑及其复配防治草莓白粉病药效试验<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>由表5可以看出，醚菌酯与戊菌唑复配后能有效防治草莓白粉病，防治效果均优于对照药剂，持效期长。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。权利要求一种含醚菌酯与戊菌唑的杀菌组合物，其特征在于杀菌剂组合物有效活性成分醚菌酯与戊菌唑的重量比为5～80∶40～1。2.根据权利要求1所述的含醚菌酯与戊菌唑的杀菌组合物，其特征在于其中醚菌酯与戊菌唑的重量比为1070:301。3.根据权利要求2所述的含醚菌酯与戊菌唑的杀菌组合物，其特征在于其中醚菌酯与戊菌唑的重量比为2060:201。4.根据权利要求1所述的含醚菌酯与戊菌唑的杀菌组合物，其特征在于其中有效活性成分含量占总重量的190%。5.根据权利要求4所述的含醚菌酯与戊菌唑的杀菌组合物，其特征在于其中有效活性成分含量占总重量的1080%。6.根据权利要求1所述的含醚菌酯与戊菌唑的杀菌组合物，其特征在于杀菌剂组合物制成可湿性粉剂、水分散粒剂或悬浮剂。7.根据权利要求1所述的含醚菌酯与戊菌唑的杀菌组合物用于防治蔬菜及果树的白粉病、黑星病、炭疽病。全文摘要本发明涉及了一种具有协同增效作用的杀菌剂组合物，其有效活性成分含有醚菌酯与戊菌唑，其中醚菌酯与戊菌唑的重量比为5～80∶40～1，有效活性成分加入助剂及赋型剂制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂，主要用于防治蔬菜及果树的白粉病、黑星病、炭疽病。文档编号A01N43/64GK101715767SQ20101000307公开日2010年6月2日申请日期2010年1月5日优先权日2010年1月5日发明者弥华锋,曹巧利,高超申请人:陕西美邦农资贸易有限公司