专利名称：一种含抑霉唑与四氟醚唑的杀菌组合物的制作方法
技术领域：
本发明属于农药技术领域，涉及一种含有抑霉唑与四氟醚唑的杀菌组合物在作物 病害上的应用。
背景技术：
抑霉唑(imazalil)是三唑类杀菌剂。分子式为C14H14Cl2N2O,化学名称1-{2_(2， 4-二氯苯基)-2-(2-丙烯氧基)乙基}-IH-咪唑。抑霉唑是一种内吸性广谱杀菌剂，作用机理是影响细胞膜的渗透性、生理功能和 脂类合成代谢，从而破坏霉菌的细胞膜，同时抑制霉菌孢子的形成。通常用作种子处理剂， 或对柑橘额、香蕉和其他水果喷施或浸渍用于防止收获后的水果腐烂。但近些年来发现抑 霉唑对瓜果、蔬菜上白粉病和炭疽病的防治效果优异。四氟醚唑(tetraconazole)。分子式为C13H11Cl2F4N3O,化学名称2-(2，4_ 二氯苯 基)-3-(1Η-1，2，4-三唑-1-基)丙基1,1,2,2-四氟乙基醚。四氟醚唑属留醇脱甲基化抑制剂，该药主要是破坏和阻止病菌的细胞膜重要组成 成分麦角留醇的生物合成，导致细胞膜不能形成，使病菌死亡。由于具有很好的内吸性，因 此可迅速的被植物吸收，并在内部传导；具有很好的保护和治疗活性。持效期长。不管是抑霉唑、四氟醚唑还是其他高效杀菌剂，长期单独使用，容易使病害产生抗 药性，导致用药量加大、防效降低、持效期缩短的问题，不利于环境可持续发展。不同作用机 理的有效成分进行复配，目前在国内外尚未见相关报道。
发明内容
本发明的目的是提出一种具有协同增效作用、使用成本低、防效好的含有抑霉唑 与四氟醚唑的杀菌组合物。本发明是通过以下技术方案实现一种含抑霉唑与四氟醚唑的杀菌组合物，其中抑霉唑与四氟醚唑重量比为1 80 60 1。所述的含抑霉唑与四氟醚唑的杀菌组合物，其中抑霉唑与四氟醚唑的重量比为 5 60 45 ~ I0所述的含抑霉唑与四氟醚唑的杀菌组合物，其中抑霉唑与四氟醚唑的重量比为 5 40 30 1。所述的含抑霉唑与四氟醚唑的杀菌组合物，其中抑霉唑与四氟醚唑的最佳配比范 围为9 1 1 3。所述的含抑霉唑与四氟醚唑的杀菌组合物，其中有效活性成分含量占总重量的 1 90% ；优选为10 60%。所述的含抑霉唑与四氟醚唑的杀菌组合物制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、 水乳剂或微乳剂。
组合物制成可湿性粉剂时包含如下组分含量抑霉唑5 60%、四氟醚唑1 45%、分散剂5 10%、湿润剂2 10%、填料8 90%。将抑霉唑、四氟醚唑、分散剂、湿润剂、填料混合，在混合缸中混合均勻，经气流粉 碎机粉碎后再混合均勻，即可制成抑霉唑·四氟醚唑可湿性粉剂产品。组合物制成水分散粒剂时包括如下组分含量抑霉唑5 60%、四氟醚唑1 45%、分散剂3 12%、湿润剂1 8%、崩解剂1 10%、填料10 90%。将抑霉唑、四氟醚唑、分散剂、润湿剂、崩解剂、填料等一起经气流粉碎得到需要的 粒径，得到制粒用料。将料品定量送进流化床制粒干燥机内经过制粒及干燥后，制得抑霉 唑·四氟醚唑水分散粒剂产品。组合物制成悬浮剂时包括如下组分含量抑霉唑1 50%、四氟醚唑1 50%、分 散剂2 10%、湿润剂2 10%、消泡剂0. 1 1 %、增稠剂0. 1 2%、乳化剂0. 5 3%、 抗冻剂0. 1 8%、去离子水加至100%。将上述配方料中分散剂、湿润剂、消泡剂、增稠剂、抗冻剂经过高速剪切混合均勻， 加入抑霉唑、四氟醚唑，在球磨机中球磨2 3小时，使微粒粒径全部在5 μ m以下，制得抑 霉唑·四氟醚唑悬浮剂产品。组合物制成水乳剂时包含如下组分含量抑霉唑1 50%、四氟醚唑1 40%、溶 剂1 30%、乳化剂1 15%、共乳化剂0 8%、抗冻剂0 10%、增稠剂0. 1 2%、消 泡剂0.01 2%、去离子水补足余量。将上述配方料混合，将有效成分、溶剂、乳化剂、共乳化剂加在一起，使溶解成均勻 油相；将水、抗冻剂、增稠剂、消泡剂混合在一起，成均一水相。在高速搅拌下，将水相加入油 相，制得抑霉唑·四氟醚唑水乳剂产品。组合物制成微乳剂时包含如下组分含量抑霉唑1 40%、四氟醚唑1 40%、溶 剂1 30 %、乳化剂3 20 %、共乳化剂0 12 %、抗冻剂0 10 %、增稠剂0. 1 2 %、消 泡剂0. 01 2%、稳定剂0 4%，去离子水补足余量。将抑霉唑原药与四氟醚唑原药溶解在装有溶剂和助溶剂的均化器中；将乳化剂、 稳定剂以及抗冻剂、水加入到装有上述溶液的均化器中后予以强烈混合并勻化，最后得到 外观清澈透明的抑霉唑·四氟醚唑微乳剂产品。所述的分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛缩合物硫酸 盐、烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯嘧、脂肪胺聚氧乙烯嘧、脂肪 酸聚氧乙烯酯、酯聚氧乙烯嘧中的一种或多种。所述的湿润剂选自十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、拉开粉BX、润湿渗透剂 F、皂角粉、蚕沙、无患子粉中的一种或多种。所述的崩解剂选自膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝中的一种或多种。所述的抗冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇中的一种或多种。所述的消泡剂选自硅油、硅酮类化合物、C10-20饱和脂肪酸类化合物、C8-10脂 肪醇类化合物中的一种或多种。所述的增稠剂选自黄原酸胶、聚乙烯醇、聚乙二醇中的一种或多种。所述的乳化剂选自农乳500#(烷基苯磺酸钙)、600#磷酸酯(苯基酚聚氧乙基 醚磷酸酯)、农乳400#(苄基二甲基酚聚氧乙基醚)、农乳600#(苯基酚聚氧乙基醚)、农乳700#(烷基酚甲醛树脂聚氧乙基醚)、农乳1600#(苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚)、环氧乙 烷_环氧丙烷嵌段共聚物中的一种或多种。所述的溶剂选自甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、丙酮、乙醚、环己酮、植物油、二甲基甲 酰胺、乙腈、聚乙二醇、批咯烷酮、溶剂N-长链烷基吡咯烷酮中的一种或几种；所述的填料选自高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙中 的一种或多种。本发明的组合物主要用于防治蔬菜及果树的白粉病、炭疽病、黑星病、锈病。本发明的有益效果(1)本发明组合物有效活性成分抑霉唑与四氟醚唑属于两种 不同作用机理的杀菌剂，两者相互混配不会产生抵触；(2)本发明组合物在一定范围内有 很好的增效作用，防效高于单剂，用药量小；(3)本发明使用有机溶剂剂量少，不易产生药 害，便于运输及储藏；(4)本发明组合物对白粉病、炭疽病、黑星病、锈病有特效。
具体实施例方式下面结合实施例对本发明进一步的说明，实施例中的百分比均为重量百分比，但 本发明并不局限于此。本发明实施例是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。实施应用例一实施配方例实施例1 50%抑霉唑·四氟醚唑可湿性粉剂抑霉唑40 %、四氟醚唑10 %、聚羧酸盐5 %、十二烷基硫酸钠3 %、皂角粉2 %、硅藻 土 40%，混合物进行气流粉碎，制得50%抑霉唑·四氟醚唑可湿性粉剂。实施例2 40%抑霉唑·四氟醚唑可湿性粉剂抑霉唑10%、四氟醚唑30%、烷基苯磺酸钙盐4%、润湿渗透剂F 4%、白炭黑 28%、凹凸棒土 24%，混合物进行气流粉碎，制得40%抑霉唑·四氟醚唑可湿性粉剂。实施例3 30%抑霉唑·四氟醚唑可湿性粉剂抑霉唑25 %、四氟醚唑5 %、烷基苯磺酸钙盐5 %、茶枯3 %、白炭黑28 %、高岭土 34%，混合物进行气流粉碎，制得30%抑霉唑·四氟醚唑可湿性粉剂。实施例4 20%抑霉唑·四氟醚唑可湿性粉剂抑霉唑5%、四氟醚唑15%、木质素磺酸盐5%、润湿渗透剂F 3%、白炭黑33%、膨 润土 16%，混合物进行气流粉碎，制得20%抑霉唑·四氟醚唑可湿性粉剂。实施例5 45%抑霉唑·四氟醚唑水分散粒剂抑霉唑35 %、四氟醚唑10%、聚羧酸盐3%、木质素磺酸盐3 %、十二烷基硫酸钠 4%、硫酸铵2%、白炭黑20%、淀粉23%，混合制得45%抑霉唑·四氟醚唑水分散粒剂。实施例6 40%抑霉唑·四氟醚唑水分散粒剂抑霉唑28 %、四氟醚唑12 %、烷基酚聚氧乙烯嘧3 %、脂肪酸聚氧乙烯酯3 %、无患 子粉4%、碳酸氢钠3%、白炭黑30%、淀粉17%，混合制得40%抑霉唑 四氟醚唑水分散粒 剂。实施例7 30%抑霉唑·四氟醚唑水分散粒剂抑霉唑15 %、四氟醚唑15 %、萘磺酸甲醛缩合物钠盐3 %、脂肪酸聚氧乙烯酯3 %、 无患子粉4%、碳酸氢钠3%、白炭黑20%、淀粉37%、，混合制得30%抑霉唑·四氟醚唑水
5分散粒剂。实施例8 18%抑霉唑·四氟醚唑水分散粒剂抑霉唑8 %、四氟醚唑10 %、萘磺酸甲醛缩合物钠盐5 %、十二烷基苯磺酸2 %、白 炭黑22%、淀粉20%、硅藻土 33%，混合制得18%抑霉唑·四氟醚唑水分散粒剂。实施例9 43%抑霉唑·四氟醚唑悬浮剂抑霉唑35%、四氟醚唑8%、烷基苯磺酸钙盐4%、木质素磺酸钠3 %、十二烷基苯 磺酸4 %、硅油0. 1 %、农乳600#2 %、黄原酸胶0. 3 %，去离子水加至100 %，混合制得43 % 抑霉唑·四氟醚唑悬浮剂。实施例10 30%抑霉唑·四氟醚唑悬浮剂抑霉唑10%、四氟醚唑20%、聚羧酸盐4%、无患子粉5%、硅酮类化合物0. 1%, 羟乙基纤维素0. 1%、农乳1600#2%、乙二醇2%、去离子水加至100%，混合制得30%抑霉 唑·四氟醚唑悬浮剂。实施例11 20%抑霉唑·四氟醚唑悬浮剂抑霉唑18%、四氟醚唑2%、聚羧酸盐4%、无患子粉5%、硅酮类化合物0. 1%, 羟乙基纤维素0. 1%、农乳600#1%、乙二醇2 %、去离子水加至100%，混合制得20%抑霉 唑·四氟醚唑悬浮剂。实施例12 10%抑霉唑·四氟醚唑悬浮剂抑霉唑5 %、四氟醚唑5 %、聚羧酸盐2 %、十二烷基苯磺酸钠2 %、硅酮类化合物 0. 1%、聚乙二醇0.5%、农乳1600#1%、丙三醇4%、去离子水加至100%，混合制得10%抑 霉唑·四氟醚唑悬浮剂。实施例13 48%抑霉唑·四氟醚唑水乳剂抑霉唑40 %、四氟醚唑8 %、乙醇20 %、异丁醇5 %、蓖麻油聚氧乙烯醚5 %、聚乙烯 醇1%、丙二醇5%、月桂酸0. 5%，去离子水加至100%，混合制的48%抑霉唑 四氟醚唑水 乳剂。实施例14 38%抑霉唑·四氟醚唑水乳剂抑霉唑20%、四氟醚唑18%、甲苯15%、异丁醇5%、蓖麻油聚氧乙烯醚5%、聚乙 烯醇1 %、硫酸铵4%、月桂酸0. 5%，去离子水加至100%，混合制的38%抑霉唑 四氟醚唑 水乳剂。实施例15 28%抑霉唑·四氟醚唑水乳剂抑霉唑16%、四氟醚唑12%、正辛烷15%、0P-10磷酸酯5%、丁醇5%、聚乙烯醇 1%、甘油3%、有机硅消泡剂0. 5%，去离子水加至100%，混合制的28%抑霉唑 四氟醚唑 水乳剂。实施例16 16%抑霉唑·四氟醚唑水乳剂抑霉唑10%、四氟醚唑6%、正己烷15%、0P-10磷酸酯5%、丁醇5%、聚乙烯醇 1%、甘油3%、有机硅消泡剂0.5%，去离子水加至100%，混合制的16%抑霉唑 四氟醚唑 水乳剂。实施例17 35%抑霉唑·四氟醚唑微乳剂抑霉唑20%、四氟醚唑15%、环己酮15%、农乳600#10%、异丁醇5%、黄原胶 2%、山梨酸钠2%、有机硅消泡剂0. 5%，去离子水加至100%，混合制的35%抑霉唑 四氟醚唑微乳剂。实施例18 25%抑霉唑·四氟醚唑微乳剂抑霉唑20 %、四氟醚唑5 %、丙三醇15 %、农乳700#8 %、丁醇5 %、羟乙基纤维素 2%、山梨酸钠2%、有机硅消泡剂0. 5%，去离子水加至100%，混合制的25%抑霉唑 四氟 醚唑微乳剂。实施例19 20%抑霉唑·四氟醚唑微乳剂抑霉唑4%、四氟醚唑16%、环己酮15%、苯乙基酚聚氧丙烯醚10%、丁醇5%、甲 基纤维素2 %、山梨酸钠2 %、有机硅消泡剂0.5%，去离子水加至100 %，混合制的20 %抑霉 唑·四氟醚唑微乳剂。实施例20 10%抑霉唑·四氟醚唑微乳剂抑霉唑9 %、四氟醚唑1 %、丙三醇15 %、苯乙基酚聚氧丙烯醚10 %、丁醇5 %、甲基 纤维素2%、山梨酸钠2%、有机硅消泡剂0.5%，去离子水加至100%，混合制的10%抑霉 唑·四氟醚唑微乳剂。实施应用例二 抑霉唑与四氟醚唑复配对黄瓜白粉病室内毒力测定试验药剂均由陕西美邦农资贸易有限公司提供。经预试确定各药剂有效抑制浓度范围后，每个药剂按有效成分含量分别设5个剂 量处理，设清水对照。参照《农药室内生物测定试验准则杀菌剂》进行，采用菌丝生长速率法 测定药剂对黄瓜白粉病的毒力。72h后用十字交叉法测量菌落直径，计算各处理净生长量、 菌丝生长抑制率。净生长量(mm)=测量菌落直径-权利要求
一种含抑霉唑与四氟醚唑的杀菌组合物，其特征在于杀菌剂组合物有效活性成分抑霉唑与四氟醚唑的重量比为1～80∶60～1。
2.根据权利要求1所述的含抑霉唑与四氟醚唑的杀菌组合物，其特征在于其中抑霉 唑与四氟醚唑的重量比为5 60 45 1。
3.根据权利要求2所述的含抑霉唑与四氟醚唑的杀菌组合物，其特征在于其中抑霉 唑与四氟醚唑的重量比为5 40 30 1。
4.根据权利要求1所述的含抑霉唑与四氟醚唑的杀菌组合物，其特征在于其中有效 活性成分含量占总重量的1 90%。
5.根据权利要求4所述的含抑霉唑与四氟醚唑的杀菌组合物，其特征在于其中有效 活性成分含量占总重量的10 60%。
6.根据权利要求1所述的含抑霉唑与四氟醚唑的杀菌组合物，其特征在于杀菌剂组 合物制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、水乳剂或微乳剂。
全文摘要
本发明涉及一种具有协同增效作用的杀菌剂组合物，其有效活性成分含有抑霉唑与四氟醚唑，其中抑霉唑与四氟醚唑的重量比为1～80∶60～1，有效活性成分加入助剂及赋型剂制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、水乳剂或微乳剂，主要用于防治白粉病、炭疽病、黑星病、锈病。
文档编号A01P3/00GK101953342SQ20101012328
公开日2011年1月26日 申请日期2010年3月13日 优先权日2010年3月13日
发明者张伟 申请人:陕西美邦农资贸易有限公司