专利名称：一种含有阿维菌素和喹螨醚的杀螨组合物的制作方法
技术领域：
本发明属于农用化学品领域中的农药复配领域，涉及一种复配杀螨组合物及其应用，尤其是一种以阿维菌素和喹螨醚为主要活性成分的杀螨组合物及其应用。
背景技术：
在农业生产的实际过程中，施用化学药剂是防治植物病虫害最为有效的手段，但通过化学防治害虫最容易产生的问题是害虫抗药性的产生。而且长期连续高剂量地施用单一的化学杀虫剂，容易造成药剂的残留、环境污染等一系列问题。合理的化学杀虫杀螨剂复配或混配具有扩大防止谱，提高防治效果、延长施药适期、减少用药量、降低药害、减少残留、延缓害虫耐药性和抗药性的发生与发展等积极特点，杀虫杀螨剂复配或混配是解决上述问题的最为有效的方法之一。开发新品杀虫剂价格不断攀升，而相比之下，开发与研究高效、低毒、低残留的复配与混配具有投资少、研制周期短而受到国内外重视，纷纷加大开发研制力度。阿维菌素英文名称Avermectins，是由日本北里大学大村智等和美国Merck公司首先开发的一类具有杀虫、杀螨、杀线虫活性的十六元大环内酯化合物，由链霉菌中灰色链霉菌Str印tomyces avermitilis发酵产生。作用特点和方式有触杀，胃毒，渗透力强。它是一种大环内酯双糖类化合物。是从土壤微生物中分离的天然产物，对昆虫和螨类具有触杀和胃毒作用并有微弱的熏蒸作用，无内吸作用。但它对叶片有很强的渗透作用，可杀死表皮下的害虫，且残效期长。它不杀卵，其作用机制与一般杀虫剂不同的是它干扰神经生理活动，刺激释放r-氨基丁酸，而r-氨基丁酸对节肢动物的神经传导有抑制作用，螨类成、若螨和昆虫与幼虫与药剂接触后即出现麻痹症状，不活动不取食，2-4天后死亡。因不引起昆虫迅速脱水，所以它的致死作用较慢。但对捕食性和寄生性天敌虽有直接杀伤作用，但因植物表面残留少，因此对益虫的损伤小。对根节线虫作用明显。喹螨醚喹螨醚英文通用名称fenazaquin，是由美国DowElanco(陶氏益农公司)1990年开发的喹唑啉类杀螨剂。喹螨醚作用机制独特，具有良好的毒理学性质，对环境安全，与目前市场上杀螨剂无交互抗性。兼有快速击倒和长期持效作用，在低浓度下，对全爪螨属、叶螨属等多种螨类的卵和活动态螨有卓效；另一方面，其施用浓度低，减少了对迁移到施药作物上的有益节肢动物的伤害，使害螨不易产生抗性，对作物无药害。喹螨醚可加工成乳油、悬浮剂等剂型，使用不受温度影响，对防治柑橘、苹果、番茄、葫芦、草莓、棉花以及观赏植物上的害螨有较好的应用前景，以25 250mg/L用于扁桃(杏仁)、苹果、柑橘、棉花、葡萄和观赏植物上，可有效地防治真叶螨、全爪螨和红叶螨以及紫红短须螨。
发明内容
本发明的目的在于针对上述各种问题，为了克服和延缓对现有农药的抗药性、扩大杀螨谱、增强药效、降低用药成本，从而提供一种防治多种作物螨类病害的杀螨组合物。 本发明涉及的两种化合物的复配目前尚未有报道。
本发明还有一个目的是提供该杀螨组合物的用途。本发明的措施是通过下列措施来实现的。一种杀螨组合物，它含有阿维菌素和喹螨醚，其中阿维菌素和喹螨醚的重量比为 0. 1 10 0. 1 30。所述的杀螨组合物，其中阿维菌素和喹螨醚的较优重量比为0. 1 5 0. 1 30。所述的杀螨组合物，其中阿维菌素和喹螨醚两种有效组分累积所占制剂的重量比为 0. 2 35%。所述的杀螨组合物，阿维菌素和喹螨醚与助剂、载体等加工成农药上允许的任意一种剂型。 所述的杀螨组合物，其特征在于可加工成的剂型是乳油、悬浮剂、水乳剂、微乳剂、 可湿性粉剂、水分散粒剂和微胶囊剂等。所述的杀螨组合物用于防治山楂叶螨、苹果叶螨、苹果全爪螨、二斑叶螨、柑橘红蜘蛛以及蔬菜、棉花上的多种螨类等。具有增效作用的杀螨剂组合物是采取以下措施实现的本发明的技术方案之一，所述的杀螨组合物为乳油制剂，组分的重量百分比为阿维菌素 0.1 10%喹螨醚0.1 30%常规乳化剂 10 3O %常规溶剂20 50%增效剂1 5%该乳油制剂的具体生产步骤为先将阿维菌素、喹螨醚加入溶剂中完全溶解后再加入乳化剂、增效剂搅拌均勻后成均一透明的油状液体，灌装，即制得本发明所述的含有阿维菌素和喹螨醚的杀菌组合物的乳油制剂。本发明的技术方案之二，所述的杀螨组合物为悬浮剂，组分的重量百分比为阿维菌素 0.1 10%喹螨醚0.1 30%分散剂5 20%防冻剂 0.5 3%增稠剂0.1 2%消泡剂0.1 0.8%水余量该杀螨组合物悬浮剂的具体生产步骤为先将其他助剂混合，经高速剪切混合均勻，加入阿维菌素和喹螨醚，在磨球机中磨球2 3小时，使粒直径均在5mm以下，制得本发明所述的含有阿维菌素和喹螨醚的杀螨组合物的悬浮剂制剂。本发明的技术方案之三，所述的杀螨组合物为水乳剂，组分的重量百分比为阿维菌素 0.1 10%喹螨醚0.1 30%乳化剂3 30%溶剂5 15%
稳定剂2 15%防冻剂1 5%消泡剂0.1 8%增稠剂0.2 2%水余量该杀螨组合物水乳剂的具体生产步骤为首先将原药阿维菌素和喹螨醚、溶剂和乳化剂、助溶剂加在一起，使溶解成均勻的油相；将部分水，抗冻剂，抗微生物剂等其他的农药助剂混合在一起成均勻的水相；在反应釜中高速搅拌的同时将油相加入水相，缓缓加水直至达到转相点，开启剪切机进行高速剪切，并加入剩余的水，剪切约半小时，形成水包油型的水乳剂。即制得含有阿维菌素和喹螨醚的杀螨组合物的水乳剂。本发明的技术方案之四，所述的杀螨组合物为微乳剂，组分的重量百分比为阿维菌素 0.1 10%喹螨醚0.1 30%溶剂1 30%乳化剂3 30%稳定剂2 15%增效剂2 10%水10 78%该杀螨组合物微乳剂的具体加工步骤为将阿维菌素和喹螨醚原药加入溶剂中， 边搅拌边加入乳化剂、稳定剂和增效剂等助剂，最后将其加入水中搅拌，形成均一透明液体，即得本发明组合物的微乳剂。本发明的技术方案之五，所述的杀螨组合物为可湿性粉剂，组分的重量百分比为阿维菌素 0.1 10%喹螨醚0.1 30%分散剂3 20%润湿剂3 10%填料10 70%该杀螨组合物可湿性粉剂具体加工步骤为按上述配方将阿维菌素和喹螨醚以及分散剂、润湿剂和填料混合，在搅拌釜中均勻搅拌，经气流粉碎机后在混合均勻，即可制成本发明组合物的可湿性粉剂。本发明的技术方案之六，所述的杀螨组合物为水分散粒剂，组分的重量百分比为阿维菌素 0.1 10%喹螨醚 0.1 30%分散剂 3 20%润湿剂 3 10%崩解剂2 5%±真料10 70%
该杀螨组合物水分散粒剂具体加工步骤为按上述配方将阿维菌素、喹螨醚和分散剂、润湿剂、崩解剂以及填料混合均勻，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分后经取样分析，制得本发明所述的含有阿维菌素和喹螨醚的杀螨组合物的水分散粒剂。本发明的技术方案之七，所述的杀螨组合物为微胶囊剂，组分的重量百分比为阿维菌素0.1 10% 喹螨醚0.1 30%尿素5 20%甲醛5 20%乳化分散剂 5 20%防冻剂1 5%增稠剂0.1 2%消泡剂0.1 0.8%水余量该杀螨组合物微胶囊剂加工步骤为在装有搅拌装置的三口烧瓶中加入尿素和甲醛(物质的量比约为1 1.5 2.0)，用氢氧化钠溶液调节溶液的pH值到8 9左右，然后升温至70 80°C，反应得到稳定的脲醛树脂预聚体。取一定量的阿维菌素与喹螨醚的原药溶于环己烷中，并在溶液中加入乳化分散剂，伴随剧烈搅拌，配成以含乳化分散剂的水溶液为水相的0/W型稳定乳液。将上述的脲醛树脂预聚体加入乳液中，调节pH值，在酸催化条件下发生聚合反应，使油相物质被包裹起来，形成微胶囊颗粒。缓慢升温，固化，温度控制在40 50°C，固化时间lh。选择加入适量的助剂，即可得稳定的微囊悬浮剂。所述的常规乳化剂选自十二烷基苯磺酸钙与脂肪酸聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚磺基琥珀酸酯、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯基酯、聚氧乙烯脂肪醇醚中的任一种或一种以上以任意比例组成的混合物。所述常规溶剂为二甲苯或生物柴油、甲苯、柴油、甲醇、乙醇、正丁醇、异丙醇、松节油、溶剂油、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、水等溶剂中的任一种或一种以上以任意比例组成的混合溶剂。所述的乳化剂选自十二烷基苯磺酸钙与脂肪酸聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚磺基琥珀酸酯、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯基酯、聚氧乙烯脂肪醇醚中的任一种或一种以上以任意比例组成的混合物。所述的分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一种或多种。所述的湿润剂选白十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钙、拉开粉BX、润湿渗透剂 F、烷基萘磺酸盐、烷基酚乙氧基化物、聚氧乙烯三苯乙烯苯基磷酸盐、皂角粉、蚕沙、无患子粉中的一种或多种。所述的增效剂是指具有增强药剂渗透力，润湿扩展能力，击倒害虫速度，提高农药的耐雨水冲刷力，从而提高农药杀虫、杀螨效果的一类安全、环保、无毒、无残留的新型助齐IJ，可选自有机硅农药增效剂ZC-650或有机硅农药渗透剂扩展剂AgrowetSlOc、农用有机硅农药增效剂Silwet408、氮酮中的任一种。所述的崩解剂选自膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝、柠檬酸、丁二酸、碳酸氢钠中的一种或多种。所述的增稠剂选自黄原胶、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、甲基纤维素、硅酸铝镁、聚乙烯醇中的一种或多种。所述的抗微生物剂选自苯甲酸钠、水杨酸钠、山梨酸钠中的一种或两种。所述的稳定剂选自柠檬酸钠、间苯二酚、环氧乙烷中的一种。所述的抗冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇、二甘醇、三甘醇中的一种或多种。所述的消泡剂选自硅油、硅酮类化合物、Cich2ci饱和脂肪酸类化合物、C8,脂肪醇类化合物和聚氧乙烯甘油醚中的一种或多种。所述的乳化分散剂包括润湿剂、分散剂、稳定剂、增稠剂、消泡剂和防冻剂等。所述的填料选自高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙中的一种或多种。本发明的有益效果是1、本发明所用的阿维菌素具有对卵无效的特点，而且作用速度较慢，喹螨醚则是能在害螨的各个生长阶段进行防治。2、复配的两种杀螨剂具有双重作用机理，延缓害螨抗药性的产生。3、降低了农药使用量，增强了对环境的友好性。生物实施例阿维菌素与喹螨醚不同配比联合毒力1. 1供试药剂97%阿维菌素(imidacloprid)原药、98. 5%喹螨醚(carbosulfan)原药，上述原药均由湖南农业大学生物安全科技学院农药教研室提供。1. 2供试虫源试螨采自中国农业科学院柑桔研究所试验场，栽培管理条件一致，近期未施用药齐U，采回带有桔全爪螨的叶片，在室内常温(25°c左右)下用新鲜的柑桔叶片饲养2代以后备用。1. 3单剂测定方法玻片浸渍法选取个体大小一致、体色鲜红的雌成螨，用毛笔将试螨背面黏于贴有双面胶布的载玻片上，每张载玻片稀释浓度范围，在预试的基础上，分别将两种原药溶于丙酮，加水稀释成5个浓度梯度药液，置于烧杯中备用。将黏有试螨的载玻片浸入对好的药液中5秒，每个处理四个重复，取出斜放于瓷盘边缘干燥后，放于载玻片盒内，不加盖放入(25士 1) V、湿度70 80的光照培养箱内，每天光照10小时，24小时后镜检死活螨数(用细毛笔触其足部，无反应者为死亡)。将试螨的平均校正死亡率换算成机率值(Y)，处理浓度(mg/L)转换成对数值(X)，以最小二乘法得出毒力回归方程Y = a+bx，计算LD50标准误差等值。按孙云沛的计算方法计算共毒系数CTC。1. 4不同配比的联合毒力测定方法根据单剂的毒力测定结果，按总有效成分为10%质量比喹螨醚阿维菌素分别为 9.5 0. 5,9 1、8 2、6 4、2 8的比例进行混配。采用上述1. 3方法进行毒力测定， 计算LD5tl，并按孙云沛方法计算共毒系数(CTC)。共毒系数CTC，计算公式如下(以阿维菌素为标准药剂，其毒力指数为100) 喹螨醚的毒力指数(Tl)=阿维菌素的LD5tl/喹螨醚的LD5tlX 100M的实际毒力指数(ATI)=阿维菌素的LD5Q/M的LD5tlX 100M的理论毒力指数(TTI)=阿维菌素的TIXP阿维菌素+喹螨醚的TIXP喹螨醚M 的共毒系数(CTC) = M 的 ATI/M 的 TTI X 100式中M为喹螨醚与阿维菌素不同配比的混合物P喹螨醚为喹螨醚在混剂中所占的比例P阿维菌素为阿维菌素在混剂中所占的比例2.1毒力测定结果阿维菌素、喹螨醚对桔全爪螨的室内测定结果
权利要求
1.一种杀螨组合物，其特征在于含有阿维菌素和喹螨醚两种活性组分，其中阿维菌素和喹螨醚的重量比为0. 1 10 0. 1 30 ；
2.根据权利要求1所述的杀螨组合物，其特征在于阿维菌素与喹螨醚的较优重量比为 0. 1 5 0. 1 30 ；
3.根据权利要求1所述的杀螨组合物，其特征在于阿维菌素和喹螨醚累积所占制剂的重量百分比为0.2 35% ；
4.根据权利要求1所述的杀螨组合物，其特征在于阿维菌素和喹螨醚与助剂和助溶剂复配成农药上允许的任意一种剂型；
5.根据权利要求4所述的杀螨组合物，其特征在于可加工成的剂型是乳油、悬浮剂、 水乳剂、微乳剂、可湿性粉剂、水分散粒剂和微胶囊剂等；
6.根据权利要求1所述的杀螨组合物，其特征在于用于防治山楂叶螨、苹果叶螨、苹果全爪螨、二斑叶螨、柑橘红蜘蛛以及蔬菜、棉花上的多种螨类等。
全文摘要
本发明公开了一种含有阿维菌素和喹螨醚的杀螨组合物及其制备方法和应用。该杀螨组合物其特征是含有阿维菌素、喹螨醚和其他助剂，其中阿维菌素与喹螨醚的重量比为0.1～10∶0.1～30。可应用于多种害螨的防治。该组合物安全环保、成本低、效果好。经室内毒力试验和田间试验证明该组合物具有明显的增效作用。
文档编号A01N43/54GK102210312SQ201010155270
公开日2011年10月12日 申请日期2010年4月2日 优先权日2010年4月2日
发明者任玉英, 冯涵丽, 杨传光, 白复芹 申请人:青岛凯源祥化工有限公司