专利名称：取代的苯基酮烯醇杀虫剂及除草剂的制作方法
取代的苯基酮烯醇杀虫剂及除草剂本申请是申请号为97193592.0、申请日为1997年3月21日和具有同样发明名称 的申请的分案申请。本发明涉及新的苯基取代的环状酮烯醇、其多种制备方法和中间体以及其作为杀 虫剂和除草剂的应用。业已公开某些取代苯基的环状酮烯醇是活性的杀虫剂、杀螨剂和/或除草剂。先前已经描述了 3-酰基-吡咯烷-2，4- 二酮具有药物性能(S. Suzuki等人《化 学药物公报》[Chem. Pharm. Bull. ] 151120 (1967)) 0再则，N_苯基吡咯烷-2，4-二酮已由 R. Schmierer 和 H.Mildenberger 合成(Liebigs Ann. Chem. 1985,1095)。对这些化合物的 生物活性未作出描述。EP-A-0 262 399和GB-A-2 266 888公开了类似结构的化合物(3-芳基-吡咯 烷-2，4-二酮)，然而，这些专利未公开它们有除草、杀虫或杀螨作用。已经公开了未取代的 二环3-芳基-吡咯烷-2，4-二酮衍生物伍 -々-355 599和EP-A-415 211)和取代的单环 3_芳基-吡咯烷_2，4-二酮衍生物(EP-A-377 893和EP-A-442 077)具有除草、杀虫或杀
螨作用。也已公开多环3-芳基吡咯烷-2，4- 二酮衍生物(EP-A-442 073)和1H-芳基吡 口各烷二酮衍生物(EP-A-456 063、EP-A-521 334、EP-A-596 298、EP-A-613 884、EP-A-613 885.DE 44 40 594、W0 94/01997,W0 95/01358,WO 95/20 572、EP_A_668 267 和 WO 95/26 954)。业已公开某些取代的A3- 二氢呋喃-2-酮衍生物具有除草性能(参见DE-A-4 014 420)。用作起始原料的季酮酸衍生物(如3-(2_甲基-苯基)-4_羟基-5-(4-氟苯 基)-A 3-二氢呋喃-2-酮)的合成也公开于DE-A-4 014 420中。相似结构化合物可以 从 Campbell 等人于(J. Chem. Soc.，Perkin Trans. 1,1985, (8) 1567-76)中的文章中得 知，但该文中未提到任何杀虫和/或杀螨作用。此外，具有除草、杀螨和杀虫性能的3-芳 基-A3-二氢呋喃酮衍生物还公开于EP-528 156和EP 647 637中，3-芳基-A 3-二氢噻 吩酮衍生物是已知的(W0 95/26 345)。业已描述了苯环未被取代的某些苯基吡喃酮衍生物(参见A. M. Chirazi,T. Kappe 和E. Ziegler,Arch. Pharm. 309,558(1976)和K. H. Boltze 和K. Heidenbluth, Chem. Ber. 91, 2849)，但未提到这些化合物作为农药的可能应用。苯环被取代的且具有除草、杀螨和杀虫 性能的苯基吡喃酮衍生物描述于EP-588 137中。业已公开了某些苯环来被取代的5-苯基-1，3_噻嗪衍生物(参见E. Ziegler和 E. Steiner, Monatsh. 95,147(1964)，R. Ketcham. T. Kappe 禾口 E. Ziegler,《杂环化学杂志》 [J. Heterocycl. Chem. ]10, 223 (1973))，但未提到这些化合物作为农药的可能应用。苯环被 取代的且具有除草、杀螨和杀虫性能的5-苯基-1，3-噻嗪衍生物描述于W0 94/14 785中。然而，这些化合物的杀螨和杀虫活性和/或作用谱，和/或植物特别是作物对这些 化合物的耐受性，并不总是令人满意的。现已发现新的式(I)化合物
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其中V代表氢、卤素、烷基或烷氧基，W 代表氰基、硝基、商素、烷基、链烯基、炔基、烷氧基、商代烷基、商代烷氧基，均 可任选取代的苯基、苯氧基、苯硫基、苯基烷氧基或苯基烷硫基，X 代表氢、卤素、烷基、链烯基、炔基、烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基、氰基、硝基 或均可任选取代的苯基、苯氧基、苯硫基、苯基烷氧基或苯基烷硫基，Y代表氢、商素、烷基、烷氧基、商代烷基、商代烷氧基、氰基或硝基，Z 代表卤素、烷基、烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基、羟基、氰基、硝基或均可任选 取代的苯氧基、苯硫基、5_或6-元杂芳基氧基、5-或6-元杂芳硫基、苯基烷氧基或苯基烷 硫基，或，Y和Z同与之连接的碳原子一起代表任选取代的环，该环任选插入一或多个杂原 子，V、X和W具有上述含意之一，或W和Z同与之连接的碳原子一起代表任选取代的环，该环任选插入一或多个杂原 子，V、X和Y具有上述含意之一，Het代表下列基团之一 其中A 代表氢，均可任选由商素取代的烷基、链烯基、烷氧基烷基、多烷氧基烷基或烷 硫基烷基，均可是饱和或不饱和的和任选取代的环烷基或杂环基，或均可任选由商素-、烷 基_、卤代烷基_、烷氧基_、卤代烷氧基_、氰基_或硝基_取代的芳基、芳烷基或杂芳基，
B代表氢、烷基或烷氧基烷基，或A和B同与之连接的碳原子一起代表饱和或不饱和的、任选取代的碳环或杂环，D 代表氢或选自下列的任选取代的基团烷基、链烯基、炔基、烷氧基烷基、多烷 氧基烷基、烷硫基烷基、饱和或不饱和环烷基、饱和或不饱和的杂环基、芳烷基、芳基、杂芳 基烷基或杂芳基，或A和D同与之连接的碳原子一起代表均可任选取代的碳环或杂环，G，代表氢(a)，或下列基团之一， 其中E代表金属离子等价物或铵离子，L代表氧或硫，M代表氧或硫，R1代表均可任选由商素取代的烷基、链烯基、烷氧基烷基、烷硫基烷基或多烷氧基 烷基，或均可任选由商素_、烷基-或烷氧基-取代的环烷基或杂环基，或均可任选取代的苯 基、苯烷基、杂芳基、苯氧基烷基或杂芳氧基烷基，R2代表均可任选由商素取代的烷基、链烯基、烷氧基烷基或多烷氧基烷基，或均可 任选取代的环烷基、苯基或苄基，R3、R4和R5各自独立地代表均可任选由卤素取代的烷基、烷氧基、烷氨基、二烷氨 基、烷硫基、链烯基硫基或环烷基硫基，或均可任选取代的苯基、苄基、苯氧基或苯硫基，R6和R7各自独立地代表氢、均可任选由商素取代的烷基、环烷基、链烯基、烷氧基 或烷氧基烷基，或均可任选取代的苯基或苄基，或同与之连接的氮原子一起代表任选含有 氧或硫的任选取代的环，排除下列化合物 根据取代基的性质，式(I)化合物也可以存在几何和/或光学异构体或不同组成 的异构体混合物，如果需要它们可以用常规的方式分离。纯的异构体和异构体混合物、其制 备和应用、以及包含它们的组合物均是本发明主题的一部分。然而，为了简明起见，下文中 将总提到的是式(I)化合物，即使如此，这种提法应理解包括纯化合物和，如果需要的话， 含有各种比例的异构体化合物的混合物。考虑到Het基团的含意(1)至(5)，产生下列主结构(1_1)至(1_5) 其中A、B、D、G、V、W、X、Y和 Z 各如上所定义。包括基团G的各种含意(a)、(b)、(c)、(d)、(e)、(f)和(g)，如果Het代表基团 (1)，则产生下列主结构(I-1-a)至(I-1-g) 其中AJjUJUJJ、! 1、! 2、! 3、! 4、! 5、! 6 禾口 R7 各如上所定义。包括基团G的各种含意(a)、(b)、(c)、(d)、(e)、(f)和(g)，如果Het代表基团 (2)，则产生下列主结构(I-2-a)至(I-2-g) 其中AJjUJUJJ、! 1、! 2、! 3、! 4、! 5、! 6 禾口 R7 各如上所定义。包括基团G的各种含意(a)、(b)、(c)、(d)、(e)、(f)和(g)，如果Het代表基团 (3)，则产生下列主结构(I-3-a)至(I-3-g)o w z
(1-3-b): 其中AJjUJUJJ、! 1、! 2、! 3、! 4、! 5、! 6 禾口 R7 各如上所定义。根据取代基G的位置，式(1-4)可以存在两个异构体形式(1_4\和(1-4) 它由式(1-4)中的虚线指明。式(1_4\和(I_4)b化合物可以以混合物存在，且也可以是其纯异构体的形式。如 果需要，式(1_4\和(I_4)b化合物混合物可以用本身已知的方式采用物理方法分离，例如 通过色谱方法。为了简明起见，下文中在每一种情况下只示出其可能的异构体之一。这样做并不 排除化合物可以任选以异构体混合物的形式存在或可以以其它对映异构体形式存在。包括基团G的各种含意(a)、(b)、(c)、(d)、(e)、(f)和(g)，如果Het代表基团 (4)，则产生下列主结构(I-4-a)至(I-4-g) 其中A、D、E、L、M、V、W、X、Y、Z、R1、R2、R3、R4、R5、R6 和 R7 各如上所定义。包括基团G的各种含意(a)、(b)、(c)、(d)、(e)、(f)和(g)，如果Het代表基团 (5)，则产生下列主结构(I-5-a)至(I-5-g) (I'5-g):其中A、E、L、M、V、W、X、Y、Z、R1、R2、R3、R4、R5、R6 和 R7 各如上所定义。此外，业已发现，式(I)的新化合物通过下述方法之一获得(A)式(I-1-a)化合物如下获得 其中A、B、V、W、X、Y和Z各如上所定义，
在稀释剂存在下和在碱存在下，使式(II)化合物进行分子内缩合反应
(II)
其中
A、B、V、W、X、Y和Z各如上所定义， 且
R8代表烷基(优选Q-Q-烷基)。
(B)业以发现如下获得式(I-2-a)化合物
其中
A、B、V、W、X、Y和Z各如上所定义，
在稀释剂存在下和在碱存在下，使式(III)的化合物进行分子内缩合反应
(III)
其中
A、B、V、W、X、Y、Z和R8各如上所定义。 (C)业以发现，如下获得式(I-3-a)化合物
其中
A、B、V、W、X、Y和Z各如上所定义，
如果适宜在稀释剂存在下和在酸存在下，使式(IV)化合物进行分子内成环反应
其中
A、.B
(IV)
T R
其中
A、B、V、W、X、Y、Z和R8各如上所定义，且
T代表氢、卤素、烷基(优选Ci-Q-烷基)或烷氧基(优选Q-Q-烷氧基) (D)业以发现，如下获得(I-4-a)化合物
0 X
V
D
Y
(I-4-a)
A OH W Z
其中
A、D、V、W、X、Y和Z各如上所定义
如果适宜在稀释剂存在下且如果适宜在酸受体存在下，
使式(V)化合物或其式(Va)甲硅烷基烯醇醚与式(VI)的化合物反应，
O
d-c-ch2-a
其中
A和D各如上所定义，
D-C = CH-A
I 8
Si
！、8
R8'
A和D各如上所定义， R8’代表烷基(优选甲基) 其中
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V、W、X、Y和Z各如上所定义，且Hal代表卤素(优选氯或溴)。(E)业以发现，如下获得式(I-5-a)化合物其中A、V、W、X、Y和Z各如上所定义，如果适宜在稀释剂存在下且如果适宜在酸受体存在下，使式(VII)化合物与式 (VI)化合物反应， 其中A各如上所定义，其中 Hal、V、W、X、Y和Z各如上所定义。此外，业已发现，(F)上面所示的式(I-1-b)至(I-5-b)化合物，其中六、8、0、1^、乂、1、父、￥和2各 如上所定义，如下获得使上面所示的(I-1-a)至(I-5-a)化合物，其中A、B、D、V、W、X、Y和 Z各如上所定义，a)与式(VIII)的酰基卤反应 其中R1如上所定义且Hal代表卤素(特别是氯或溴)，或0 )如果适宜在稀释剂存在下，且如果适宜在酸结合剂存在下，与式(IX)的羧酸 酐反应
Ri-CO-O-CO-R1 (IX)其中R1如上所定义；(G)示于上面的式(I-1-c)至(I-5-c)化合物，其中八、8、0、妒、乂、1、] 、父、￥禾口2 各如上所定义，且L代表氧，如下获得使示于上面的式(I-1-a)至(I-5-a)化合物，其中A、B、D、V、W、X、Y和Z各如上所 定义，在每一种情形下，如果适宜在稀释剂存在下且如果适宜在酸结合试剂存在下，与式⑴的氯甲酸酯或氯甲酸硫酯反应R2-M-C0-C1 (X)其中R2和M各如上所定义；(H)示于上面的式(I-1-c)至(I-5-c)化合物，其中八、8、0、妒、乂、1、] 、父、￥禾口2 各如上所定义，且L代表硫，如下获得使示于上面的式(I-1-a)至(I-5-a)化合物，其中A、B、D、V、W、X、Y和Z各如上所 定义，在每一种情形下，a )如果适宜在稀释剂存在下，且如果适宜在酸结合试剂存在下，与式(XI)的氯单硫代甲酸酯或氯二硫代甲酸酯反应 其中M和R2各如上所定义，或如果适宜在稀释剂存在下且如果适宜在碱存在下，与二硫化碳随后与式(XII)的化合物反应R2-Hal (XII)R2如上所定义，且Hal代表氯、溴或碘，(I)示于上面的式(I-1-d)至(I-5-d)化合物，其中六、8、0、妒、乂、1、父、￥和2各 如上所定义，如下获得使示于上面的式(I-1-a)至(I-5-a)化合物，其中A、B、D、V、W、X、Y和Z各如上所 定义，在每一种情形下，如果适宜在稀释剂存在下且如果适宜在酸结合试剂存在下，与式(XIII)磺酰氯反应R3-S02-C1 (XIII)其中R3如上所定义，(J)示于上面的式(I-1-e)至(I-5-e)化合物，其中 A、B、D、L、R4、R5、V、W、X、Y 和Z各如上所定义，如下获得使示于上面的式(I-1-a)至(I-4-a)化合物，其中A、B、D、V、W、X、Y和Z各如上所 定义，在每一种情形下，如果适宜在稀释剂存在下且如果适宜在酸结合试剂存在下，与式(XIV)磷化合物反应 其中L、R4和R5各如上所定义，且Hal代表卤素(特别是氯或溴)，(K)示于上面的式(I-1-f)至(I-5-f)化合物，其中六、8、03、乂、1、乂、￥和2各如 上所定义，如下获得使示于上面的式(I-1-a)至(I-5-a)化合物，其中A、B、D、V、W、X、Y和Z各如上所 定义，在每一种情形下，如果适宜在稀释剂存在下，与式(XV)或式(XVI)的金属化合物或胺反应 其中Me代表单或二价金属(优选碱金属或碱土金属如锂、钠、钾、镁或钙)，t代表数字1或2，和R10, R11和R12相互独立地代表氢或烷基(优选Ci-Qr烷基)，(L)示于上面的式(I-1-g)至(I-5-g)化合物，其中六、8、0、1^、铲、1 7、乂、1、父、￥和 Z各如上所定义，如下获得使示于上面的式(I-1-a)至(I-5-a)化合物，其中A、B、D、V、W、X、Y和Z各如上所 定义，在每一种情形下a)如果适宜在稀释剂存在下，且如果适宜在催化剂存在下，与式(XVII)的异氰 酸酯或异硫氰酸酯反应R6-N = C = L (XVII)其中R6和L各如上所定义，或如果适宜在稀释剂存在下，且如果适宜在酸结合试剂存在下，与式(XVIII)的 氨基甲酰氯或硫代氨基甲酰氯反应
其中L、R6和R7各如上所定义。此外，已令人惊奇地发现，新的式▲是用作农药时，是用作杀虫剂、杀螨剂 和除草剂时，具有非常好的活性且它们能被植物，特别是作物很好地耐受。式(I)提供本发明化合物的一般定义。在上下文提到的结构式中给出的优选取代 基或基团的范围说明如下V优选代表氢、卤素、&-(；-烷基或Q-C；-烷氧基，W优选代表氰基、硝基、卤素、crc6-烷基、c2-c6-链烯基、c2-c6-炔基、CrC6-烷 氧基、CfQ-卤代烷基、crc4-卤代烷氧基，或均可任选由卤素-、crc6-烷基、CfQ-烷氧 基-、&-(;-卤代烷基-、&-(;-卤代烷氧基-、硝基-或氰基-取代的苯基、苯氧基、苯硫基、 苯基-CfCf烷氧基或苯基-c「c4-烷硫基，X 优选代表氢、卤素、CfQ-烷基、C2-C6-链烯基、C2-C6-炔基、CfQ-烷氧基、 CrC4-卤代烷基、crc4-卤代烷氧基、氰基、硝基，或均可任选由卤素-、Ci-Ce-烷基-、 CrC6-烷氧基-、&-(；-卤代烷基-、&-(；-卤代烷氧基-、硝基-或氰基-取代的苯基、苯氧 基、苯硫基、苯基-CfCf烷氧基或苯基-c「c4-烷硫基，Y优选代表氢、卤素、crc6-烷基、crc6-烷氧基、crc4-卤代烷基、CrC4~卤代烷 氧基、氰基或硝基，Z优选代表卤素、CrC6-烷基、CrC6-烷氧基、CrC4-卤代烷基、CrC4-卤代烷氧 基、羟基、氰基、硝基，或均可任选由卤素_、&-(；-烷基-、&_(；-烷氧基-、&_(；-卤代烷基_、 crc4-卤代烷氧基-、硝基-或氰基-取代的苯氧基、苯硫基、噻唑基氧基、吡啶基氧基、嘧啶 基氧基、吡唑基氧基、苯基-Q-Cf烷氧基或苯基-c「c4-烷硫基，或，Y和Z —起优选代表均可任选由卤素-、&-(；-烷基-、&-(；-烷氧基-或CrC4-卤 代烷基-取代的c3-c5-烷二基或c3-c5-烯二基，其中一至三个成员可以相互独立地任选由 氧、硫、氮或羰基置换，或W和Z —起优选代表均可任选由卤素-、&-(；-烷基-、&-(；-烷氧基-或CrC4-卤 代烷基-取代的c3-c5-烷二基或c3-c5-烯二基，其中一至三个成员可以相互独立地任选由 氧、硫、氮或羰基置换，Het优选代表下列基团之一 其中A优选代表氢，均可任选由卤素取代的烷基、C2-C8-链烯基、CfCf烷氧 基-CfQ-烷基、多-Ci-Qr烷氧基-CfQ-烷基或Q-c^-烷硫基-Q-c；-烷基，或任选由卤 素-、crc6-烷基-或Ci-Q-烷氧基-取代的c3-c8-环烷基，该环烷基中一或二个不直接 相连的亚甲基基团任选由氧和/或硫置换，或优选代表均可任选由卤素-、crc6-烷基-、 CrC6-卤代烷基-、crc6-烷氧基-、crc6-卤代烷氧基-、氰基-或硝基-取代苯基、萘基、 苯基-Ci-C；-烷基、萘基-Ci-C；-烷基或具有5至6个环原子和一至三个选自氧、硫和氮的杂 原子的杂芳基，B优选代表氢、CfC12-烷基或CfQr烷氧基-CfCe-烷基，或 A、B同与之连接的碳原子优选代表C3-C1(|-环烷基或C5-C1(|-环烯基，其中在每种情 况下一个亚甲基任选由氧或硫置换，且它们任选由Ci-Qr烷基、c3-c1Q-环烷基、(^-(8-卤代 烷基、crc8-烷氧基、crc8-烷硫基、卤素或苯基取代，或A、B同与之连接的碳原子优选代表C5-C6_环烷基，该环烷基由任选含有一或二个 氧和/或硫原子的亚烷二基取代，或由与其所连接的碳原子一起形成另一五至八元环的亚 烷二氧基或亚烷二硫基取代，或A、B同与之连接的碳原子优选代表(3-(8-环烷基或(5_(8-环烯基，其中两个碳原 子由均可任选由CfQ-烷基-、crc6-烷氧基-或卤素-取代的c3-c6-烷二基、c3-c6-烯二 基或c4-c6-链二烯二基连接，其中在每种情况下一个亚甲基基团任选由氧或硫置换。D优选代表氢，均可任选由卤素取代的CrC12-烷基、c3-c8-链烯基、c3-c8-炔基、 crc10-烷氧基-c2-c8-烷基、多-Ci-Qr烷氧基-c2-c8-烷基或CfC^-烷硫基-c2-c8-烷基，或 任选由卤素-、&-(；-烷基-、&-(；-烷氧基-或CfQ-卤代烷基-取代的c3-c8-环烷基，其 中任选一或二个不直接相连的亚甲基基团由氧和/或置换，或优选代表均可任选由卤素-、 Ci-C；-烧基-、crc6-卤代烷基-、(「(；-烷氧基-、(「(；-卤代烷氧基-、氰基-或硝基-取代 的苯基，具有5或6个环原子和一或二个选自氧、硫和氮的杂原子的杂芳基、苯基-Ci-C；-烷 基或具有5或6个环原子和一或二个选自氧、硫和氮的杂原子的杂芳基-Ci-Ce-烷基，或
A和D —起优选代表C3-C6_烷二基、C3-C6_烯二基或C4-C6_链二烯二基，其中在每 一种情况下，一个亚甲基任选由氧或硫置换，且这些基团均可任选由卤素取代或由均可任 选卤素取代的烷基、crc6-烷氧基、crc6-烷硫基、c3-c7-环烷基、苯基或苄氧基取 代，或由其中在每一种情况下一个亚甲基基团任选由氧或硫置换且它们任选由(;-(:6-烷基 取代的形成稠合环的另一 c3-c6-烷二基、c3-c6-烯二基或c4-c6-链二烯二基取代，A和D —起代表C3-C6-烷二基或C3-C6-烯二基，它们各任选含有下列基团之一 G，优选代表氢(a)或下列基团之一 其中E代表金属离子等价物或铵离子，L代表氧或硫，和M代表氧或硫，R1优选代表均可任选由卤素取代的CfC^-烷基、C2-C2(1-链烯基、CfQr烷氧 基-Q-Qr烷基、crc8-烷硫基-Q-Qr烷基或多-Q-Qr烷氧基-Q-Qr烷基，或均可由卤 素-、crc6-烷基-或Ci-Q-烷氧基-取代的且其中一或二个不直接相邻的亚甲基基团任 选由氧和/或硫置换的c3-c8-环烷基，任选由卤素_、氰基_、硝基_、CrC6-烷基_、CrC6-烷氧基_、CrC6-卤代烷基_、CrC6-卤代烷氧基-、crc6-烷硫基-或Ci-Ce-烷基磺酰基-取代的苯基，任选由卤素_、硝基_、氰基_、(「(；-烷基_、(「(；-烷氧基-、[-(；-卤代烷基_或 CrC6-卤代烷氧基-取代的苯基-Ci-Q-烷基，具有一或二个选自氧、硫和氮的杂原子且任选由卤素_或Ci-Q-烷基_取代的5 或6元杂芳基，任选由卤素_或CfC；-烷基_取代的苯氧基-CrQ-烷基，或具有一或二个选自氧、硫和氮的杂原子且任选由卤素_、氨基-或Q-C；-烷基-取 代的5或6元杂芳氧基-Ci-Q-烷基，R2优选代表均可任选由卤素取代的CfC^-烷基、C2-C2(1-链烯基、CfQr烷氧 基-c2-c8-烧基或多-c「c8-烧氧基-c2-c8-烧基，任选由卤素_、CrC6-烷基-或CfQ-烷氧基-取代的C3-C8-环烷基，或均可任选由卤素_、氰基_、硝基_、CrC6-烷基_、CrC6-烷氧基_、CrC6-卤代烷 基_或CfC；-卤代烷氧基_取代的苯基或苄基，R3优选代表任选由卤素取代的Ci-Qr烷基，或均可任选由卤素_、CrC6-烷基_、 CrC6-烷氧基-、c「c4-卤代烷基-、crc4-卤代烷氧基-、氰基-或硝基-取代的苯基或苄 基，R4和R5相互独立地各优选代表均可任选由卤素取代的Ci-Qr烷基、Q-Q-烷氧基、 crc8-烷基氨基、二 -(Ci-Qr烷基)氨基、crc8-烷硫基或c3-c8-烯硫基，或均可任选由卤 素-、硝基-、氰基-、crc4-烷氧基-、crc4-卤代烷氧基-、crc4-烷硫基-、crc4-卤代烷 硫基-、crc4-烷基-或Ci-C；-卤代烷基-取代的苯基、苯氧基或苯硫基，R6和R7相互独立地优选代表氢，均可任选由卤素取代的Ci-Qr烷基、C3_C8_环烷 基、CfQ-烷氧基、c3-c8-链烯基或CfQ-烷氧基-c2-c8-烷基，均可任选由卤素-、&-(；-烷 基-、&-(；-卤代烷基-或CfQ-烷氧基-取代的苯基或苄基，或一起代表任选由Ci-Q-烷 基取代的c3-c6-亚烷基，其中一个亚甲基任选由氧或硫置换，R13优选代表氢，或均可任选由卤素取代的Ci-Qr烷基或Ci-Qr烷氧基，任选由 卤素-、crc4-烷基-或Ci-C；-烷氧基-取代且其中的一个亚甲基任选由氧或硫置换的 c3-c8-环烷基，或均可任选由卤素-、crc6-烷基-、crc6-烷氧基-、crc4-卤代烷基-、 CrC4-卤代烷氧基-、硝基-或氰基-取代的苯基、苯基-c「c4-烷基或苯基-Ci-C；-烷氧基，R14优选代表氢或CfQr烷基，或R13和R14 —起优选代表C4-C6-烷二基，R15和R16相同或不同，且优选代表C「C6-烷基，或R15和R16 —起优选代表C2-C4-烷二基，它任选由Q-C；-烷基取代或由任选由卤 素-、crc4-烷基-、crc4-卤代烷基-、crc4-烷氧基-、crc4-卤代烷氧基-、硝基-或氰 基-取代的苯基取代， R17和R18相互独立地优选代表氢，任选由卤素取代的Ci-Qr烷基，或任选由卤素_、 CrC6-烷基-、crc6-烷氧基-、crc4-卤代烷基-、crc4-卤代烷氧基-、硝基-或氰基-取 代的苯基，或 R17和R18同与之连接的碳原子一起优选代表任选由CfC4-烷基取代的C5-C7_环烷 基，其中的一个亚甲基任选由氧或硫置换，
R19和R2°相互独立地优选代表CfCf烷基、C2-C10-链烯基、CfCf烷氧基、 Ci-Cf烷氨基、c3-c1(1-烯氨基、二(Ci-Cf烷基)氨基或二(c3-c1(1-链烯基)氨基。V特别优选代表氢、氟、氯、溴、CrC4-烷基或Ci-C；-烷氧基，W特别优选代表氰基、硝基、氟、氯、溴、Q-C；-烷基、CfC；-烷氧基、(^-(2-卤代烷 基、CrC2-卤代烷氧基，或均可任选由氟-、氯-、溴-、&-(；-烷基、CrC4-烷氧基-、(厂仏-卤 代烷基-、crc2-商代烷氧基、硝基-或氰基-取代的苯基、苯氧基、苄基或苄氧基，X 特别优选代表氢、氟、氯、溴、C「C4-烷基、C「C4-烷氧基、C「C2-卤代烷基、 crc2-卤代烷氧基、氰基、硝基，均可任选由氟-、氯-、溴-、CrC4-烧基、Ci-C；-烷氧基-、 crc2-卤代烷基-、(^-(2-卤代烷氧基、硝基-或氰基-取代的苯基、苯氧基、苄基或苄氧基，Y 特别优选代表氢、氟、氯、溴、C「C4-烷基、C「C4-烷氧基、C「C2-卤代烷基、 CrC2-卤代烷氧基、氰基或硝基，z特别优选代表氟、氯、溴、CrC4-烷基、CrC4-烷氧基、CrC2-卤代烷基、CrC2-卤 代烷氧基、羟基、氰基、硝基或均可任选由氟-、氯-、溴-、crc4-烷基、crc4-烷氧基-、 crc2-卤代烷基-、crc2-卤代烷氧基、硝基-或氰基-取代的苯氧基或苄氧基，或，Y和Z —起特别优选代表均可任选由氟_、氯-、溴_、CrC4-烷基_、CrC4-烷氧 基-或Ci-Q-卤代烷基-取代的c3-c4-烷二基或c3-c4-烯二基，其中一或二个不直接相邻 的成员可以相互独立地任选由氧、硫或氮置换，或W和Z —起特别优选代表均可任选由氟_、氯-、溴_、CrC4-烷基_、CrC4-烷氧 基-或Ci-Q-卤代烷基-取代的c3-c4-烷二基或c3-c4-烯二基，其中一或二个不直接相邻 的成员可以相互独立地任选由氧、硫或氮置换，Het特别优选代表下列基团之一 其中A特别优选代表氢，或均可任选由氟_或氯-取代的Ci-Cf烷基、C2-C6_链烯基、 crc8-烷氧基-Q-Q-烷基、多-Q-Q-烷氧基-Q-Q-烷基或Q-Qr烷硫基-Q-Q-烷基，或 任选由氟-、氯-、crc4-烷基-或Ci-C；-烷氧基-取代且其中的一或二个不直接相邻的亚甲基任选由氧和/或硫置换的c3-c7-环烷基，或均可任选由氟_、氯_、溴-、crc4-烷基-、 CrC4-卤代烷基-、&-(；-烷氧基-、&-(；-卤代烷氧基-、氰基-或硝基-取代的苯基、呋喃 基、吡啶基、咪唑基、三唑基、吡唑基、吲哚基、噻唑基、噻吩基或苯基-c「c4-烷基，B特别优选代表氢、CfCf烷基或CfQ-烷氧基-CfC4-烷基，或A、B同与之连接的碳原子一起特别优选代表C3-C8_环烷基或C5-C8_环烯基，其中 任选一个亚甲基由氧或硫置换且它们任选由Ci-Ce-烷基、c3-c8-环烷基、crc3-卤代烷基、 CrC6-烷氧基、Ci-Ce-烷硫基、氟、氯或苯基取代，或A、B同与之连接的碳原子一起特别优选代表C5_C6-环烷基，该环烷基由任选含有 一或二个氧和/或硫原子的亚烷二基取代，或由同与其所连接的碳原子一起形成另一五至 七元环的亚烷二氧基或由亚烷二硫基取代，或A、B同与之连接的碳原子一起特别优选代表C3-C6_环烷基或C5-C6_环烯基，其中 的二个碳原子通过均可任选由Ci-C；-烷基-、&-(；-烷氧基-、氟-、氯-或溴-取代的且其 中各自的一个亚甲基任选由氧或硫置换的c3-c5-烷二基、c3-c5-烯二基或丁二烯二基连接，D 特别优选代表氢，均可任选由氟_或氯_取代的CfCf烷基、C3-C6-链烯 基、c3-c6-炔基、CfQr烷氧基-c2-c6-烷基、多-Ci-Q-烷氧基-c2-c6-烷基或CfQr烷硫 基-c2-c6-烷基，任选由氟-、氯-、crc4-烷基-、crc4-烷氧基-或卤代烷基-取代 的c3-c7-环烷基，其中一或二个不直接相邻的亚甲基任选由氧和/或硫置换，或特别优选代 表均可任选由氟-、氯-、溴-、crc4-烷基-、crc4-卤代烷基-、crc4-烷氧基-、crc4-卤 代烷氧基-、氰基-或硝基-取代的苯基、呋喃基、咪唑基、吡啶基、噻唑基、吡唑基、嘧啶基、 吡咯基、噻吩基、三唑基或苯基-Q-Cf烷基，A和D —起特别优选代表C3-C5-烷二基或C3-C5-烯二基，其中的各自的一个碳原 子任选由氧或硫置换且它们任选由氟、氯、或均可任选由氟-或氯-取代的Ci-C；-烷基、 crc4-烷氧基、crc4-烷硫基、c3-c6-环烷基、苯基或苄氧基取代，或它们均可任选含有下列基团之一
G特别优选代表氢(a)，下列基团之- E代表金属离子等价物或铵离子，L代表氧或硫，和M代表氧或硫，R1特别优选代表均可任选由氟或氯取代的烷基、C2-C16_链烯基、Ci-Q-烷 氧基-Ci-Ce-烷基、crc6-烷硫基-Ci-Ce-烷基或多-Ci-Ce-烷氧基-CfCe-烷基，或任选由 氟-、氯-、crc5-烷基-或Ci-Q-烷氧基-取代的且其中一或二个不直接相邻的亚甲基任 选由氧和/或硫置换的C3-C7-环烷基，任选由氟_、氯_、溴_、氰基_、硝基_、CrC4-烷基_、CrC4-烷氧基_、CrC3-卤代 烷基-、crc3-卤代烷氧基-、crc4-烷硫基-或Ci-C；-烷基磺酰基-取代的苯基， 任选由氟-、氯-、溴-々-(；-烷基-々-(；-烷氧基-、(^-(厂卤代烷基-或CfCf卤 代烷氧基-取代的苯基-CfCf烷基，任选由氟-、氯-、溴-或CrC4-烷基-取代的吡唑基、噻唑基、批啶基、嘧啶基、呋 喃基或噻吩基，任选由氟_、氯_、溴-或C「C4_烷基_取代的苯氧基-C「C5_烷基，均可任选由氟_、氯_、溴_、氨基_或C「C4_烷基_取代的吡啶氧基烷基、 嘧啶氧基-Ci-Q-烷基或噻唑氧基-c「c5-烷基，R2特别优选代表均可任选由氟_或氯-取代的(；-(16-烷基、C2-C16_链烯基、 crc6-烷氧基-c2-c6-烷基或多-CfCe-烷氧基-c2-c6-烷基，任选由氟-、氯-、crc4-烷基-或CrC4-烷氧基-取代的c3-c7-环烷基，或均可任选由氟_、氯-、溴_、氰基_、硝基-、&-(；-烷基-丄厂仏-烷氧基-丄厂仏-卤 代烷基-或Ci-Cf卤代烷氧基-取代的苯基或苄基，R3特别优选代表任选由氟_或氯-取代的Ci-Q-烷基，或均可任选由氟_、氯_、 溴-、crc4-烷基-、crc4-烷氧基_、CrC2-卤代烷基_、CrC2-卤代烷氧基_、氰基-或硝 基-取代的苯基或苄基，R4和R5特别优选相互独立地代表均可任选由氟-或氯_取代的Ci-Q-烷基、 CrC6-烷氧基、crc6-烷氨基、二- (crc6-烷基)氨基、crc6-烷硫基或c3-c4-烯硫基，或均可 任选由氟-、氯-、溴-、硝基、氰基^CrQ-烷氧基-、(厂仏-卤代烷氧基-、(厂仏-烷硫基-、 crc3-卤代烷硫基-、CfQ-烷基-或Ci-Cf卤代烷基-取代的苯基、苯氧基或苯硫基，R6和R7特别优选相互独立地代表氢，均可任选由氟_或氯-取代的Ci-Q-烷基、 c3-c6-环烷基、&-(；-烷氧基、c3-c6-链烯基或CfCe-烷氧基-c2-c6-烷基，均可任选由氟-、 氯-、溴-、crc5-卤代烷基-、crc5-烷基-或CrC5-烷氧基-取代的苯基或苄基，或特别 优选一起代表c3-c6-亚烷基，它任选由c「c4-烷基取代且其中一个亚甲基任选由氧或硫置 换，R13特别优选代表氢，或均可任选由氟_或氯-取代的Ci-Q-烷基或Ci-Q-烷氧 基，任选由氟、(^-(2-烷基或烷氧基取代的且其中的一个亚甲基任选由氧或硫置换的 c3-c7-环烷基，或特别优选代表均可任选由氟-、氯-、溴-、crc5-烷基-、crc5-烷氧基-、 CrC2-卤代烷基-、crc2-卤代烷氧基-、硝基-或氰基-取代的苯基、苯基-Ci-Q-烷基或 苯基-CfQ-烧氧基，R14特别优选代表氢或(「(；-烷基，或
R13和R14 —起特别优选代表C4-C6-烷二基，R15和R16相同或不同，且特别优选代表(「(；-烷基，或R15和R16 —起特别优选代表C2-C3-烷二基，它任选由CrQ-烷基或任选由氟_、 氯_、溴^CrQ-烷基-、(厂仏-卤代烷基-、(厂仏-烷氧基-、(厂仏-卤代烷氧基-、硝基-或 氰基-取代的苯基取代。V 非常特别优选代表氢、氟、氯、溴、甲基、乙基、丙基、异丙基、叔丁基、甲氧基、乙 氧基、丙氧基或异丙氧基，W 非常特别优选代表氰基、硝基、氟、氯、溴、甲基、乙基、丙基、丁基、异丙基、异丁 基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、三氟甲基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、苯基或 苄氧基，X 非常特别优选代表氢、氟、氯、溴、甲基、乙基、丙基、丁基、异丁基、异丙基、叔丁 基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、氰基、硝基、苯 基或苄氧基，Y 非常特别优选代表氢、氟、氯、溴、甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁 基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、氰基或硝基，Z 非常特别优选代表氟、氯、溴、甲基、乙基、丙基、丁基、异丁基、异丙基、叔丁基、 甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、氰基或硝基，Y和Z —起非常特别优选代表任选由氟_、氯_、甲基_、乙基_、丙基_、异丙基_、甲 氧基-、乙氧基-、丙氧基-、异丙氧基-或三氟甲基-取代的c3-c4-烷二基，其中二个不直 接相邻的成员任选由氧置换，或W和Z —起非常特别优选代表任选氟_、氯_、甲基_、乙基_、丙基_、异丙基_、甲氧 基-、乙氧基-、丙氧基-、异丙氧基-或三氟甲基-取代的c3-c4-烷二基，其中二个不直接 相邻的成员任选由氧置换，Het非常特别优选代表下列基团之一 A非常特别优选代表氢，均可任选由氟_或氯-取代的CfQ-烷基、C2-C4-链烯基、CfQ-烷氧基-c「c4-烷基、多-CfC4-烷氧基-q-c;-烷基或Q-c;-烷硫基-q-c;-烷 基，或任选由氟_、氯_、甲基-或甲氧基-取代的且其中的一或二个不直接相邻的亚甲基任 选由氧和/或硫置换的c3-c6-环烷基，或非常特别优选代表均可任选由氟_、氯_、溴_、甲 基_、乙基_、正丙基_、异丙基_、甲氧基_、乙氧基_、三氟甲基_、三氟甲氧基_、氰基-或硝 基_取代的苯基、吡啶基或苄基，B非常特别优选代表氢、(^-(8-烷基或CfC4-烷氧基-CfC2-烷基，或A、B同与之连接的碳原子非常特别优选代表C3-C8_环烷基或C5-C8_环烯基，其中 在每种情况下一个亚甲基任选由氧或硫置换且它们任选由甲基、乙基、正丙基、异丙基、丁 基、异丁基、仲丁基、叔丁基、环己基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、丁氧 基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、甲硫基、乙硫基、氟、氯或苯基取代，或A、B同与之连接的碳原子非常特别优选代表C5_C6-环烷基，该环烷基由任选含有 氧和/或硫原子的亚烷二基取代，或由与其所连接的碳原子一起形成另一五至六元环的亚 烷二氧基取代，或A、B同与之连接的碳原子非常特别优选代表C3-C6_环烷基或C5-C6_环烯基，其中 的二个碳原子通过c3-c4-烷二基、c3-c4-烯二基或丁二烯二基连接，D非常特别优选代表氢，均可任选由氟-或氯-取代的Ci-Qr烷基、c3-c4-链烯 基、C3-C4-块基、C「C6-烧氧基-C2~C4-烧基、多-CfQ-烧氧基-C2~C4-烧基、c「c4-烧硫 基-c2-c4-烷基或其中一个亚甲基或二个不直接相邻的亚甲基任选由氧和/或硫置换的 c3-c6-环烷基，或非常特别优选代表均可任选由氟-、氯-、溴-、甲基-、乙基-、正丙基-、异 丙基-、甲氧基-、乙氧基-、三氟甲基-、三氟甲氧基-、氰基-或硝基-取代的苯基、呋喃基、 吡啶基、噻吩基或苄基，或A和D —起非常特别优选代表C3-C5_烷二基或C3-C5_烯二基，其中在每一种情况 下，一个亚甲基基团任选由氧或硫置换，且它们任选由氟、氯或均可任选氟_或氯-取代的 CrC6-烷基或CfQ-烷氧基取代，G非常特别优选代表氢(a)或下列基团之一 其中E代表金属离子等价物或铵离子，L代表氧或硫，和M代表氧或硫，R1非常特别优选代表均可任选由氟_或氯-取代的烷基、C2-C14_链烯基、 crc4-烷氧基-Ci-Q-烷基、CfCf烷硫基-Ci-Q-烷基或多-CfC；-烷氧基-CfC；-烷基， 或任选由氟-、氯-、甲基-、乙基-、正丙基-、异丙基-、正丁基-、异丁基-、叔丁基-、甲氧基_、乙氧基_、正丙氧基_或异丙氧基_取代的且其中一或二个不直接相邻的亚甲基任选 由氧和/或硫置换的c3-c6-环烷基，任选由氟_、氯_、溴_、氰基_、硝基_、甲基_、乙基_、正丙基_、异丙基_、甲氧基_、 乙氧基_、三氟甲基_、三氟甲氧基_、甲硫基_、乙硫基_、甲基磺酰基_或乙基磺酰基_取代 的苯基，任选由氟-、氯_、溴_、甲基_、乙基_、丙基_、异丙基_、甲氧基_、乙氧基_、三氟甲 基_或三氟甲氧基_取代的苄基，均可任选由氟_、氯_、溴_、甲基-或乙基_取代的呋喃基、噻吩基或吡啶基，任选由氟_、氯_、溴_、甲基_或乙基_取代的苯氧基-Q-C；-烷基，均可任选由氟_、氯_、氨基_、甲基_或乙基_取代的吡啶氧基-Q-C；-烷基、嘧啶 氧基-CfCf烷基或噻唑氧基-c「c4-烷基，R2非常特别优选代表均可任选由氟_或氯-取代的Q-Cm-烷基、C2-C14_链烯基、 C「C4_焼氧基~C2~Cq-焼基、多_C「C4_焼氧基~C2~C6~焼基，任选由氟_、氯_、甲基_、乙基_、正丙基_、异丙基-或甲氧基_取代的C3-C6-环
焼基，或均可任选由氟_、氯_、氰基_、硝基_、甲基_、乙基_、正丙基_、异丙基_、甲氧 基_、乙氧基_、三氟甲基_或三氟甲氧基_取代的苯基或苄基，R3非常特别优选代表任选由氟-或氯-取代的甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基或叔 丁基，或均可任选由氟_、氯_、溴_、甲基_、乙基_、异丙基_、叔丁基_、甲氧基_、乙氧基_、 异丙氧基_、三氟甲基_、三氟甲氧基_、氰基_或硝基_取代的苯基或苄基，R4和R5非常特别优选相互独立地代表均可任选由氟_或氯-取代的CrQ-烷基、 crc4-烷氧基、烷氨基、二- (crc4-烷基)氨基或CfQ-烷硫基，均可任选由氟-、氯-、 溴-、硝基-、氰基-、甲基-、甲氧基-、三氟甲基-或三氟甲氧基-取代的苯基、苯氧基或苯 硫基，R6和R7非常特别优选相互独立地代表氢，均可任选由氟_或氯-取代的Ci-C；-烷 基、c3-c6-环烷基、crc4-烷氧基、c3-c4-链烯基或CfQ-烷氧基-c2-c4-烷基，均可任选 由氟-、氯-、溴-、甲基-、甲氧基-或三氟甲基-取代的苯基或苄基，或一起代表任选由甲 基-或乙基-取代的c5-c6-亚烷基，其中一个亚甲基任选由氧或硫置换。在每种情况下除 了以下化合物(公开于EP-0 528 156) 在式(1-2)化合物中，当取代基X、V、Y、Z和W的取代基V代表氢，且X、Y、Z和W 不为氢时，则优选这样的式(1-2)化合物，其中Z不代表卤素。一般或优选的范围中提到的基团的上述定义或说明可以按需要相互组合，这就是 说，也可以是各范围和优选范围间的组合。它们相应地适用于终产物以及前体和中间体。对于本发明的目的而言,优诜的是存在上沭优诜含意组合的式(I)化合物。对于本发明的目的而言,特别优诜的是存在上沭特别优诜含意组合的式(I)化合 物。对于本发明的目的而言，非常特别优诜的是存在上沭非常特别优诜含意组合的式 ⑴化合物。饱和或不饱和的烃基，如烷基或链烯基，以及与杂原子相连时，如在烷氧基中，只 要有可能，在每一种情况下都可以是直链或支链的。任选取代的基团可以是单取代或多取代，在多取代基的情况下，取代基可以是相 同或不同的。特别优选的是式1-1至1-3化合物，其中a)A、B同其所连接的碳原子具有上文提到的非常特别优选的含意且V代表氢，b)A、B同其所连接的碳原子具有上文提到的非常特别优选的含意且V和Y代表氢。
除了在制备实施例中提到的化合物外，可以具体提到的是下列式(I-1-a)化合 物
A 表 1 (续)
表 1 (续)
A
B
-CHj~~CH-
-CH—CH,—
"(ch2)4~
-CH,CH-
CH — (CH,
"(CH2)3-
@ :A和B如表1中所定义，且
V= H ;ff = CH3 ;X = CH3 ；Y = H ;Z = CI @ :A和B如表1中所定义，且
V= H ;ff = CH3 ;X = CH3 ；Y = CH3 ；Z = F
:A和B如表1中所定义，且
V= H ;ff = CH3 ;X = CH3 ；Y = CH3 ；Z = CI @ :A和B如表1中所定义，且
V= H ;W = CH3 ;X = CH3 ；Y = CH3 ；Z = Br & :A和B如表1中所定义，且
V= CH3 ；ff = CH3 ；X = CH3 ；Y = H ;Z = CH3 @ :A和B如表1中所定义，且
V= CH3 ；ff = CH3 ；X = H ;Y = CH3 ；Z = CH3 @ :A和B如表1中所定义，且
V= H ;ff = CH3 ;X = CH3 ；Y = H ;Z = Br @ :A和B如表1中所定义，且
V= H ;ff = CI ;X = CI ;Y = H ;Z = Br 表10 :A和B如表1中所定义，且
V= H ;ff = Br ;X = Br ;Y, Z = - (CH2) 3-表11 :A和B如表1中所定义，且
V= H ;ff = CH3 ;X = 0CH3 ；Y = H ;Z = Br 表12 :A和B如表1中所定义，且
V= CH, ；ff = CH, ； X = CH3 ； Y = CH3 ； Z = CH3
表13 :A和B如表1中所定义，目.V = H ;ff = CI ;X = CI ;Y = CI ;Z = CH3表14 :A和B如表1中所定义，目.V = H ;ff = Br ;X = Br ;Y = Br ;Z = CH3除了在制备实施例中提到的化合物外，可以具体提到下列式(I-2-a)化合物 表 15 V = H, ff = CH3 ;X = CH3 ；Y = CH3 ；Z = CH3 表 15(续)
表 15(续) 表16 :A和B如表15甲所定义，且V = H = CH3 ;X 二 CH3 ；Y = H ;Z = Cl表17 :A和B如表15中所定义，且V = CH3 ；ff = CH3 ；X = CH3 ；Y = H ;Z = CH3表18 :A和B如表15中所定义，且V = CH3 ；ff = CH3 ；X = H ;Y = CH3 ；Z = CH3表19 -.A和B如表15中所定义，且V = H = CH3 ;X 二 CH3 ；Y = H ;Z = Br表20 :A和B如表15中所定义，且V = H ;ff = Cl ;X = Cl ;Y = H ;Z = Br表21 :A和B如表15中所定义，且V = H ;ff = Br ;X = Br ;Y, Z = - (CH3) 2—表22 :A和B如表15中所定义，且V = H = CH3 ;X 二 0CH3 ；Y = H ;Z = Br表23 :A和B如表15中所定义，且V = CH3 ；ff = CH3 ；X = CH3 ；Y = CH3 ；Z = CH3
表24 :A和B如表15中所宙夂，曰V = H ;ff = CI ;X = CI ;Y = CI ;Z = CH3表25 :A和B如表15中所宙义，曰除了在制备实施例中提到的化合物外，可以具体提到下列式(I-3-a)化合物
44
表 26 (续)
表35 :A和B如表26中所定义，目.V = H ;ff = Br ;X = Br ;Y, Z = _(CH2)3_表36 :A和B如表26中所定义，且V = H ;ff = CH3 ;X = 0CH3 ；Y = H ;Z = Br表37 :A和B如表26中所定义，目.V = CH3 ；ff = CH3 ；X = CH3 ；Y = CH3 ；Z = CH3表38 :A和B如表26中所定义，且V = H ;ff = CI ;X = CI ;Y = CI ;Z = CH3表39 :A和B如表26中所定义，目.V = H ;ff = Br ;X = Br ;Y = Br ;Z = CH3除了在制备实施例中提到的化合物外，可以具体提到下列式(I-4-a)化合物 表 40 V = H ;ff = CH3 ;X = CH3 ；Y = CH3 ；Z = CH:
表 40 (续) 表 40 (续) 表41 :A和D如表40中所定义，目.V = H ;ff = CH3 ;X = CH3 ；Y = H ;Z = CI表42 :A和D如表40中所定义，且V = H ;ff = CH3 ;X = CH3 ；Y = CH3 ；Z = CI表43 :A和D如表40中所定义，且V = H ;ff = CH3 ;X = CH3 ；Y = CH3 ；Z = F表44 :A和D如表40中所定义，且V = H ;ff = CH3 ;X = CH3 ；Y = CH3 ；Z = Br表45 :A和D如表40中所定义，且V = CH3 ；ff = CH3 ；X = CH3 ；Y = H ;Z = CH3表46 :A和D如表40中所定义，目.V = CH3 ；ff = CH3 ；X = H ;Y = CH3 ；Z = CH3表47 :A和D如表40中所定义，且V = H ;ff = CH3 ;X = CH3 ；Y = H ;Z = Br表48 :A和D如表40中所定义，且V = H ;ff = CI ;X = CI ;Y = H ;Z = Br表49 :A和D如表40中所定义，且V = H ;ff = Br ;X = Br ;Y, Z = - (CH2) 3_表50 :A和D如表40中所定义，且V = H ;ff = CH3 ;X = 0CH3 ；Y = H ;Z = Br表51 :A和D如表40中所定义，且V = CH3 ；ff = CH3 ；X = CH3 ；Y = CH3 ；Z = CH3表52 :A和D如表40中所定义，且V = H ;ff = CI ;X = CI ;Y = CI ;Z = CH3除了在制备实施例中提到的化合物外，可以具体提到下列式(I-5-a)化合物 表 54 V = H ;ff = CH3 ;X = CH3 ；Y = CH3 ；Z = CH: 表55A如表54中所定义，且V = H ;ff = CH3 ;X = CH3 ；Y = H ;Z = CI表56 ;A和D如表40中所宙义，HV = H ;ff = CH3 ;X = CH3 ；Y = CH3 ；Z = CI如果在方法(A)中，用N_[ (3，4-二氯-2，6-二甲基)-苯基乙酰基]-1-氨基-4-乙
基-环己烷-羧酸乙酯作为起始物，则本发明的此方法之过程可以由下列反应式代表 如果在方法⑶中，用0_[ (2，5- 二氯-6-甲基)-苯基乙酰基]羟基乙酸乙酯，则 本发明的此方法之过程可以由下列反应式代表 如果在方法(C)中，用2- [ (2-氯-4，5，6-三甲基)-苯基]-4- (4-甲氧基)-苄硫 基-4-甲基-3-氧代-戊酸乙酯，则本发明的此方法之过程可以由下列反应式代表 如果例如在方法(D)中，用氯羰基2_[(3，4_ 二氯-2，6_ 二甲基)_苯基]-乙烯酮 和丙酮作为起始物，则本发明的此方法之过程可以由下列反应式代表 如果例如在方法(E)中，用氯羰基2-[(2，3，4，6_四甲基)_苯基]-乙烯酮和硫代
苯甲酰胺作为起始物，则本发明的此方法之过程可以由下列反应式代表 如果在方法(Fa)中，用3_ [ (2，5_ 二氯_4，6_ 二甲基)-苯基]_5，5_ 二甲基吡咯 烷-2，4-二酮和戊酰氯作为起始物，则本发明的此方法之过程可以由下列反应式代表 如果在方法(F)(方案0 )中，用3- [ (2，3- 二氯)-苯基]-4-羟基_5_苯基-A 3-， 氢呋喃-2-酮和乙酸酐作为起始物，则本发明的此方法之过程可以由下列反应式代表 如果在方法(H)(方案a)中，用3_ [ (2，6_ 二氯_3，4_ 二甲基)-苯基]_4_羟 基-6_(3-吡啶基)_吡喃酮和氯单硫代甲酸甲酯作为起始物，则本发明的此方法之过程可
以由下列反应式代表 如果在方法(H)(方案中，用5_[(3_氯-2，6-二甲基)-苯基]-6-羟 基-2- (4-氯苯基)-噻嗪-4-酮、二硫化碳和甲基碘作为起始物，则本发明的此方法之过程 可以由下列反应式代表 如果在方法(I)中，用2-[(2，3，4，6_四甲基)_苯基]-5，5_[(3-甲基)五亚甲 基]“吡咯烷_2，4- 二酮和甲磺酰氯作为起始物，则本发明的此方法之过程可以由下列反应 式代表 如果在方法(J)中，用2-[(2_氯-5，6_ 二甲基)-苯基]_4_羟基_5_甲 基-6-(2-吡啶基)-吡喃酮和甲基氯硫代膦酸(2，2，2_三氟乙基)酯作为起始物，则本发 明的此方法之过程可以由下列反应式代表 如果在方法(K)中，用3-[(2，4，5-三氯)-6-甲基苯基]-5-环丙基-5-甲基吡咯 烷-2，4- 二酮和NaOH作为反应组分，则本发明的此方法之过程可以由下列反应式代表 如果在方法(L)(方案a)中，用3_ [ (2，6_ 二氯_4_溴_3_甲基)-苯基]_4_羟 基-5，5-五亚甲基-A 3- 二氢呋喃-2-酮和异氰酸乙酯作为起始物，则本发明的此方法之 过程可以由下列反应式代表 如果在方法(l)(方案中，用3-[(2_氯-5，6_ 二甲基)_苯基]-5-甲基-吡 咯烷-2，4-二酮和二甲基氨基甲酰氯作为起始物，则本发明的此方法之过程可以由下列反 应式代表 本发明方法(a)中所需的原料式(ii)化合物是新的， 其中a、b、v、w、x、y、z和r8具有上面给出的含意。式(ii)酰基氨基酸酯可以如下获得，例如式(xix)的氨基酸衍生物用式(xx)的取代苯基乙酰卤酰化 其中a、b和r8各如上所定义，
其中
V、W、X、Y和Z各如上所定义，且 Hal代表氯或溴
(《化学综述》[Chem. Reviews] 52, 237-416 (1953) ；Bhattacharya，《印度化学杂志》
使式(XXI)的酰基氨基酸酯化， 或
(XXI)
其中
A、B、V、W、X、Y和Z各如上所定义 (《化学工业》[Chem. Ind.](伦敦)1568 (1968))。 式(XXI)化合物是新的，
(XXI)
其中
A、B、V、W、X、Y和Z各如上所定义。
式(XXI)化合物可以如下获得
式(XXII)氨基酸用式(XX)的取代苯基乙酰卤酰化
A
其中A和B各如上所定义，
其中
V、W、X、Y和Z各如上所定义，且
Hal代表氯或溴，米 用 Schotten-Baumann 反 应(Organikum, VEB Deutscher Verlagder Wissenschaften，柏林，1977，第 505 页)。
一些式(XX)化合物是新的且可以通过已知的方法制备。 式(XX)化合物可以例如如下获得 使式(XXIII)的取代苯基乙酸 其中v、w、x、y和z各如上所定义，与卤化试剂(例如亚硫酰氯、亚硫酰溴、草酰氯、光气、三氯化磷、三溴化磷或五氯 化磷)反应，如果适宜在稀释剂(例如任选氯代的脂族或芳族烃，如甲苯或二氯甲烷)存在 下，在-20°C至150°C，优选在-10°C至100°C的温度下进行。一些式(XXIII)化合物是新的，它们可以通过由文献已知的方法制备(Organikum 15th edition,p533, VEB Deutscher Verlag-derWissenschaften，柏林，1977)。式(XXIII) 化合物可以例如如下获得使式(XXIV)的取代苯基乙酸酯水解 其中v、w、x、y、z和r8各如上所定义，反应是在酸(例如无机酸如盐酸)或碱(例如碱金属氢氧化物，如氢氧化钠或氢 氧化钾)存在下，且如果适宜在稀释剂(例如诸如甲醇或乙醇类的醇水溶液)存在下，在 0°C至150°C，优选在20°C至100°C的温度下进行。
一些式(XXIV)化合物是新的，它们原则上可以通过已知的方法制备。 式(XXIV)化合物可以如下获得例如使式(XXV)的取代1，1，1-三氯-2-苯基乙烷 其中
v、w、x、y和z各如上所定义，先与醇盐(例如碱金属醇盐，如甲醇钠或乙醇钠)在0°c至150°c间的温度，优选 在20°c至120°c间的温度下，在稀释剂(例如醇化物的醇衍生物)存在下反应，随后与酸 (优选无机酸如硫酸)在-20°c至150°c，优选0°c至100°c间的温度下反应(参见de-33 14 249)。一些式(xxv)的化合物是新的，它们原则上可以通过已知的方法制备。式(xxv)化合物是如下获得的，例如，使式(xxvi)的苯胺与乙烯基氯(ch2 = cc12)
反应，
(xxvi)其中v、w、x、y和z各如上所定义，反应在-20°c至80°c，优选在0°c至60°c的温度下，在式(xxvii)的烷基亚硝酸酯
存在下，r21-0n0 (xxvii)其中r21代表烷基，优选cfq-烷基，在氯化铜(ii)存在下，且如果适宜在稀释剂(例如脂族腈如乙腈)存在下进行。一些式(xxvi)化合物是已知的，或它们原则上可以通过已知的方法制备。式 (xxvii)化合物是有机化学中已知的化合物。氯化铜(ii)和乙烯基氯是很早就已知的且是 商业可得的。式(xix)和(xxii)化合物在某些情况下是已知的和/或可以用已知的方法合成 (参见，例如 compagnon，miocque ann. chim.(巴黎)[14] 5 第 11_12、23_27 页(1970))。其中a和b形成环的式(xxiia)的取代环状氨基羧酸一般可以通过 bucherer-bergs合成或strecker合成方法获得，这些化合物在每一种情况下获得的是其 不同的异构体形式。因此，根据bucherer-bergs合成条件获得的主要是其中基团r和羧基 是在平伏位置的异构体(为简明起见，下文中称作0)，而在strecker合成的条件下，获得 的主要是氨基和基团r是在平伏位置的异构体(为简明起见，下文中称作a)。
(L.Munday，《化学协会杂志》[J. Chem. Soc. ] 4372 (1961) ;J. T. Eward， C. Jitrangeri,《加拿大化学杂志》[Can. J. Chem. ]53, 3339 (1975))。
此外，用于上面的方法(A)中的式(II)的起始物质
其中
A、B、V、W、X、Y、Z和R8各如上所定义， 可以如下制备 使式(XXVIII)的氨基腈
A
H — N
H
B
C三M
其中
A和B各如上所定义，
与式(XX)的取代的苯基乙酰卤反应
COHal
Z W
其中
V、W、X、Y、Z和Hal各如上所定义， 给出式(XXIX)化合物
(H)
(XXVIII)
(XX)
(XXIX)
其中
A、B、V、W、X、Y和Z各如上所定义， 并随后将之进行酸性醇解。 式(XXIX)化合物也是新的。
59
本发明方法(B)中所需的起始物质式(III)化合物是新的，
其中
A、B、V、W、X、Y、Z和R8各如上所定义 它们原则上可以通过已知的方法简单地制备。 式(III)化合物可以例如如下获得
式(XXX)的2-羟基羧酸酯用式(XX)的取代苯基乙酰卤酰化
,co2R
B
(XXX)
OH
其中
A、B和R8各如上所定义，
V XY .
(XX)
COHal
Z W
其中
V、W、X、Y、Z和Hal各如上所定义 (《化学综述》[Chem. Reviews]坠，237-416 (1953))。 此外，式(III)化合物可以如下获得，
使式(XXIII)的取代苯基乙酸用式(XXXI) a -卤代羧酸酯烷基化
(XXIU)
z W
其中
V、W、X、Y和Z各如上所定义，
A C02R°
Hal
(XXXI)
60
其中
A、B和R8各如上所定义，且 Hal代表氯或溴。 式(XXXI)化合物是商业可得的。
上面的方法(C)中所需的起始物质式(IV)化合物是新的，
其中
A、B、T、V、W、X、Y、Z和R8各如上所定义。 它们原则上可以通过已知的方法制备。 式(IV)化合物可以例如如下获得
式(XXIV)的取代苯基乙酸酯用式(XXXII) 2-苄硫基羰基卤酰基化，
其中
V、W、X、Y、R8和Z各如上所定义， 其中A、B和T各如上所定义，且Hal代表卤素(特别是氯或溴)，反应在强碱存在下进行(参见例如M. S. Chambers, E. J. Thomas, D. J. Williams, 《化学协会化学通讯杂志》[J. Chem. Soc. Chem. Commun. ]，(1987)，1228)。在某些情况下式(XXXII)的苄硫基羰基卤化合物是已知的和/或可以通过已知的 方法制备。(参见《抗生素杂志》[J. Antibiotics] (1983) ,26,1589)。上面的方法(D)中需用作起始物质的式(VI)卤代羰基烯酮是新的。它们可以 用简单的方式通过原则上已知的方法制备(参见例如《有机制备方法国际版》[Org. Prep. Proced. Int.(4)，155-158，1975 和 DE 1 945 703)。因此，例如式(VI)化合物可以如下获得
其中V、W、X、Y和Z各如上所定义，且Hal 代表氯或溴，使式(XXXIII)的取代苯基丙二酸 其中V、W、X、Y和Z各如上所定义，与酰基卤例如亚硫酰氯、氯化磷(V)、氯化磷(III)、草酰氯、光气或亚硫酰溴反 应，如果适宜在催化剂例如二乙基甲酰胺、甲基-steryl-甲酰胺或三苯基膦存在下，和如 果适宜在碱例如吡啶或三乙胺存在下，在-20°C至200°C的温度下，优选在0°C至150°C的温 度下反应。式(XXXIII)的取代苯基丙二酸是新的，然而，可以用简单的方式通过已知的方法 制备(参见例如Organikum，VEB Deutscher Verlagder Wissenschaften，柏林，1977，第517
页向后)，例如通过式(XXXIV)的取代的苯基丙二酸酯皂化 其中V、W、X、Y、Z和R8各如上所定义。式(V)的羰基化合物或其式(Va)的甲硅烷基烯醇醚 其中A、D和R8’各如上所定义，
是本发明方法(E)中所需的起始物质，它们是可以买到的、一般已知的或通过已 知方法可得的。进行本发明方法(E)所需的起始原料式(VI)烯酮酰基氯的制备已描述于本发明 方法(D)。式(VII)的硫酰胺是进行本发明方法(E)所需的，这些化合物是有机化学中通常 已知的， 其中A如上定义。式(XXXIV)的丙二酸酯是新的 其中R8、V、W、X、Y和Z各如上所定义，它们可以由一般已知的有机化学方法合成(参 见例如《四面体通讯》[Tetrahedron Lett. ] 27, 2763 (1986)和 Organikum VEB Deutscher Verlag derWissenschaften，柏林，1977，第 587 页向后)。式(VIII)酰基卤、式(IX)羧酸酐、式⑴的氯甲酸酯或氯甲酸硫醇酯、式(XI) 的氯单硫代甲酸酯或氯二硫代甲酸酯、式(XII)烷基卤、式(XIII)磺酰氯、式(XIV)磷化 合物、式(XV)和式(XVI)的碱金属氢氧化物、碱金属醇盐或胺、式(XVII)异氰酸酯和式 (XVIII)氨基甲酰氯，是实施本发明方法(F)、(G)、(H)、(I)、(J)、(K)和(L)另外所需的起 始物质，它们是通常已知的有机或无机化学化合物。式(V)、(VII)至(XVIII)、(XIX)、(XXII)、(XXVIII)、(XXX)、(XXXI)、(XXXII)、 (XXXIII)和(XXXIV)化合物还公开于本文开头所引述的专利申请中和/或可以通过其中给 出的方法制备。方法(A)的特征在于，式(II)化合物，其中A、B、V、W、X、Y、Z和R8各如上所定义， 是在稀释剂和碱存在下进行分子内缩合反应。用于本发明方法㈧中的稀释剂可以是所有的对反应参与者是惰性的有机溶剂。 可以优选使用下列烃类，如甲苯和二甲苯，醚类，如二丁基醚、四氢呋喃、二噁烷、乙二醇二 甲基醚和二甘醇二甲醚，还有极性溶剂，如二甲基亚砜、环丁砜、二甲基甲酰胺和N-甲基吡 咯烷酮，以及醇类，如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇和叔丁醇。进行本发明方法(A)时采用的合适的碱(脱质子试剂)可以是所有的常规质子受 体。可以优选使用下列碱金属或碱土金属氧化物、氢氧化物或碳酸盐，如氢氧化钠、氢氧化 钾、氧化镁、氧化钙、碳酸钠、碳酸钾和碳酸钙，它们均可以在相转移催化剂如氯化三乙基苄 基铵、溴化四丁基铵、Adogen 464(=氯化甲基三烷基(C8_C1Q)铵)或TDA1(=三(甲氧基 乙氧基乙基)胺)存在下采用。还可以采用碱金属如钠或钾。可以采用的其它物质是碱金 属或碱土金属氨化物和氢化物，如氨基钠、氢化钠和氢化钙，也可以是碱金属醇化物如甲醇钠、乙醇钠和叔丁醇钾。实施本发明方法(A)时，反应温度可以在相当宽的范围内变化。通常，反应是 在-50 °C至250 V间，优选在-30 °C至150 V间的温度下进行的。本发明方法(A)通常在常压下进行。实施本发明方法(A)时，式(II)的反应组分和脱质子碱通常以大致等摩尔至二倍 摩尔量进行。然而，也可以较大过量使用一种或另一种组分(至多3摩尔)。方法(B)的特征在于，式(III)化合物，其中A、B、V、W、X、Y、Z和R8各如上所定义， 是在稀释剂存在下和在碱存在下进行分子内缩合反应。用于本发明方法⑶中的稀释剂可以是所有的对反应参与者是惰性的有机溶剂。 可以优选使用下列烃类，如甲苯和二甲苯，醚类，如二丁基醚、四氢呋喃、二噁烷、乙二醇二 甲基醚和二甘醇二甲醚，还有极性溶剂，如二甲基亚砜、环丁砜、二甲基甲酰胺和N-甲基吡 咯烷酮。可以采用的其它物质是醇类，如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇和叔丁醇。进行本发明方法(B)时采用的碱(脱质子试剂)可以是所有的常规质子受体。可 以优选使用下列碱金属或碱土金属氧化物、氢氧化物或碳酸盐，如氢氧化钠、氢氧化钾、氧 化镁、氧化钙、碳酸钠、碳酸钾和碳酸钙，它们均可以在相转移催化剂如氯化三乙基苄基铵、 溴化四丁基铵、Adogen 464(=氯化甲基三烷基(C8_C1Q)铵)或TDA 1(=三(甲氧基乙氧 基乙基)胺)存在下采用。还可以采用碱金属如钠或钾。可以采用的其它物质是碱金属或 碱土金属氨基化物和氢化物，如氨基钠、氢化钠和氢化钙，也可以是碱金属醇盐如甲醇钠、 乙醇钠和叔丁醇钾。实施本发明方法⑶时，反应温度可以在较宽的范围内变化。通常，反应是 在-50°C至250°C间，优选在-30°C至150°C间的温度下进行的。本发明方法(B)通常在常压下进行。实施本发明方法(B)时，式(III)的反应组分和脱质子碱通常以大致等摩尔量使 用。然而，也可以较大量过量使用一种或另一种组分(至多3摩尔)。方法(C)的特征在于，式(IV)化合物，其中A、B、T、V、W、X、Y、Z和R8各如上所定 义，是在酸存在下，且如果适宜在稀释剂存在下，进行分子内成环反应。可以用于本发明方法(C)中的稀释剂是所有的对反应参与者是惰性的有机溶剂。 可以优选使用下列烃类，如甲苯和二甲苯，还有商代烃类，如二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷、氯 苯、二氯苯，还有极性溶剂，如二甲基亚砜、环丁砜、二甲基甲酰胺和N-甲基吡咯烷酮。可以 使用的其它物质是醇类，如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇和叔丁醇。如果适宜，也可以采用酸作为稀释剂。可以在方法(C)中采用的酸是所有的常规无机或有机酸，如，氢卤酸、硫酸、烷 基_、芳基-和卤代烷基磺酸；特别是卤代烷基羧酸，如三氟乙酸。实施本发明方法(C)时，反应温度可以在较宽的范围内变化。通常，反应是 在-30°C至250 V间，优选在0°C至150°C间的温度下进行的。本发明方法(C)通常在常压下进行。实施本发明方法(C)时，式(IV)的反应组分和所采用的酸通常例如以大致等摩尔 量使用。然而，也可以任选地使用催化量的酸。方法(D)的特征在于，其中A和B各如上所定义的式(V)的羰基化合物或式(Va)
64的甲硅烷基烯醇醚与其中V、W、X、Y和Z的式(VI)的烯酮酰基卤反应，如果适宜在稀释剂 存在下，且如果适宜在酸受体存在下进行。可以用于本发明方法⑶中的稀释剂是所有的对反应参与者是惰性的有机溶剂。 可以优选使用下列烃类，如邻二氯苯、四氢化萘、甲苯和二甲苯，醚类，如二丁基醚、乙二醇 二甲醚和二甘醇二甲醚，还有极性溶剂，如二甲基亚砜、环丁砜、二甲基甲酰胺和N-甲基吡 咯烷酮。可以用来进行本发明方法(D)的酸受体是所有的常规酸受体。可以优选采用下列叔胺，如三乙胺、吡啶、二氮杂二环辛烷(DABC0)、二氮杂二环 i^一碳烯(DBU)、二氮杂二环壬烯(DBN)、Hunig碱和N，N- 二甲基苯胺。实施本发明方法(D)时，反应温度可以在较宽的范围内变化。通常，反应是在0°C 至250°C间，优选在50°C至220°C间的温度下进行的。本发明方法(D)最好是在常压下进行。实施本发明方法(D)时，式(V)或(VI)反应组分和，如果适宜，酸受体通常以大致 等摩尔量进行。然而，也可以较大量过量使用一种或另一种组分(至多5摩尔)。方法(E)的特征在于，其中A如上定义的式(VII)硫代酰胺与其中V、W、X、Y和Z 各如上所定义的式(VI)的烯酮酰基卤反应，如果适宜在稀释剂存在下，且如果适宜在酸受 体存在下进行。可以用于本发明方法(E)中的稀释剂是所有的惰性有机溶剂。可以优选使用下 列烃类，如邻二氯苯、四氢化萘、甲苯和二甲苯，醚类，如二丁基醚、乙二醇二甲醚和二甘醇 二甲醚，还有极性溶剂，如二甲基亚砜、环丁砜、二甲基甲酰胺和N-甲基吡咯烷酮。可以用来进行本发明方法(E)的酸受体是所有的常规酸受体。可以优选采用下列叔胺，如三乙胺、吡啶、二氮杂二环辛烷(DABC0)、二氮杂二环 i^一碳烯(DBU)、二氮杂二环壬烯(DBN)、Hunig碱和N，N- 二甲基苯胺。实施本发明方法(E)时，反应温度可以在较宽的范围内变化。通常，反应是在0°C 至250°C间，优选在20°C至220°C间的温度下进行的。本发明方法(E)便利地是在常压下进行。实施本发明方法(E)时，式(VII)和式(VI)反应组分和，如果适宜，酸受体通常以 大致等摩尔量使用。然而，也可以较大量过量使用一种或另一种组分(至多5摩尔)。方法(Fa )的特征在于，式(I-l_a)至(I-5_a)化合物各与式(VIII)的羧酰基卤 反应，如果适宜在稀释剂存在下，且如果适宜在酸结合剂存在下进行。可以采用于本发明方法(Fa )的稀释剂是所有的对酰基卤惰性的溶剂。可以优选 使用下列烃类，如汽油、苯、甲苯、二甲苯和四氢化萘，还有商代烃类，如二氯甲烷、氯仿、四 氯化碳、氯苯和邻二氯苯，以及酮类，如丙酮和甲基异丙基酮，还有醚类，如乙醚、四氢呋喃 和二噁烧，此外还有羧酸酯类，如乙酸乙酯，以及强极性溶剂，如二甲基甲酰胺、二甲亚砜和 环丁砜。如果酰基卤对水解有足够的稳定性，则反应也可以在水存在下进行。在本发明方法(Fa )的反应中适合的酸结合剂是所有的常规酸受体。可以优选使 用下列叔胺类，如三乙胺、吡啶、二氮杂二环辛烷(DABC0)、二氮杂二环十一碳烯(DBU)、二 氮杂二环壬烯(DBN)、Hunig碱和N，N- 二甲基苯胺，还有碱土金属氧化物，如氧化镁和氧化 钙，以及碱金属碳酸盐和碱土金属碳酸盐，如碳酸钠、碳酸钾和碳酸钙，也可以是碱金属氢
65氧化物，如氢氧化钠和氢氧化钾。本发明方法(Fa)中的反应温度可以在较宽的范围内变化。通常，反应是在_20°C 至+150°C间，优选在0°C至100°C间的温度下进行的。实施本发明方法(Fa )时，起始物质式(I-1-a)至(I-5_a)化合物和式(VIII)的 羧酰基卤通常各是以大致等摩尔量。然而，也可以较大量过量使用酰基卤(至多5摩尔)。 后处理是按常规方法进行的。方法(F0)的特征在于，式(I-1-a)至(I-5-a)化合物与式(IX)的羧酸酐反应， 如果适宜在稀释剂存在下，且如果适宜在酸受体存在下进行。可以优选使用于本发明方法(F0)中的稀释剂是在当使用酰基卤时也适合的那 些。除此之外，也可以同时过量使用羧酸酐，用它作为稀释剂。任选加入方法(F0)中的酸结合剂优选的是当使用酰基卤时也适用的那些酸结 合剂。本发明方法(F日)的反应温度可以在较宽的范围内变化。通常，反应是在-20°C至 +150°C间，优选在0°C至100°C间的温度下进行的。实施本发明方法(F0 )时，起始物质式(I-1-a)至(I-5_a)化合物和式(XI)的羧 酸酐通常在各种情况下是以大致等摩尔量使用。然而，也可以较大量过量的羧酸酐(至多 5摩尔)。后处理是按常规方法进行的。通常，使用一个步骤，在该步骤中通过蒸馏或通过用有机溶剂或用水洗涤来除去 过量存在的稀释剂和羧酸酐以及形成的羧酸。方法(G)的特征在于，式(I-1-a)至(I-5_a)化合物各与式(X)的氯甲酸酯或氯 甲酸硫酯反应，如果适宜在稀释剂存在下，且如果适宜在酸结合剂存在下进行。在本发明方法(G)的反应中可能的酸结合剂是所有的常规酸受体。可以优选使用 下列叔胺类，如三乙胺、吡啶、DABCO、DBU、DBN、Hunig碱和N，N- 二甲基苯胺，还有碱土金 属氧化物，如氧化镁和氧化钙，以及碱金属碳酸盐和碱土金属碳酸盐，如碳酸钠、碳酸钾和 碳酸钙，也可以是碱金属氢氧化物，如氢氧化钠和氢氧化钾。可以用于本发明方法(G)的稀释剂是所有的对氯甲酸酯或氯甲酸硫酯惰性的溶 剂。可以优选使用下列烃类，如汽油、苯、甲苯、二甲苯和四氢化萘，还有商代烃类如二氯甲 烷、氯仿、四氯化碳、氯苯和邻二氯苯，以及酮类如丙酮和甲基异丙基酮，还有醚类如乙醚、 四氢呋喃和二噁烷，此外还有羧酸酯类如乙酸乙酯，腈类如乙腈，以及强极性溶剂，如二甲 基甲酰胺、二甲基亚砜和环丁砜。本发明方法(G)中的反应温度可以在较宽的范围内变化。通常，反应是在-20°C至 +100°C间，优选在0°C至50°C间的温度下进行的。本发明方法(G)通常是在常压下进行。实施本发明方法(G)时，起始物质式(I-1-a)至(I-5-a)化合物和适当的式(X) 氯甲酸酯或氯甲酸硫酯通常各是以大致等摩尔量使用。然而，也可以较大量过量使用一种 或另一种组分(至多2摩尔)。后处理是按常规方法进行的。通过使用一步骤，在该步骤中 除去沉出的沉淀盐，并将所剩的反应混合物通过汽提除去稀释剂来浓缩。本发明方法(H)的特征在于，式(I-1-a)至(I-5-a)化合物各与式(XI)的化合物 反应(H a )，反应在稀释剂存在下，且如果适宜在酸结合剂存在下进行，或与二硫化碳且随后与式(XII)的烷基卤反应(H0)，反应如果适当在稀释剂存在下和如果适当在碱存在下 进行。在制备方法(Ha)中，在0至120°C下，优选在20至60°C下，每摩尔的式(I_l_a) 至(I-5-a)化合物与大致1摩尔的式(XI)的氯单硫代甲酸酯或氯二硫代甲酸酯反应。任选加入的可能的稀释剂是所有的惰性极性有机溶剂，如醚类、酰胺类、砜类、亚 砜类，但也可以是卤代烷类。优选采用二甲基亚砜、四氢呋喃、二甲基甲酰胺或二氯甲烷。如果，在优选实施方案中，式(I-1-a)至(I-5-a)的烯醇盐通过加入强脱质子试剂 (如氢化钠或叔丁醇钾)来制备，则可以省去加入酸结合剂。如果采用酸结合剂，则常规的无机或有机碱是适合的，例如可以提到的有氢氧化 钠、碳酸钠、碳酸钾、吡啶和三乙胺。此反应可以在常压下或在加压下进行，优选是在常压下进行。后处理是通过常规 方法进行的。在制备方法(H0)中，式(I-1-a)至(I-5-a)化合物在每种情况下与等摩尔或过 量的二硫化碳反应。此方法在每种情况下优选在0至50°C下，特别在20至30°C下进行。通常，便利地是首先通过加入碱(如叔丁醇钾或氢化钠)，由式(I-1-a)至 (I-5-a)化合物制备相应的盐。使式(I-1-a)至(I-5-a)化合物与二硫化碳反应，直至中间 体形成完毕，例如在室温下搅拌几小时。可用于方法(H0 )的碱是所有的常规质子受体。可优选使用下列碱金属氢化物、 碱金属醇盐、碱金属碳酸盐、碱金属碳酸氢盐、碱土金属碳酸盐或碱土金属碳酸氢盐，或含 氮碱。可以提到的实例是氢化钠、甲醇钠、氢氧化钠、氢氧化钙、碳酸钾、碳酸氢钠、三乙胺、 二苄基胺、二异丙胺、吡啶、喹啉、二氮杂二环辛烷(DABC0)、二氮杂二环壬烯(DBN)和二氮 杂二环十一碳烯(DBU)。可以用于此方法中的稀释剂是所有常规溶剂。可以优选采用下列芳族烃，如苯或甲苯，醇类，如甲醇、乙醇、异丙醇或乙二醇，腈 类，如乙腈，醚类，如四氢呋喃或二噁烷，酰胺类，如，二甲基甲酰胺，或其它极性溶剂，如二 甲基亚砜或环丁砜。与式(XII)烷基卤的进一步反应优选是在0至70°C，特别是在20至50°C下进行。 在此情况下至少采用等摩尔量的烷基卤。该方法是在常压下或在加压下，优选在常压下进行。后处理仍就是按常规方法进行。本发明方法(I)的特征在于，使式(I-1-a)至(I-5-a)化合物各与式(XIII)磺酰 氯反应，如果适宜在稀释剂存在下，且如果适宜在酸结合剂存在下进行。在制备方法(I)中，在-20°C至150°C下，优选在0至70°C下，大致1摩尔的式 (XIII)磺酰氯与每摩尔的式(I-1-a)至(I-5-a)化合物反应。方法(I)优选是在稀释剂存在下进行的。任选加入的可能的稀释剂是所有的惰性极性有机溶剂，如醚类、酰胺类、酮类、羧 酸酯类、腈类、砜类、亚砜类或卤代烃类，如二氯甲烷。优选采用二甲基亚砜、四氢呋喃、二甲基甲酰胺和二氯甲烷。
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如果，在优选实施方案中，式(I-1-a)至(I-5-a)的烯醇盐通过加入强脱质子试剂 (如氢化钠或叔丁醇钾)来制备，则可以省去加入酸结合剂。如果采用酸结合剂，则适合的是常规的无机或有机碱，例如可以提到的有氢氧化 钠、碳酸钠、碳酸钾、吡啶和三乙胺。此反应可以在常压下或在加压下进行，优选是在常压下进行。后处理是通过常规 方法进行的。本发明方法(J)的特征在于，使式(I-1-a)至(I-5-a)化合物各与式(XIV)磷化 合物反应，如果适宜在稀释剂存在下，且如果适宜在酸结合剂存在下进行。在制备方法(J)中，在-40°C至150°C下，优选在-10至110°C下，使1到2摩尔，优 选1至1. 3摩尔的式(XIV)磷化合物与1摩尔的式(I-1-a)至(I-5-a)化合物反应。方法(J)优选是在稀释剂存在下进行。可能的稀释剂是所有的惰性极性有机溶剂，如醚类、羧酸酯类、卤代烃类、酮类、酰 胺类、腈类、砜类、亚砜类等。优选采用乙腈、二甲基亚砜、四氢呋喃、二甲基甲酰胺和二氯甲烷。任选加入的可能的酸结合剂是常规的无机或有机碱，如氢氧化物、碳酸盐或胺。可 以提到的实例有氢氧化钠、碳酸钠、碳酸钾、吡啶和三乙胺。此反应可以在常压下或在加压下进行，优选是在常压下进行。后处理是通过有机 化学的常规方法进行。所得的终产物优选通过结晶、色谱或通过所谓的“早期蒸馏”即在真 空中去除挥发性组分来纯化。本发明方法(K)的特征在于，使式(I-1-a)至(I-5_a)化合物与式(XV)金属氢氧 化物或金属醇化物或式(XVI)的胺反应，如果适宜在稀释剂存在下进行。可以用于本发明方法⑷的稀释剂优选的是醚类如四氢呋喃、二噁烷、乙醚，或醇 类，如甲醇、乙醇、异丙醇，也可以是水。本发明方法(K)通常是在常压下进行。反应温度通 常是在-20 V和100 V间，优选在0°C至50 V间。本发明方法(L)的特征在于，使式(I-1-a)至(I-5_a)化合物与式(XVII)的 化合物反应(L a )，如果适宜在稀释剂存在下，且如果适宜在催化剂存在下进行，或与式 (XVIII)化合物反应(L0)，如果适宜在稀释剂存在下且如果适宜在酸结合剂存在下进行。在制备方法(La)中，在0至100°C下，优选在20至50°C下，使大致1摩尔的式
(XVII)异氰酸酯与每摩尔的式(I-1-a)至(I-5-a)化合物反应。方法(L a )优选在稀释剂存在下进行。可能的稀释剂是所有的惰性有机溶剂，如芳烃类、卤代烃类、醚类、酰胺类、腈类、 砜类或亚砜类。可以任选加入催化剂以加速反应。可以非常优越地采用的催化剂是有机锡化合 物，如二月桂酸二丁基锡。此方法优选是在常压下进行。在制备方法(L0)中，在0至150°C下，优选在20至70°C下，使大致1摩尔的式
(XVIII)氨基甲酰氯与每摩尔的式(I-1-a)至(I-5-a)化合物反应。可以任选加入的可能的稀释剂是所有的惰性有机溶剂，如醚类、羧酸酯类、腈类、 酮类、酰胺类、砜类、亚砜类或卤代烃类。
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优选采用二甲基亚砜、四氢呋喃、二甲基甲酰胺或二氯甲烷。如果，在优选实施方案中，式(I-1-a)至(I-5-a)的烯醇盐通过加入强脱质子试剂 (如氢化钠或叔丁醇钾)来制备，则可以省去加入酸结合剂。如果采用酸结合剂，则适合的物质是常规的无机或有机碱，例如可以提到的有氢 氧化钠、碳酸钠、碳酸钾、三乙胺或吡啶。此反应可以在常压下或在加压下进行，优选是在常压下进行。后处理是通过常规 方法进行的。本发明活性化合物适合防治出现在农业、森林、贮藏产品和材料保护以及卫生方 面上的动物害虫，优选节肢动物和线虫，特别是昆虫和蜱螨。它们对正常的敏感和抗性种类 和对所有或某些生长发育阶段都有活性。上述害虫包括等足目，例如，潮虫(Oniscusasellus)、鼠妇(Armadillidiumvulgare)和斑鼠妇 (Porcellio scaber)。倍足目，例如，具斑马陆(Blaniulusguttulatus)。唇足目，例如，食果地蜈蚣(Geophilus carpophagus)和蚰蜒(Scutigera spec)。综合目，例如，洁么虫由(Scutigerella immaculata)。缨尾目，例如，西洋衣鱼(Lepisma saccharina)。弹尾目，例如，具棘跳虫(Onychiurus armatus)。直翅目，例如，东方蜚蠊(Blatta orientalis)、美洲大蠊(Periplaneta americana)、马德拉蜚爐(Leucophaea maderae)、德国小爐(Blattella germanica)、家 螺蟀(Achetadomesticus)、嵝蛄属(Gryllotalpa spp.)、热带飞幢(Locustamigratoria migratorioids)> 殊禾中炸 M (Melanoplusdifferentialis)禾口 夕少漠 41 (Schistocerca gregaria)。革翅目，例如，欧洲球螋(Forficula auricularia)。等翅目，例如，犀白蚁属(Reticulitermesspp.)。虱目，例如，美核桃根瘤蚜(Phylloxera vaststrix)、瘿绵蚜属(Pemphigus spp.)、体風(Pediculus humanus corporis)、血風属(Haematopinus spp.)禾口颚風属 (Linognathus spp.)。食毛目，例如，啮毛虱属(Trichodectes spp.)和畜属虱(Damalinea spp.)。缨翅目，例如，温室条蓟马(Hercinothrips femoral is)和棉蓟马(Thrips tabaci)。半翅目，例如，扁盾蝽属(Eurygaster spp.)、中棉红蝽(Dysdercus intermedius)、甜菜拟网蝽(Piesma quadrata)、温带臭蝽(Cimex lectularius)、长红猎蝽 (Rhodnius prolixus)禾口If!虫春属(Triatoma spp.)。同翅目，例如，甘蓝粉虱(Aleurodesbrassicae)、甘薯粉虱(Bemisia tabaci)、 温室粉Ml (Trialeurodes vaporariorum)、丰帛虫牙(Aphis gossypii)、甘蓝虫牙(Brevicoryne brassicae) (Cryptomyzus ribis)、舌甘胃虫^ (Aphis fabae)、H (Doralis pomi)、苹果绵虫牙(Eriosoma lanigerum)、桃大尾虫牙(Hyalopterus arundinis)、麦长管虫牙 (Macrosiphum avenae)、瘤额虫牙属(Myzus spp.)、,忽布抚虫牙(Phorodon humili)、禾谷会益管 虫牙(Rhopalosiphum padi)、微叶蝶属(Empoasca spp.)、钝鼻叶蝶(Euscelis bilobatus)、黑尾叶蝉(N印hotettix cincticeps)、水土坚蚧(Lecanium corni)、油榄黑盔蚧 (Saissetia oleae)(Laodelphax striatellus)、禾苗IHMl (Nilaparvatalugens)、
红肾园盾蚧(Aonidiella aurantii)、夹竹桃园蚧(Aspidiotus hederae)、粉蚧属 (Pseudococcus spp.)禾口木風属(Psylla spp.)。鳞翅目，例如，棉红蛉虫(Pectinophoragossypiella)、松天蛾(Bupalus piniarius) (Cheimatobia brumata) (Lithocolletis blancardella) 果巢蛾(Hyponomeutapadella)、小菜蛾(Plutella maculipennis)、天幕毛虫(Malacosoma neustris)、黄毒娥(Euproctis chrysorrhoea)、毒娥属(Lymantria spp.)、丰帛潜娥 (Bucculatrix thurberiella)、桔潜叶蛾(Phyllocnistis citrella)、地老虎属(Agrotis spp.)、切根虫属(Euxoa spp.)、夜蛾属(Feltia spp.)、棉斑实蛾(Eariasinsulana)、 棉铃虫属(Heliothis spp.)、甜菜夜蛾(Spodopteraexigua)、甘蓝夜蛾(Mamestra brassicae)、小目艮夜蛾(Panolisflammea)、斜纹夜蛾(Prodenia litura)、灰翅夜蛾属 (Spodopteraspp. ) (Trichoplusia ni)、# _ (Carpocapsapomonella)
属(Pieris spp.)、禾草螟属(Chilo spp.)、玉米螟(Pyrausta nubilalis)、地中海粉斑螟 (Ephestiakuehnie 11 a)、大赌螟(Galleria mellonella)、幕衣蛾(Tineolabisselliella)、 袋衣蛾(Tinea pellionella)、褐织蛾(Hofmannophila pseudospretella)、亚麻黄卷蛾 (Cacoeciapodana) > Capua reticulana>^^^! (Choristoneurafumiferana) 蛾(Clysia ambiguella)、茶长卷蛾(Homonamagnanima)禾口栎绿卷蛾(Tortrix viridana)。鞘翅目，例如，具斑窃蠹(Anobium punctatum)、谷蠹(Rhizopertha dominica)、 大豆象(Acanthoscelidesobtectus)、家天牛(Hylotrupes bajulus)、赤杨紫跳甲 (Agelasrtica alni)、马铃薯甲虫(Leptinotarsadecemlineata)、辣根猿叶甲(Phaedon cochleariae)(Diabrotica spp.)、油胃甲(Psylliodes chrysocephala) > 墨西哥豆甲(Epilachna varivestis)、隐翅甲属(Atomariaspp.)、锯谷盗(Oryzaephilus surinamensis)、花象甲属(Anthonomus spp.)、米象属(Sitophilus spp.)、葡萄黑耳
(Otiorrhynchus sulcatus) > # HIH ^ ￥ (Cosmopolitessordidus) > ^ M ^ ^ ￥ (Ceuthorrhynchus assimilis)、苜猜叶象虫(Hypera postica)、皮蠹属(Dermestes spp.)、斑皮蠹属(Trogoderma spp.)、圆皮蠹属(Anthrenus spp.)、毛蠹属(Attagenus spp.)、粉蠹属(Lyctus spp.)、油菜花露尾甲(Meligethes aeneus)、蛛甲属(Ptinus spp.)、金黄蛛甲(Niptushololeucus)、裸蛛甲(Gibbium psylloides)、拟谷盗属 (Triboliumspp.)、黄粉虫(Tenebrio molitor)、叩头虫属(Agriotes spp.)、宽胸叩头 虫属(Conoderus spp.)、西方五月鳃角金龟(Melolonthamelolontha)、马铃薯鳃角金龟 (Amphimallon sostitialis)禾口揭新西兰助翅鲍、角金龟(Costelytra zealandica)。膜翅目，例如，锯角叶蜂属(Diprion spp.)、叶蜂属(Hoplocampaspp.)、田蚁属 (Lasius spp.)、小家虫义(Monomorium pharaonis)禾口古月蜂(Vespa spp.)。双翅目，例如，伊蚊属(Aedes spp.)、按蚊属(Anophelesspp.)、库蚊属 (Culex spp.)、黄猩猩果蠅(Drosophilamelanogaster)、蠅属(Musca spp.)、厕蠅属 (Fannia spp.)、红头 _ 妮(Callophora erythrocephala)、绿妮属(Lucilia spp.)、金 M 属(Chrysomyia spp.)、疽也填属(Cuterebra spp.)、胃也填属(Gastrophilus spp.)、 風蚬属(Hyppobosca spp.)、螫蚬属(Stomoxys spp.)、狂蚬属(Oestrus spp.)、皮蚬属(Hypodermaspp. )、jilt 属(Tabanus spp.)、塘媚属(Tannia spp.)、花园毛岐(Bibio hortulanus)、瑞典麦杆蝇(Oscinella frit)、草种蝇属(Phorbia spp.)、菠菜潜叶花蝇 (Pegomyia hyoscyami)、地中海实也黾(Ceratitis capitata)、油揽实也黾(Dacus oleae)禾口沼 (Tipula paludosa)。蚤目，例如，印鼠客蚤(Xenopsylla cheopis)、毛列蚤属(Ceratophyllus spp.)和 猫t节头圣(Ctenocephalides felis)。妹形目，例如，竭(Scorpio maurus)禾口毒寇妹(Latrodectusmactans)。蜱螨目，例如，粗脚粉螨(Acarus siro)、隐喙蜱属(Argasspp.)、钝喙蜱属 (Ornithodoros spp.)、鸡皮束lj虫葡(Dermanyssusgallinae)、茶; 虫葡(Eriophyes ribis) toM^i (Phyllocoptruta oleivora)(Boophilus spp.)、扇头_属(Rhipicephalus spp.)、花蝶属(Amblyomma spp.)、玻目艮蝶属(Hyalomma spp.)、硬蝶属(Ixodes spp.)、瘙 螨属(Psoroptesspp.)、皮螨属(Chorioptes spp.)、挤螨属(Sarcoptes spp.)、附线螨属 (Tarsonemus spp.)、苜猜苔螨(Bryobia praetiosa)、全爪螨属(Panonychus spp.)禾口叶螨 属(Tetranychus spp.)。本发明活性化合物的突出之处在于其强的杀虫和杀螨活性。它们可以特别成功地采用来防治对植物有害的昆虫，例如防治辣根猿叶甲 (Phaedon cochleariae)幼虫、黑尾叶蝉(Nephotettixcincticeps)幼虫或防治小菜蛾 (Plutella maculipennis)幼虫。本发明活性化合物可以用作用于脱叶剂、干燥剂、破坏阔叶植物的试剂和特别是 用作除杂草剂。所谓的杂草，就其最宽的范围而言，应理解为生长在不该生长的地方的所有 植物。本发明的物质是作为灭生性除草剂或是选择性除草剂基本上取决于所用的量。防治杂草所必需的本发明活性化合物的剂量是0. 001-10kg/ha,优选0. 005_5kg/
haD本发明化合物可以与例如下列植物相关使用下列属的双子叶杂草芥属、独行草属、猪殃殃属、繁缕属、母草属、春黄菊属、牛 膝属、藜属、荨麻属、千里光属、苋属、马齿苋赂、苍耳属、旋花属、甘薯属、蓼属、田菁属、豚草 属、蓟属、飞廉属、苦苣菜属、爺属、辉菜属、节节草属、母草属、野芝麻属、婆婆纳属、苘麻属、 刺酸模属、曼陀罗属、堇菜属、鼬瓣花属、罂粟属、矢车菊属、三叶草属、毛莨属、蒲公英属，下列属的双子叶作物棉属、大豆属、甜菜属、胡萝卜属、菜豆属、豌豆属、茄属、亚 麻属、甘薯属、野豌豆属、烟草属、蕃茄属、花生属、芸苔属、莴苣属、黄瓜属和南瓜属，下列属的单子叶杂草稗属、狗尾草属、黍属、马唐、梯牧草属、早熟禾属、羊茅属、 蟋蟀草属、臂形草属、黑麦草属、雀麦属、燕麦属、莎草属、高梁属、冰草属、狗牙根属、雨久花 属、飘拂草属、慈菇属、荸荠属、鹿草属、雀稗属、鸭嘴草属、尖瓣花属、龙爪茅属、剪股颖属、 看麦娘属和风草属，下列属的单子叶作物稻属、玉米属、小寿属、大寿属、燕寿属、黑寿属、高梁属、泰 属、甘蔗属、凤梨属、天门冬属和葱属。然而，本发明化合物的应用决不限于这些属，而也可以相同的方式延伸至其它植 物。取决于化合物的浓度，化合物适合于灭生性防治杂草，例如工业地域和铁道线，以
71及有或无种植树林的道路和广场。同样，化合物可以用于防治多年生作物中的杂草，例如森 林、装饰树林、果园、葡萄园、柑桔林、坚果园、蕉种植园、咖啡种植园、茶园、橡胶种植园、油 棕榈种植园、可可种植园、软果林和啤酒花田、草场、草皮和牧场中的杂草，和选择性地防治 一年生作物中的杂草。本发明活性化合物特别适合于选择性地芽前和芽后防治双子叶作物中的单子叶杂早。活性化合物可以转化成常规的制剂，如溶液、乳剂、可湿性粉剂、悬浮剂、粉末剂、 喷粉剂、膏剂、可溶性粉剂、颗粒剂、悬浮乳剂、用活性化合物浸渍的天然或合成材料，以及 包在聚合物中的微细胶囊。这些型剂可以用已知的方式生产，例如，将活性化合物与扩充剂，即液体和/或与 固体载体混合，并任选使用表面活性剂，即乳化剂和/或分散剂和/或起泡剂。在用水作扩充剂的情况下，也可以用有机溶剂作助溶剂。作为液体溶剂，适合的主 要有芳族化合物，如二甲苯，甲苯或烷基萘，氯代芳族化合物或氯代脂肪烃，如氯代苯类、 氯乙烯类或二氯甲烷，脂族烃，如环己烷或石蜡，例如矿物油馏份、矿物和植物油，醇类，如 丁醇或乙二醇以及其醚和酯，酮类，如丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮或环己酮，强极性溶剂， 如二甲基甲酰胺或二甲基亚砜，以及水。适合的固体载体是例如铵盐和磨碎的天然矿物质如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、硅镁土、蒙脱石 或硅藻土，和磨碎的合成矿物质，如高分散二氧化硅、矾土和硅酸盐；用于颗粒剂的固体载 体适合的有例如压碎并分级的天然矿物质如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石，以及 有机和无机粉的合成颗粒，和如下有机物的颗粒锯木屑、椰壳、玉米穗轴和烟茎；适合的 乳化剂和/或起泡剂是例如非离子和阴离子乳化剂，如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂 肪醇醚，例如，烷芳基聚乙二醇醚，烷基磺酸盐，烷基硫酸盐，芳基磺酸盐以及白蛋白水解产 物；适合的分散剂是例如，木素亚硫酸废液和甲基纤维素。制剂中可以使用粘合剂如粉状、颗粒或乳胶形式的羧甲基纤维素和天然和合成聚 合物，如阿拉伯胶、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，以及天然磷脂，如脑磷脂和卵磷脂，和合成磷 脂。其它的粘合剂可以是矿物油和植物油。也可能使用着色剂，如无机颜料，例如氧化铁、氧化钛和普鲁士蓝，和有机染料，如 茜素染料、偶氮染料和金属酞菁染料，和微量营养素如铁、锰、硼、铜、钴、钼和锌的盐。制剂中通常含有按重量计0. 1至95%的活性化合物，优选0. 5至90%。本发明活性化合物可以其商业上可得的制剂和由这些制剂制备的使用形式存在， 所述的制剂为与如下的其它活性化合物的混合物如杀虫剂、引诱剂、杀菌剂、杀螨剂、杀线 虫剂、杀真菌剂、生长调节剂或除草剂。杀虫剂包括例如磷酸酯类、氨基甲酸酯类、羧酸酯 类、氯代烃类、苯基脲类和由微生物生产的物质。在混合物的特别有利的组分是例如下列杀真菌剂2-氨基丁烷、2-苯胺基-4-甲基-6-环丙基-嘧啶；2’，6’ -二溴_2_甲 基-4，-三氟甲氧基-2，-三氟甲基-1，3-噻唑-5-甲酰苯胺；2，6-二氯-N-(4-三氟甲 基苯甲基)苯甲酰胺；(E)-2-甲氧基亚氨基-N-甲基-2-(2-苯氧苯基)乙酰胺；8-羟基喹啉硫酸盐；(E)-2-{2-[6-(2-氰基-苯氧基)嘧啶-4-氧基]苯基}-3_甲氧基丙烯酸 甲酯；(E)-甲氧基亚氨基[a-(邻甲苯氧基)-邻甲苯基]乙酸甲酯；2-苯基苯酚(0PP)、 艾敌吗啉(aldimorph)、氨丙磷酸、氨丙磷酸钾、敌菌灵、戊环唑、苯霜灵、碘萎灵、苯菌灵、 乐杀螨、联苯、双苯三唑醇、灭瘟素、糠菌唑、磺酸丁嘧啶、丁赛特、石硫合剂、敌菌丹、克菌 丹、多菌灵、萎锈灵、甲基克杀螨、地茂散、氯化苦、百菌清、乙菌利、硫杂灵、霜脲氰、环唑 醇、酯菌胺、防霉酚、苄氯三唑醇、抑菌灵、哒菌清、氯硝胺、乙霉威、噁醚唑、甲嘧醇、烯酰吗 啉、烯唑醇、清螨普、二苯胺、吡菌硫、灭菌磷、二噻农、十二烷胍、腙菌酮、克菌散、环氧唑 (epoxyconazole)、乙嘧啶、氯唑灵、双氯苯嘧啶、苯氰唑、呋菌胺、种衣酯、拌种咯、苯锈啶、 丁苯吗啉、乙酸三苯基锡、三苯羟基锡、福美铁、嘧菌腙、氟啶胺、fludioxonil、氟氯菌核 利、fluquinconazole、氟哇唑、磺菌胺、氟酰胺、粉唑醇、灭菌丹、乙磷铝、四氯苯酞、麦穗宁、 呋霜灵、拌种胺、双胍辛、六氯苯、己唑醇、甲羟异恶唑、抑霉唑、酰胺唑、双胍辛醋酸盐、异 稻瘟净、异菌脲、稻瘟灵、春日霉素、铜制剂(如氢氧化铜、环烷酸铜、碱式氯化铜、硫酸铜、 氧化铜、喹啉酮和波尔多混合物)、双代混剂、代森锰锌、代森锰、嘧菌胺、灭锈胺、甲霜灵、 metconazole、磺菌威、担菌胺、代森联、噻菌胺、腈菌唑、福美镍、异丙消、氟苯嘧啶醇、甲呋 酰胺、噁酰胺、oxamocarb、氧化萎锈灵、稻瘟酯、戊菌唑、戊菌隆、稻病磷、稻瘟酞、匹马菌素、 哌啶宁、多氧霉素、烯丙异噻唑、咪鲜安、二甲菌核利、霜霉威、丙环唑、甲基代森锌、定菌磷、 啶斑肟、pyrimethanil、咯喹酮、五氯硝基苯、硫磺和硫制剂、戊唑醇、酞枯酸、四氯硝基苯、 氟醚唑、噻菌灵、噻菌腈、甲基托布津、福美双、甲基立枯灵、对甲抑菌灵、三唑酮、三唑醇、唑 菌嗪、杨菌胺、三环唑、环吗啉、氟菌唑、嗪氨灵、triticonazole、稻纹散、乙烯菌核利、代森 锌、福美锌。杀细菌剂拌棉酚、防霉酚、氯定、福美镍、春日霉素、异噻菌酮、呋喃羧酸、土霉素、烯丙异噻 唑、链霉素、酞枯酸、硫酸铜和其它铜制剂。杀虫剂/杀螨剂/杀线虫剂齐墩螨素、AC 303 630、乙酰甲胺磷、氟酯菊酯、棉铃威、涕灭威、甲体氯氰菊 酯、双甲脒、阿维菌素(avermectin)、AZ 60541、印楝素、乙基谷硫磷、谷硫磷、三唑锡、苏 芸金杆菌、苯恶威、丙硫克百威、杀虫磺、乙体氟氯氰菊酯、联苯菊酯、丁苯威、溴醚菊酯 (brofenprox)、溴硫磷、混戊威、噻嗪酮、丁酮威、丁基哒螨酮、硫线磷、西维因、克百威、三 硫磷、丁硫克百威、巴丹、CGA 157 419、CGA 184 699、除线威、chlorethoxyfos、毒虫畏、 定虫隆、氯甲硫磷、毒死蜱、甲基毒死蜱、顺式苄呋菊酯、三氟氯氰菊酯、四螨嗪、杀螟腈、乙 氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、三环锡、氯氰菊酯、灭蝇胺、溴氰菊酯、甲基内吸磷、内吸 磷、异吸磷II、杀螨隆、地亚农、氯线磷、敌敌畏、dic 1 iphos、百治磷、乙硫磷、伏虫脲、乐果、 甲基毒虫畏、二恶硫磷、乙拌磷、克瘟散、emamectin、高氰戊菊酯、除蚜威、乙硫磷、醚菊酯、 丙线磷、乙嘧硫磷、克线磷、喹螨醚、螨完锡、杀螟硫磷、仲丁威、苯硫威、双氧威、甲氰菊酯、 fenpyrad、唑螨酯、倍硫磷、氰戊菊酯、氟虫腈、氟啶胺、氟螨脲、氟氰戊菊酯、氟虫脲、氟醚菊 酯(flufenprox)、氟胺氰菊酯、地虫硫磷、安果、噻唑硫磷、溴醚菊酯(fubfenprox)、呋线 威、六六六、庚虫磷、氟铃脲、噻螨酮、吡虫啉、异稻瘟净、氯唑磷、异丙胺磷、异丙威、噁唑磷、 伊维菌素、三氟氯氰菊酯、lufenuron、马拉硫磷、灭蚜硫磷、速灭磷、倍硫磷亚砜、蜗牛 敌、虫螨畏、甲胺磷、甲噻硫磷、甲硫威、灭多威、速灭威、米尔倍菌素、久效磷、moxidectin,二溴磷、NC 184、NI 25、nitenpyram、氧乐果、草肟威、砜吸硫磷、异砜磷、对硫磷、甲基对硫 磷、氯菊酯、稻丰散、甲拌磷、伏杀硫磷、亚胺硫磷、磷胺、辛硫磷、抗蚜威、甲基嘧啶硫磷、嘧 啶硫磷、丙溴磷、甲丙威、丙虫威、残杀威、低毒硫磷、发果、pymetrozin、吡唑硫磷、苯哒嗪硫 磷、反灭菊酯、除虫菊酯、哒螨酮、嘧螨醚、蚊蝇醚、喹硫磷、RH 5992、水杨硫磷、硫线磷、氟 硅菊酯、治螟磷、甲丙硫磷、虫酰胼、吡螨胺、特丁嘧啶硫磷、伏虫隆、七氟菊酯、双硫磷、叔丁 威、特丁甲拌磷、杀虫畏、thiafenox、硫双灭多威、己酮肟威、甲基乙拌磷、喹线磷、苏芸金菌 素、四溴菊酯、苯赛螨、三唑磷、triazuron、敌百虫、杀虫隆、三叉威、完灭硫磷、二甲威、二甲 苯威、YI 5301/5302、zetamethrin。除草剂例如酰苯胺类如吡氟草胺和敌稗；芳基羧酸类如二氯吡啶甲酸、麦草畏和毒草 定；芳氧羧酸类如2，4_滴、2，4_滴丁酸、2，4_滴丙酸、氟草烟、2甲4氯、2甲4氯丙酸和 绿草定；芳氧基苯氧羧酸类如禾草灵、噁唑禾草灵、吡氟禾草灵、吡氟氯禾灵和喹禾灵；连 氮酮类如杀草敏和哒草伏；氨基甲酸酯类如氯苯胺灵、甜菜安、甜菜宁和苯胺灵；氯乙酰苯 胺类如甲草胺、乙草胺、丁草胺、吡草胺、异丙草胺、丙草胺和毒草胺；二硝基苯胺类如安磺 灵、二甲戊乐灵和氟乐灵；二苯醚类如三氟羧草醚、甲羧除草醚、乙羧氟草醚、氟黄胺草醚、 halosafen、乳氟禾草灵和乙氧氟草醚；脲类如绿麦隆、敌草隆、伏草隆、异丙隆、利谷隆和甲 基苯噻隆；羟胺类如禾草灭、烯草酮、噻草酮、稀禾定和肟草酮；咪唑啉酮类如咪草烟、咪草 酯、灭草烟和灭草喹；腈类如溴苯腈、敌草腈和碘苯腈；氧乙酰胺类如苯噻草胺；磺酰脲类 如amidosulfuron、苄嘧黄隆、氯嘧黄隆、绿黄隆、醚黄隆、甲黄隆、烟嘧黄隆、氟嘧黄隆、吡嘧 黄隆、噻黄隆、醚苯黄隆和苯黄隆；硫代氨基甲酸酯类如丁草特、灭草特、燕麦敌、茵达灭、禾 草畏、草达灭、苄草丹、杀草丹和野麦畏；三嗪类如莠去津、氰草津、西玛津、西草净、特丁净 和特丁津；噻嗪酮类如环嗪酮、苯嗪草酮和嗪草酮；其它除草剂如杀草强、呋草黄、灭草松、 环庚草醚、异噁草酮、二氯吡啶酸、双苯唑快、氟硫草定、乙呋草黄、氟咯草酮、草铵膦、草甘 膦、isoxaben、哒草特、二氯喹啉酸、喹草酸、草硫膦和灭草环。此外，本发明活性化合物可以以其商业上可得的制剂和以由这些制剂制备的使用 形式存在。这些制剂可以是与增效剂的混合物。增效剂是可以增加活性化合物活性，而所 添加的增效剂本身无需有活性的化合物。由商业上可得的制剂制备的使用形式中的活性化合物的含量可以在相当宽的范 围内变化。使用形式的活性化合物浓度可以是按重量计0. 0000001至95%的活性化合物， 优选在按重量计0. 0001至间。化合物是以适合使用形式的常规方式使用的。当防治卫生和贮藏产品方面的害虫时，活性化合物的突出之处在于其在木材和陶 土上的优良的残留作用和对石灰处理过的底物上的碱的良好的稳定性。本发明活性化合物不仅对植物、卫生和贮藏产品害虫有活性，而且在兽医方面，对 动物寄生虫(体外寄生虫)如硬蜱、隐喙蜱科、疥螨、恙螨科、(叮咬和吸吮)蝇、寄生蝇幼 虫、虱、毛虱、鸟虱和蚤有活性。这些寄生虫包括風目，例如，血風属(Haematopinus spp.)、颚風属(Linognathusspp.)、風属 (Pediculus spp.)、阴風属(Phthirus spp.)、盲風属(Solenoptes spp.)。食毛目及amblycerina和细角亚目(Ischnocerina)，例如，毛鸟虱属(Trimenoponspp.)、短角鸟風属(Menopon spp.)、豆風属(Trinoton spp.)、牛羽風属(Bovicola spp.)、Werneckiellaspp.、Lepikentron spp.、畜風属(Damalinea spp.)、卩齿毛風属 (Trichodectes spp.)禾口猫風属(Felicola spp.)。双翅目及长角亚目和短角亚目，例如，伊蚊属(Aedes spp.)、按蚊属(Anopheles spp.)、库岐属(Culex spp.)、虫内属(Simuliumspp.)、真虫内属(Eusimulium spp.)、白龄 属(Phlebotomus spp.)、卢岐属(Lutzomyia spp.)、库虫蒙属(Culicoides spp.)、斑蛇 属(Chrysops spp.)、瘤蛇属(Hybomitra spp.)、黄蛇属(Atylotusspp.)、蛇属(Tabanus spp.)、麻 St 属(Haematopota spp.)、Philipomyia spp.、Braula spp.、虫黾属(Musca spp.)、齿股虫黾(Hydrotaea spp.)、螫虫黾属(Stomoxys spp.)、血虫黾属(Haematobiaspp.)、 Morel lia spp 、厕虫黾属(Fannia spp.)、舌虫黾属(Glossinaspp.)、HI3 虫黾属(Calliphora spp.)、绿蝇属(Lucilia spp.)、金蝇属(Chrysomyia spp.)、肉蝇属(Wohlfahrtia spp.)、 麻蝇属(Sarcophaga spp.)、狂蝇属(Oestrus spp.)、皮蝇属(Hypodermaspp.)、胃蝇属 (Gastrophilus spp.)、風虫黾属(Hippoboscaspp.)、蝶虫黾属(lipoptena spp.)禾口羊風虫黾属 (Melophagusspp.)。蚤目，例如，蚤属(Pulex spp.)、栉头蚤属(Ctenoc印halidesspp.)、鼠客蚤属 (Xenopsylla spp.)禾口毛列$属(Ceratophyllusspp.)。半翅目，例如，臭虫属(Cimex spp.)、锥蝽属(Triatoma spp.)、红腹猎蝽属 (Rhodnius spp.)禾口全圆虫舂属(Panstrongylusspp.)。蜚蠊目，例如，东方蜚蠊(Blatta orientalis)、美洲大蠊(Periplaneta americana)、德国小爐(Blattela germanica)禾口掠带爐属(Suppella spp.)。螨亚纲及后气亚目(Metastigmata)和中气亚目(mesostigmata)，例如，隐喙 ^M (Argas spp.(Ornithodorus spp.(Otabius spp.)、 蝶属(Ixodes spp.)、花蝶属(Amblyomma spp.)、牛蝶属(Boophilus spp.)、革蝶属 (Dermacentor spp.)、血蝶属(Haemaphysalis spp.)、目艮玻蝶属(Hyalomma spp.)、扇头蝶 属(Rhipicephalus spp.)、剌皮螨属(Dermanyssus spp.)、剌利螨属(Raillietia spp.)、 月市朿 lj 螨属(Pneumonyssus spp.)、胸口螨属(Sternostoma spp.)禾口瓦螨属(Varroa spp.)。Actinedida(前气孔亚目)和粉螨目(无气孔亚目)，例如，蜂盾螨属(Acarapis spp.). ^ ^ M (Cheyletiella spp.(Ornithocheyletia spp.). I^I ^ M (Myobia spp.)、疫螨属(Psorergates spp.)、螺形属(Demodex spp.)、恙螨属(Trombicula spp.)、牦螨属(Listrophorus spp.)、粉螨属(Acarus spp.)、食酪螨属(Tyrophaus spp.)、 嗜木螨属(Caloglyphus spp.)、颈下螨属(Hypodectes spp.)、翅螨属(Pterolichus spp.)、瘙螨属(Psoroptes spp.)、库螨属(Chorioptes spp.)、耳痛螨属(Otodectes spp.)、挤螨属(Sarcoptes spp.)、痴螨属(Notoedres spp.)、挖螨属(Knemidocoptes spp.)、胞螨属(Cytodites spp.)禾口皮膜螨属(Laminosioptes spp.)。例如，它们对微小牛蜱和铜绿蝇显示出突出的活性。本发明式(I)活性化合物也适合防治侵害如下农业牲畜的节肢动物牲畜例如 牛、绵羊、山羊、马、猪、驴、骆驼、水牛、兔、鸡、火鸡、鸭、鹅、蜜蜂，其它家养动物，如狗、猫、笼 养鸟、水箱中的鱼，和所谓的实验动物，例如仓鼠、豚鼠、大鼠和小鼠。防治这些节肢动物时， 死亡和产量(如肉、奶、毛、皮、蛋、蜜等)降低的情况将会减少。这样，釆用本发明活性化合物使更经济有效的动物管理成为可能。本发明活性化合物可以使用在兽医方面，使用是以已知的方式，通过外部施用，例 如以片剂、胶囊、饮剂、兽用顿服剂、颗粒剂、膏剂、大丸剂、送食法、栓剂的方式，通过非肠道 施药，例如注射(肌内、皮下、静脉内、腹腔内等)、植入，经鼻施用，经皮施用，例如通过沐 浴或浸蘸、喷雾、浇泼、点涂、洗刷、喷粉的方式，以及借助含有活性化合物的成形物件，如颈 环、耳标、尾牌、腿箍、笼头、标记设备等。当用于畜、禽、家养动物等时，式(I)的活性化合物可以以制剂的形式(例如粉剂、 乳剂、悬浮剂)使用，所述的制剂中含有按重量计1至80%的活性化合物，该制剂可以直接 施用或稀释100至10000倍后施用，或者它们可以以化学浴的形式使用。此外，现已发现，本发明式(I)化合物对破坏工业材料的昆虫具有强的杀虫作用。可以列举且是优选的昆虫是下列，但不限于这些昆虫甲虫如北美家天牛(Hylotrupes bajulus)、长毛天牛(Chlorophoruspilosis)、 具斑窃囊(Anobium punctatum)、才艮死窃囊(Xestobiumrufovi 1 losum)、梳角细脉窃 蠹(Ptilinus pecticornis)、Dendrobium pertinex、松窃蠹(Ernobium mollis)、 Priobiumcarpini> 揭粉囊(Lyctus brunneus)、^ yjfl 粉 (Lyctusafricanus)、南方粉 蠹(Lyctus planicollis)、桴粉蠹(Lyctuslinesris)、柔毛粉蠹(Lyctus pubescens)、 Trogoxylon aequale、麟毛粉蠹(Minthes rugicollis)、材小蠹(Xyleborus spec.)、 Tryptodendron spec 、叻[]啡黑长囊(Apate monachus)、搬长囊(Bostyrchus capucins)、 暗褐长蠹(Heterobostrychusbrunneus)、长蠹属(Sinoxylon spec.)禾口 竹长蠹 (Dinoderusminutus)。革翅目，如(Sirex juvencus)(Urocerus gigas) > U. gigas taignus> U. augur。白蚁，如白虫义(Kalotermes flavicollis) > Jt # fi (Cryptotermes brevis) > ^C ^ ^ fi ^X (Heterotermesindicola) > H 月匈 it 自虫(Reticulitermes flavipes) > Reticulitermes santonecsis、避光散白虫义(Reticulitermeslucifugus)、达尔文澳白 虫义(Mastotermes darwiniensis)、湿木白虫义(Zootermopsis nevadensis)禾口家白虫义 (Coptotermesformosanus)。衣鱼如西洋衣鱼(Lepisma saccharina)。在本文中，工业材料应理解为无生命的材料如优选的是聚合物、胶、浆糊、纸和板、 皮革、木材和木制品、和漆。木材和木制品是非常特别优选的受保护而使之不被昆虫侵害的材料。可以用本发明的药剂或含有之的组合物保护的木材和木制品应理解为有下列含 意，例如，建筑木料、木梁、铁道枕木、桥梁组件、船用跳板、木制车辆、板箱、模板、包装箱、电 线杆、木质矿道顶木、木制的门窗、胶合板、碎料板、木工的制品、或通常用在建筑或细木工 中的木制品。
本发明活性化合物可以以其原样、以其浓缩物或通常的常规制剂使用。所述的常规制剂是例如粉剂、颗粒剂、溶液、悬浮剂、乳剂或膏剂。上述制剂可以以本身已知的方式制备，例如通过将活性化合物与至少一种溶剂或 稀释剂、乳化剂、分散剂和/或粘合剂或固定剂、防水剂、如果需要脱水剂和UV稳定剂和如 果需要着色剂和颜料和其它加工辅助剂混合。用于保护木材和木制品的杀虫组合物或浓缩物包含浓度为按重量计0. 0001至 95%，特别是按重量计0. 001至60%的活性化合物。所采用的组合物或浓缩物的量取决于昆虫的种类和密度，以及介质。所用最佳量 可以在每种情况下由一系列试验来确定。然而，一般而言，以所要保护的材料为基准，采用 按重量计0. 0001至20%，优选按重量计0. 001至10%的活性化合物已足够。所用的溶剂和/或稀释剂是有机化学溶剂或溶剂混合物和/或低挥发性的油性或 油样有机化学溶剂或溶剂混合物和/或极性有机化学溶剂或溶剂混合物和/或水，且如果 适宜是乳化剂和/或润湿剂。所用的有机化学溶剂优选是油性或油样溶剂，所述的溶剂具有大于35的挥发度 和高于30°C的闪点，优选高于45°C。用作这种油性或油样溶剂的物质是低挥发性的，且不 溶于水，这类物质适合的有矿物油或其芳族馏份或含有矿物油的溶剂混合物，优选是石油 溶剂、石油和/或烷基苯。使用沸程为170到220°C的矿物油、沸程为170到220°C的石油溶剂、沸程为250 到350°C的碇子油、沸程为160到280°C的石油或芳族化合物、松节油等是有利的。在优选的实施方案中，所用的物质是沸程为180至210°C的液体脂族烃或芳族和 脂族烃的沸程为180至220°C的高沸点混合物和/或碇子油和/或单氯萘，优选a -单氯萘。挥发度高于35且闪点高于30°C，优选高于45°C的低挥发性有机油性或油样溶剂， 可以部分地由高或中挥发性的有机化学溶剂代替，其前提条件是，溶剂混合物也具有高于 35的挥发度且闪点高于30°C，优选高于45°C，且杀虫剂/杀真菌剂混合物在此溶剂混合物 中是可溶的或可乳化的。在优选的实施方案中，部分有机化学溶剂或溶剂混合物被脂族极性有机化学溶剂 或溶剂混合物被代替。优选采用的物质是含有羟基和/或酯和/或醚基团的脂族有机化学 溶剂，如例如乙二醇醚、酯等。在本发明范围内使用的有机化学粘合剂是本身已知的合成树脂和/或粘合干性 油，它们可以用水稀释和/或在所采用的有机化学溶剂中是可溶的、可分散的或可乳化的， 特别是那些由如下组成，或包含如下成分的粘合剂丙烯酸树脂、乙烯树脂，例如聚乙酸乙 烯酯、聚酯树脂、缩聚或加聚树脂、聚氨酯树脂、醇酸树脂或改性的醇酸树脂、酚树脂、烃树 脂如茚_香豆酮树脂、硅氧烷树脂、干性植物油和/或干性油和/或以天然和/或合成树脂 为基础的物理干性粘合剂。用作粘合剂的合成树脂可以以乳液、分散液或溶液的形式使用。浙青或浙青状物 质也可以用作粘合剂，其量至多为按重量计10%。此外，可以采用本身已知的着色剂、颜料、 防水剂、掩味剂和抑制剂或抗腐蚀剂等。根据本发明，组合物或浓缩物优选含有至少一种醇酸树脂或改性醇酸树脂和/或干性植物油作为有机化学粘合剂。根据本发明所优选采用的物质是油含量超过按重量计 45 %，优选50至68 %的醇酸树脂。所有的或部分上述粘合剂可以由固定剂(混合物)或增塑剂(混合物)代替。这 些添加剂是旨在防止活性化合物挥发和结晶或沉淀。它们优选替换0. 01至30%的粘合剂 (以所用的粘合剂的100%为基准)。增塑剂来自属于下列化学分类的物质邻苯二甲酸酯类，如邻苯二甲酸二丁酯、 邻苯二甲酸二辛酯或邻苯二甲酸苄基丁基酯，磷酸酯类，如磷酸三丁酯，己二酸酯类，如二 (2-乙基己基)己二酸酯，硬脂酸酯类，如硬脂酸丁酯或硬脂酸戊酯，油酸酯类，如油酸丁 酯，甘油醚类或较高分子量乙二醇醚类、甘油酯类和对甲苯磺酸酯类。固定剂化学上基于聚乙烯基烷基酯类如聚乙烯基甲基醚，或酮类如二苯酮或亚乙 基二苯甲酮。特别适合的溶剂或稀释剂也可以是水，如果适宜是水与一或多种上述有机化学溶 剂或稀释剂、乳化剂和分散剂的混合物。特别有效的木材保护通过工业规模的浸渍工艺，例如真空、双真空或压力工艺的 方式获得。如果适宜，直接可用的组合物还可以包含其它杀虫剂和，如果适宜，也可以有一种 或多种杀真菌剂。可以混合于其中的适宜的其他组分优选是W0 94/29 268中提到的杀虫剂和杀真 菌剂。在上述文献中提到的化合物明确地说是本发明申请的一部分。可以混合于其中的非常特别优选的组分是杀虫剂如毒死蜱、辛硫磷、氟硅菊酯、氟 氯氰菊酯、甲体氯氰菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、氯菊酯、吡虫啉、NI-25、氟虫脲、氟铃脲和 杀虫隆，以及杀真菌剂如环氧唑(印oxyconazole)、己唑醇、戊环醇、丙环唑、戊唑醇、环唑 醇、metconazole、抑霉唑、苯氟磺胺、甲苯氟磺胺、氨基甲酸3_碘_2_丙炔基丁基酯、N-辛 基_异噻唑啉-3-酮和4，5- 二氯-N-辛基异噻唑啉-3-酮。本发明活性化合物的制备和应用可以参见下列实施例。制备实施例实施例 在回流下，将在160ml无水甲苯中的29. 6g(0. 0764mol)由实施例(11_1)的方法 制备的化合物滴加到在60ml无水四氢呋喃(THF)中的22. 7g(0. 2mol)叔丁醇钾中。并将 此混合物在回流下搅拌1. 5小时。后处理时，加入230ml水，分相，甲苯相用110ml水萃取， 将水相合并，用甲苯洗涤，并将水相用浓盐酸在10°C至20°C下酸化至pHl。抽吸滤出产物， 将之洗涤、干燥并由甲基叔丁基醚(MTB醚)/正己烷重结晶。收率13.7g (理论值的 56% )，熔点> 220°C。类似地或根据一般的制备说明制备出下列式(I-1-a)化合物 实施例(I-1-b-l) 在0°C至10°C下，将在70ml无水二氯甲烷中的3. 84g (0. 012mol)由实施例 (I-1-a-l)的方法制备的化合物和2. 5ml (18mmol)三乙胺用在5ml无水二氯甲烷中的 2. 2ml (0. 18mol)异戊酰氯处理，并将此混合物在室温下搅拌，直至薄层色谱检测反应已经 结束。后处理时，将混合物用50ml的0. 5N NaOH水溶液洗涤二次，经硫酸镁干燥并蒸发。残 留物由MTB醚/正己烷重结晶。收率1.6g(理论值的33% )，熔点218°C。类似地或根据_般的制备说明制备出下列式(I-b-1)化合物表 58 在0°C至10°C下，将在5ml无水二氯甲烷中的1.2ml(0. 012mol)氯甲酸乙酯滴加 到70ml无水二氯甲烷中的3.84g(0.012mol)由实施例(I-1-a-l)的方法制备的化合物和 1.7ml (0.012mol)三乙胺中。将此混合物在室温下搅拌，直至薄层色谱检测反应已经结束。 后处理时，混合物用50ml的0. 5N NaOH水溶液洗涤二次，经硫酸镁干燥并蒸发。收率3. 6g (理论值的76% )，熔点> 220°C。类似地或根据一般的制备说明制备出下列式(I-1-c)化合物表 59 实施例(II-1) 在30至40°C下，将在160ml无水二氯甲烷中的16. 7g(0. 0544mol)由实施例 (XXIX-1)的方法制备的化合物滴加入26. 6g(0. 257mol)浓硫酸中，并将混合物在此温度下 搅拌2小时。之后将37ml无水甲醇加入，加入时使内温为大约40°C，且将混合物在40至 70°C下再搅拌6小时。后处理时，将混合物倒入0.28kg冰中，用二氯甲烷萃取，且二氯甲烷相用碳酸氢 钠溶液洗涤，干燥且蒸发。粗产物由甲基叔丁基醚/正己烷重结晶。收率16.5g(理论值的 89% )，熔点168°C。实施例(II-2) 将15. 9g(0. 08mol)3-氯-2，6-二 甲基苯乙酸和 17. 7ml (0. 24mol)亚硫酰氯在室 温下搅拌30分钟，随后在80°C下搅拌，直至气体产生结束。在50°C减压下除去过量的亚硫 酰氯。之后加入50ml无水甲苯，且将混合物再蒸发一次。残留物用100ml无水THF溶解 (溶液1)。溶液1在0至10°C滴加入到于160ml无水THF中的16. 8g顺_4_甲基环己基 胺-1-羧酸甲酯和24. 6ml (0. 176mol)三乙胺中，随后将混合物在室温下搅拌1小时。之后 抽吸过滤，用无水THF洗涤并蒸发。残留物用二氯甲烷溶解，且混合物用0. 5N HC1洗涤，干 燥且蒸发。粗产物由甲基叔丁基醚/正己烷重结晶。收率26.9g(理论值的 74% )，熔点163°C。类似于实施例(II-1)和(II-2)或根据一般的制备说明制备出下列式(II)化合 物表 60
式(If)化合物 表60 (续) 实施例(XXIX-1) 如实施例(II-2)所描述，由12. 6g 3-氯-2，6-二甲基-苯基乙酸制备溶液1。将溶液1在0至10°C下滴加到在120ml无水THF中的15. lg 4_氨基_4_氰基-四 氢呋喃(浓度70% )和9. 2ml (0. 066mol)三乙胺中，将混合物在室温下再搅拌一小时。之 后将混合物蒸发，残留物用二氯甲烷溶解，用0. 5N HC1洗涤，干燥且蒸发。粗产物由MTB醚
/正己烷重结晶。收率16.7g(理论值的 90% )，熔点176°C。类似于实施例(XXIX 1)或根据一般的制备说明制备出下列式(XXIX)化合物表 61 实施例(I-2-a-l) 先将8. 42g(75mmol)叔丁醇钾加入50ml无水四氢呋喃(THF)中，在0至10°C将 17. 62g(50mmol)由实施例(III-1)的方法制备的3-氯_2，6-二甲基苯乙酸(1_乙氧基羰 基_环己基)酯的50ml无水THF溶液滴加到其中，并将混合物搅拌过夜。后处理时，将反应混合物倒入到600ml水中，加入浓度10 %的HC1酸化，并将沉淀 出的产物用抽吸过滤，用二氯甲烷溶解，浓缩，并用石油醚研磨结晶。收率9. 7g(理论值的63% )，熔点193°C。类似于或根据一般的制备说明获得下列式(I-2-a)化合物表62 实施例(I-2-b-l) 将3. 06g(10mmol)由实施例l-2_a_l的方法制备的化合物引入40ml无水THF中， 加入1. lg(llmmol)三乙胺，冰冷下加入1. 2g(10mmol)戊酰氯的溶液，并在室温下继续搅拌 过夜。后处理时，将溶液浓缩，与水搅拌，抽吸过滤，干燥，残留物用乙醚溶解，用IN NaOH洗 涤，有机相经硫酸镁干燥，并蒸发。进一步纯化时，将粗制产物与少量石油醚混合。收率3. lg(理论值的79% )，熔点126°C。类似地或根据一般的制备说明获得下列式(I-2-b)化合物。表63式(I-2-b)化合物 实施例I-2-c-l 在室温下，将0. 68g(5mmol)氯甲酸异丁酯滴加入在20ml 二氯甲烷中的 1.50g(5mmol)由实施例(1-2言4)的方法制备的化合物和0. 55g(5. 5mmol)三乙胺中。继 续搅拌2小时。之后用浓度10%的柠檬酸水溶液和1N氢氧化钠水溶液洗涤，将二氯甲烷相 干燥并浓缩。作为油状物获得的残留物与石油醚一起搅拌，抽吸滤出形成的固体。收率0.76g，熔点118-119°C。 下文中给出的式(I-2-c)化合物类似地或根据一般制备说明获得。表 a 1) 'HNMR, 8 = 1. 10,1. 10-2. 30,2. 11,2. 22,3. 25/3. 60,3. 35/3. 39,6. 872) 'H-NMR, 8 = 1. 0 ；1. 5-2. 3，2. 10，2. 23，3. 25/3. 60，3. 35/3. 38，6. 90实施例(II1-1) 将10. 85g (5(kimol) 3_ 氯 _2，6_ 二甲基-苯基乙酰氯与 8. 6g (5(kimol) 1_ 羟基-环 己烷羧酸乙酸一起在100ml甲苯中煮沸1小时，之后蒸发溶剂。收率17. 5g (定量)3_氯-2，6- 二甲基苯基乙酸(1_乙氧基羰基环己基)酯，为 无色油状物。GC/MS m/V = M+352(6% ), 155(100% ), 109(48% ),81(76% ) ,29(76% )表 64
式(in)化合物 获得的式III化合物是粘性油，在多数情况下，不需要进一步纯化和鉴定，将其转 化成式I-2-a化合物。实施例(I-3-a-l) 先将16. 2g(35mmol)由实施例(IV-1)的方法制备的化合物加入70ml甲苯和35ml 三氟乙酸中，并加热回流5小时。减压蒸发掉三氟乙酸，并将残留物用甲苯处理二次，减压 蒸发掉甲苯。残留物用400ml水和120mlMTB醚处理，并加入NaOH碱化。混合物用MTB醚 萃取二次。之后将水相用盐酸酸化，并用MTB醚萃取3次。将有机相干燥并浓缩。收率8.5g(理论值的 78% )，熔点226_231°C。实施例(I-3-b-l) 将在20ml无水二氯甲烷中的1. 5g(4. 7mmol)由实施例(I_3-a-l)的方法制备的 化合物用0. 98ml (1. 5当量)三乙胺处理。在冰冷却下，滴加溶解于3ml无水二氯甲烷中的 0.86g(1.5当量)乙氧基乙酰氯。将混合物在室温下搅拌1至2小时，并用浓度为10%的 柠檬酸洗涤二次，合并的酸水相用二氯甲烷萃取二次。合并的有机相用IN NaOH洗涤二次， 且随后碱水相用二氯甲烷萃取。将合并的有机相干燥并浓缩。收率1. 70g (理论值的86% )，油状物。 类似于实施例(1-3-b-l)，通过使用戊酰氯获得下述化合物，为油状物。收率2. 00g(理论值的100% )
O实施例(I-3-c-l)
90 将1.5g(4. 7mmol)由实施例(I_3-a-l)的方法制备的化合物与0. 91ml (1. 5当 量)氯甲酸异丁酯在如实施例(I-3-b-l)中描述的反应条件下反应，给出1.85g(理论值的 94% )的示于上面的化合物。熔点83-89°C。实施例(IV-1) 将1滴二甲基甲酰胺(DMF)和之后11. 4g(96mmol)亚硫酰氯加入到在70ml无水 甲苯中的18g(64mmol)下述化合物中， 将此溶液在室温下搅拌5分钟，之后在100°C下搅拌，直到不再形成气体。混合物 减压浓缩，用甲苯处理二次，每次均蒸馏掉甲苯，混合物在高真空下搅拌1小时。获得的酰 基氯溶解于40ml无水四氢呋喃(THF)中(溶液A)。在大约0°C下，先将57ml (177mmol) 二异丙基氨基锂(LDA)的溶液加入100ml无 水THF中。在此温度下，滴加溶解于40ml无水THF中的22. lg (107mmol) 2，3，4，6-四甲基 苯乙酸甲酯，并继续搅拌30分钟。随后，在约0°C下，滴加溶液A，并将混合物在无冷却下搅拌1小时。将此混合物与350ml MTB醚和几滴水混合，用浓度10 %的氯化铵水溶液洗涤二 次，有机相干燥并浓缩。粗制的产物与石油醚一起搅拌。将产物抽吸滤出并干燥。收率16.20g(理论值的 54% )，熔点114_116°C。
实施例(I-4-a-l) 先将2.4g(10mmol)2，3，5，6-四甲基-苯基-氯羰基乙烯酮加入到20ml甲苯 (p. a.)中。在室温下，加入1.35g(10mmol)2-吡啶基乙基酮，并将此溶液回流下搅拌8小 时。冷却时，产物结晶出来。抽吸滤出沉淀物，并用环己烷洗涤二次。收率1.4g(理论值的 41% )，熔点202-205°Co类似于实施例(I-4-a-l)或根据一般性的制备说明，给出下面的式(I-4_a)化合 物。表 65 实施例I-4-b-l 先将1. 7g(5mmol)由实施例I_4-a_6的方法制备的化合物加入到20ml乙酸乙 酯P.a.中。在20°C下，加入0. 5g(5mmol)三乙胺，并在0°C下，滴加在5ml乙酸乙酯中的 0.39g(5mmol)ClC0CH3。反应在排湿条件下进行。混合物在20°C下搅拌20小时。分离出沉 淀物，并用乙酸乙酯洗涤。有机相用25ml半浓的NaCl溶液洗涤二次，经硫酸钠干燥，并蒸 发。 收率lg(理论值的53% )，熔点170-172°C。类似于或根据一般的制备说明，获得下文给出的式(I-4-b)化合物。表 65~a 先将1. 7g(5mmol)由实施例I_4-a_6的方法制备的化合物加入到20ml乙酸乙 酯P.a.中。在20°C下，加入0. 5g(5mmol)三乙胺，并在0°C下，滴加在5ml乙酸乙酯中的 0.47g(5mmol)ClC02CH3。反应在排湿条件下进行。混合物在20°C下搅拌20小时。分离出 沉淀物，并用乙酸乙酯洗涤。有机相用25ml半浓的NaCl溶液洗涤二次，经硫酸钠干燥，并蒸发。收率1.6g(理论值的81% )，熔点136-139°C。实施例(VI-1) 在室温下，将31ml亚硫酰氯滴加到在20ml甲苯中的15g(63. 5mmol)根据实施例 (XXXII1-1)的方法制备的化合物中，并将此溶液先在室温下搅拌1小时，之后在约95°C下 搅拌过夜。在冷却后，在约45°C下，通过向溶液中通入氩气，吹出HC1和S02，随后使用高真 空去除余下的挥发性化合物。收率7.4g(理论值的 52% )，沸点 110-lirC /0. 08mbar。实施例(VI-2)类似于实施例(VI-1)或根据一般制备方法，获得下述化合物 i-WR(400MHz，CDC13) 6 = 2. 13 (s, 3H, Ar_CH3)，2. 22 (s, 3H, Ar-CH3)，2. 28 (s, 6H, 2x Ar-CH3) ；6. 94 (s, 1H, Ar-H).实施例(XXXII1-1) 在室温下，将40g(0. 155mol)实施例(XXXIV-1)的方法制备的化合物加至于37. 8g 水和75. 6ml甲醇中的28. 2g氢氧化钾中。随后将混合物回流10小时。冷却后，将混合物减压浓缩，残留物溶解于约100ml冰水中，并在冷却下，用半浓 的盐酸酸化。分相，并用甲苯萃取。分离出的固体抽吸滤出，与少量甲苯搅拌，再次抽吸滤
出o收率35.20g(理论值的 70. 3% )，熔点193_198°C。实施例(XXXII1-2)类似于实施例(xxxiii-i)或一般制备说明，获得下述化合物，熔点isrc (分解)。
在室温下，先将350g(3. 5mol)碳酸 42. 0g(0. 203mol)2，3，5，6-四甲基苯乙酸甲酯滴加到7. 9g(0. 264mol)浓度80%的氢化钠 中，并将此混合物搅拌过液。冷却后，向此混合物中加入少量的甲醇，之后将之倒入约1升 冰水中，并用半浓的盐酸酸化。分离出有机相，水相用甲苯萃取，合并的有机相干燥，并浓 缩。随后将残留物用高真空蒸馏。收率41.9g(理论值的82% )，熔点125-129°C。类似于实施例(XXXIV-1)和根据一般的制备说明，获得下述化合物，熔点 132-134°Co [1011]
实施例(XXII1-1) 在室温下，将171. 9g由实施例XXVI-1的方法制备的化合物滴加入 85. 8g(l. 532mol)氢氧化钾在110. 2ml水和224ml甲醇中的混合物中，并将此混合物加热回 流5小时。冷却后，将混合物用300ml水稀释，并用甲基叔丁基醚洗涤。水相用半浓的盐酸 酸化，抽吸滤出，干燥，残留物用甲苯重结晶。物。
收率111.4g(理论值的 A69% )，熔点:128-130°Co
类似于实施例(XXIII-1)和根据一般制备说明，获得给于下文的式(XXIII)化合
表66 实施例(XXIV-1) 在室温下，将992ml浓度30%的甲醇钠甲醇溶液滴加入353. 7g(l. 3mol)由实施例 XXV-1的方法制备的化合物的560ml甲醇溶液中，并将此混合物在回流下煮沸5小时。冷却 到室温后，滴加入148ml浓硫酸，并将此混合物加热回流1小时，冷却，浓缩，与水混合，用二 氯甲烷萃取，干燥并浓缩。获得179. lg所需的产物XXIV-1 (约51%，根据GC)，酸XXIII-1 和1，3_ 二氯-2，6- 二甲基苯的油状物。此混合物用于实施例XXIII-1的反应。类似于实施例(XXIV-1)和根据于一般制备说明，获得下文给出的式(XXIV)化合 物表 67 *这些化合物直接用作制备式(XXIII)化合物的粗制产物而用于合成。实施例(XXV-1) 将2205g(22.8mol)l，l-二氯乙烯(亚乙烯基氯)滴加入到229. 7 (2. 27mol)叔 丁基亚硝酸酯和255g(1.776mol)无水氯化铜(II)在990ml无水乙腈的彻底冷却混合物 中，并将混合物保持在室温下。之后在低于30°C的温度下，滴加入232g(l. 49mol) 3-氯-2， 6-二甲基苯胺在1500ml无水乙腈中的混合物。在室温下，将混合物搅拌，直至停止产生气 体，并将混合物小心倒入6升浓度20%的盐酸中，并用二氯甲烷萃取。有机相合并，用浓度 20%的盐酸再洗涤一次，干燥并浓缩。余下的油状物不进行进一步的后处理，直接用于实施 例(XXIV-1)的反应。类似于实施例(XXV-1)和根据一般制备说明，获得下文中给出的式(XXV)化合 物表 68 列于表68中的化合物作为粗制产物用于产生式(XXIV)化合物的皂化反应中，且 因此不做进一步鉴定。应用实施例实施例1辣根猿叶甲幼虫(Phaedon larvae)试验溶剂7份重量的二甲基甲酰胺乳化剂1份重量的烷芳基聚乙二醇醚制备活性化合物的合适制剂时，将1份重量的活性化合物与所述量的溶剂和乳化 剂混合，并将该乳油用水稀释至所需浓度。将甘蓝(Brassica oleracea)叶片通过浸入所需浓度的活性化合物制剂中来处 理，当叶片仍湿润时，放入辣根猿叶甲(Phaedoncochleariae)幼虫，让其取食。经过一定的时间后，确定杀死％。100%是指所有的幼虫均被杀死；0%是指没有幼 虫被杀死。在此试验中，在示范的lOOOppm制备活性化合物浓度下，7天后，杀死100%的制备 实施例化合物有例如下列(I-l-a-2)、(I-l-a-3)、(I-l-b-l)、(I-l-b-2)和(I-l-c-l)。实施例2二点叶螨(Tetranychus)试验(0P抗性/喷雾处理)溶剂3份重量的二甲基甲酰胺乳化剂1份重量的烷芳基聚乙二醇醚制备活性化合物的合适制剂时，将1份重量的活性化合物与所述量的溶剂和乳化 剂混合，并将该乳油用水稀释至所需浓度。将严重滋生所有虫期二点叶螨(Tetranychus urticae)的菜豆植株(Phaseolus vulgaris)，用所需浓度的活性化合物制剂喷雾。经过一定的时间后，确定杀死％。100%是指所有的叶螨均被杀死；0%是指没有叶 螨被杀死。在此试验中，在示范的lOOOppm活性化合物浓度下，7天后杀死100%的制备实施 例化合物有例如下列(I-l-a-2)。实施例3小菜蛾幼虫(Plutella)试验
98[1053]溶剂7份重量的二甲基甲酰胺乳化剂1份重量的烷芳基聚乙二醇醚制备活性化合物的合适制剂时，将1份重量的活性化合物与所述量的溶剂和乳化 剂混合，并将该乳油用水稀释至所需浓度。将甘蓝(Brassica oleracea)叶片通过浸入所需浓度的活性化合物制剂中来处 理，当叶片仍湿润时，放入小菜蛾(Plutellamaculipermis)幼虫，让其取食。经过一定的时间后，确定杀死％。100%是指所有的幼虫均被杀死；0%是指没有幼 虫被杀死。在此试验中，在示范的0. 活性化合物浓度下，7天后，杀死100%的制备实施例 化合物有例如下列(I-l-a-3)、(I-1-b-l)、(I-l-b-2)、(I-l-b-6)和(I-l-c-1)。实施例4草地贪夜蛾(SpodoDtera)试骑溶剂7份重量的二甲基甲酰胺乳化剂1份重量的烷芳基聚乙二醇醚制备活性化合物的合适制剂时，将1份重量的活性化合物与所述量的溶剂和乳化 剂混合，并将该乳油用水稀释至所需浓度。将甘蓝(Brassica oleracea)叶片通过浸入所需浓度的活性化合物制剂中来处 理，当叶片仍湿润时，放入草地贪夜蛾(Spodopterafrugiperda)幼虫，让其取食。经过一定的时间后，确定杀死％。100%是指所有的幼虫均被杀死；0%是指没有幼 虫被杀死。在此试验中，在示范的0. 活性化合物浓度下，7天后，至少杀死80%的制备实 施例化合物有例如下列(I-l-a-2)、(I-l-a-3)和(I_l-b_4)。实施例5黑尾叶蝉(Nephotettix)试验溶剂7份重量的二甲基甲酰胺乳化剂1份重量的烷芳基聚乙二醇醚制备活性化合物的合适制剂时，将1份重量的活性化合物与所述量的溶剂和乳化 剂混合，并将该乳油用水稀释至所需浓度。将稻秧(Oryza sativa)通过浸入所需浓度的活性化合物制剂中来处理，当叶片仍 润湿时，放上黑尾叶蝉(N印hotettixcincticeps)。经过了所需的时间后，确定杀死％。100%是指所有的黑尾叶蝉均被杀死；0%是指 没有黑尾叶蝉被杀死。在此试验中，在示范的0. 活性化合物浓度下，6天后，杀死100%的制备实施例 化合物有例如下列(I-1-a-l)、(I-l-a-2)、(I-l-a-3)、(I-l-b-l)、(I-l-b-2)、(I-l-b-3)、 (I-l-b-4)、 (I-l-b-5)、 (I-l-b-6)和(I-l-c-2)。实施例6桃蚜(Myzus)试验溶剂7份重量的二甲基甲酰胺乳化剂1份重量的烷芳基聚乙二醇醚[1079]制备活性化合物的合适制剂时，将1份重量的活性化合物与所述量的溶剂和乳化 剂混合，并将该乳油用水稀释至所需浓度。将严重滋生桃蚜(Myzus persicae)的甘蓝叶(Brassicaoleracea)通过浸入所需 浓度的活性化合物制剂中来处理。经过一定的时间后，确定杀死％。100%是指所有的蚜虫均被杀死；0%是指没有蚜 虫被杀死。在此试验中，在示范的0. 活性化合物浓度下，6天后杀死至少80%的制备实 施例化合物有例如下列(I-l-a-1)、(I-l-a-2)、(I-l-a-3)、(I-l-b-2)、(I-l-b-3)和 (I-2-a-l)。实施例7二点叶螨(Tetranychus)试验(0P抗件/浸入处理)溶剂3份重量的二甲基甲酰胺乳化剂1份重量的烷芳基聚乙二醇醚制备活性化合物的合适制剂时，将1份重量的活性化合物与所述量的溶剂和乳化 剂混合，并将该乳油用水稀释至所需浓度。将严重滋生所有虫期的二点叶螨(Tetranychus urticae)的菜豆植株(Phaseolus vulgaris)，浸入所需浓度的活性化合物制剂中。经过一定的时间后，确定杀死％。100%是指所有的叶螨均被杀死；0%是指没有叶 螨被杀死。在此试验中，在示范的0. 活性化合物浓度下，5天后杀死100%的制备实施例 化合物有例如下列(I-1-a-l)、(I-l-a-2)、(I-l-a-3)、(I-l-b-2)和(I-2-b-l)。
权利要求
式(I)化合物其中V代表氢、卤素、C1-C6-烷基或C1-C6-烷氧基，W代表氰基、硝基、卤素、C1-C6-烷基、C2-C6-链烯基、C2-C6-炔基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-卤代烷氧基，或均可任选由卤素-、C1-C6-烷基-、C1-C6-烷氧基-、C1-C4-卤代烷基-、C1-C4-卤代烷氧基-、硝基-或氰基-取代的苯基、苯氧基、苯硫基、苯基-C1-C4-烷氧基或苯基-C1-C4-烷硫基，X代表氢、卤素、C1-C6-烷基、C2-C6-链烯基、C2-C6-炔基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-卤代烷氧基、氰基、硝基，或均可任选由卤素-、C1-C6-烷基-、C1-C6-烷氧基-、C1-C4-卤代烷基-、C1-C4-卤代烷氧基-、硝基-或氰基-取代的苯基、苯氧基、苯硫基、苯基-C1-C4-烷氧基或苯基-C1-C4-烷硫基，Y代表氢、卤素、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-卤代烷氧基、氰基或硝基，Z代表卤素、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-卤代烷氧基、羟基、氰基、硝基，或均可任选由卤素-、C1-C4-烷基-、C1-C4-烷氧基-、C1-C4-卤代烷基-、C1-C4-卤代烷氧基-、硝基-或氰基-取代的苯氧基、苯硫基、噻唑基氧基、吡啶基氧基、嘧啶基氧基、吡唑基氧基、苯基-C1-C4-烷氧基或苯基-C1-C4-烷硫基，或，Y和Z-起代表均可任选由卤素-、C1-C6-烷基-、C1-C6-烷氧基-或C1-C4-卤代烷基-取代的C3-C5-烷二基或C3-C5-烯二基，其中一至三个成员可以相互独立地任选由氧、硫、氮或羰基置换，或W和Z一起代表均可任选由卤素-、C1-C6-烷基-、C1-C6-烷氧基-或C1-C4-卤代烷基-取代的C3-C5-烷二基或C3-C5-烯二基，其中一至三个成员可以相互独立地任选由氧、硫、氮或羰基置换，Het代表下列基团其中A代表氢，均可任选由卤素取代的C1-C12-烷基、C2-C8-链烯基、C1-C10-烷氧基-C1-C8-烷基、多-C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基或C1-C10-烷硫基-C1-C6-烷基，或任选由卤素-、C1-C6-烷基-或C1-C6-烷氧基-取代的C3-C8-环烷基，该环烷基中一或二个不直接相邻的亚甲基基团任选由氧和/或硫置换，或代表均可任选由卤素-、C1-C6-烷基-、C1-C6-卤代烷基-、C1-C6-烷氧基-、C1-C6-卤代烷氧基-、氰基-或硝基-取代的苯基、萘基、苯基-C1-C6-烷基、萘基-C1-C6-烷基或具有5至6个环原子和一至三个选自氧、硫和氮的杂原子的杂芳基，B代表氢、C1-C12-烷基或C1-C8-烷氧基-C1-C6-烷基，或A、B同与之连接的碳原子代表C3-C10-环烷基或C5-C10-环烯基，其中在每种情况下一个亚甲基任选由氧或硫置换，且它们任选由C1-C8-烷基、C3-C10-环烷基、C1-C8-卤代烷基、C1-C8-烷氧基、C1-C8-烷硫基、卤素或苯基取代，或A、B同与之连接的碳原子代表C5-C6-环烷基，该环烷基由任选含有一或二个氧和/或硫原子的亚烷二基取代，或由与其所连接的碳原子一起形成另一五至八元环的亚烷二氧基或亚烷二硫基取代，或A、B同与之连接的碳原子代表C3-C8-环烷基或C5-C8-环烯基，其中两个碳原子由均可任选由C1-C6-烷基-、C1-C6-烷氧基-或卤素-取代的C3-C6-烷二基、C3-C6-烯二基或C4-C6-链二烯二基连接，其中在每种情况下一个亚甲基基团任选由氧或硫置换，G，代表氢(a)或下列基团之一其中E代表金属离子或铵离子，L代表氧或硫，和M代表氧或硫，R1代表均可任选由卤素取代的C1-C20-烷基、C2-C20-链烯基、C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基、C1-C8-烷硫基-C1-C8-烷基或多-C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基，或均可由卤素-、C1-C6-烷基-或C1-C6-烷氧基-取代的且其中一或二个不直接相邻的亚甲基基团任选由氧和/或硫置换的C3-C8-环烷基，任选由卤素-、氰基-、硝基-、C1-C6-烷基-、C1-C6-烷氧基-、C1-C6-卤代烷基-、C1-C6-卤代烷氧基-、C1-C6-烷硫基-或C1-C6-烷基磺酰基-取代的苯基，任选由卤素-、硝基-、氰基-、C1-C6-烷基-、C1-C6-烷氧基-、C1-C6-卤代烷基-或C1-C6-卤代烷氧基-取代的苯基-C1-C6-烷基，具有一或二个选自氧、硫和氮的杂原子且任选由卤素-或C1-C6-烷基-取代的5或6元杂芳基，任选由卤素-或C1-C6-烷基-取代的苯氧基-C1-C6-烷基，或具有一或二个选自氧、硫和氮的杂原子且任选由卤素-、氨基-或C1-C6-烷基-取代的5或6元杂芳氧基-C1-C6-烷基，R2代表均可任选由卤素取代的C1-C20-烷基、C2-C20-链烯基、C1-C8-烷氧基-C2-C8-烷基或多-C1-C8-烷氧基-C2-C8-烷基，任选由卤素-、C1-C6-烷基-或C1-C6-烷氧基-取代的C3-C8-环烷基，或均可任选由卤素-、氰基-、硝基-、C1-C6-烷基-、C1-C6-烷氧基-、C1-C6-卤代烷基-或C1-C6-卤代烷氧基-取代的苯基或苄基，R3代表任选由卤素取代的C1-C8-烷基，或均可任选由卤素-、C1-C6-烷基-、C1-C6-烷氧基-、C1-C4-卤代烷基-、C1-C4-卤代烷氧基-、氰基-或硝基-取代的苯基或苄基，R4和R5相互独立地各代表均可任选由卤素取代的C1-C8-烷基、C1-C8-烷氧基、C1-C8-烷基氨基、二-(C1-C8-烷基)氨基、C1-C8-烷硫基或C3-C8-烯硫基，或均可任选由卤素-、硝基-、氰基-、C1-C4-烷氧基-、C1-C4-卤代烷氧基-、C1-C4-烷硫基-、C1-C4-卤代烷硫基-、C1-C4-烷基-或C1-C4-卤代烷基-取代的苯基、苯氧基或苯硫基，R6和R7相互独立地代表氢，均可任选由卤素取代的C1-C8-烷基、C3-C8-环烷基、C1-C8-烷氧基、C3-C8-链烯基或C1-C8-烷氧基-C2-C8-烷基，均可任选由卤素-、C1-C8-烷基-、C1-C8-卤代烷基-或C1-C8-烷氧基-取代的苯基或苄基，或一起代表任选由C1-C6-烷基取代的C3-C6-亚烷基，其中一个亚甲基任选由氧或硫置换。FSA00000088687000011.tif,FSA00000088687000021.tif,FSA00000088687000031.tif
2.根据权利要求1的式(I)化合物，其中 V代表氢、氟、氯、溴、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基，W代表氰基、硝基、氟、氯、溴、C1-C4-烧基、C1-C4-烷氧基、C1-C2-卤代烷基、C1-C2-卤 代烷氧基，或均可任选由氟-、氯-、溴-、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基-、C1-C2-卤代烷基-、 C1-C2-卤代烷氧基、硝基-或氰基-取代的苯基、苯氧基、苄基或苄氧基，X代表氢、氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C2-卤代烷基、C1-C2-卤代烷氧基、 氰基、硝基，或均可任选由氟-、氯-、溴-、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基-、C1-C2-卤代烷基-、 C1-C2-卤代烷氧基、硝基-或氰基-取代的苯基、苯氧基、苄基或苄氧基，Y代表氢、氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C2-卤代烷基、C1-C2-卤代烷氧基、 氰基或硝基，ζ代表氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、CrC2-卤代烷基、C1-C2-卤代烷氧基、羟基、 氰基、硝基或均可任选由氟-、氯-、溴-、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基-、C1-C2-卤代烷基-、 C1-C2-商代烷氧基、硝基-或氰基-取代的苯氧基或苄氧基，或，Y和Z —起代表均可任选由氟-、氯-、溴-、C1-C4-烷基-、C1-C4-烷氧基-或C1-C2-卤 代烷基-取代的C3-C4-烷二基或C3-C4-烯二基，其中一或二个不直接相邻的成员可以相互 独立地任选由氧、硫或氮置换，或W和Z —起代表均可任选由氟-、氯-、溴-、C1-C4-烷基-、C1-C4-烷氧基-或C1-C2-卤 代烷基-取代的C3-C4-烷二基或C3-C4-烯二基，其中一或二个不直接相邻的成员可以相互 独立地任选由氧、硫或氮置换， Het代表下列基团 其中A代表氢，或均可任选由氟-或氯-取代的C1-Cltl-烷基、C2-C6-链烯基、C1-C8-烷氧 基-C1-C6-烷基、多-C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基或C1-C8-烷硫基-C1-C6-烷基，或任选由氟-、 氯-、C1-C4-烷基-或C1-C4-烷氧基-取代的且其中的一或二个不直接相邻的亚甲基任选 由氧和/或硫置换的C3-C7-环烷基，或均可任选由氟-、氯-、溴-、C1-C4-烷基-、C1-C4-卤代烷基-、C1-C4-烷氧基-、C1-C4-卤代烷氧基-、氰基-或硝基-取代的苯基、呋喃基、吡啶 基、咪唑基、三唑基、吡唑基、吲哚基、噻唑基、噻吩基或苯基-C1-C4-烷基， B代表氢、C1-C10-烷基或C1-C6-烷氧基-C1-C4-烷基，或A、B同与之连接的碳原子一起代表C3-C8-环烷基或C5-C8-环烯基，其中各自任选一个 亚甲基由氧或硫置换且它们任选由C1-C6-烷基、C3-C8-环烷基、C1-C3-卤代烷基、C1-C6-烷 氧基、C1-C6-烷硫基、氟、氯或苯基取代，或A、B同与之连接的碳原子一起代表C5-C6-环烷基，该环烷基由任选含有一或二个氧或 硫原子的亚烷二基取代，或由同与其所连接的碳原子一起形成另一五至七元环的亚烷二氧 基或亚烷二硫基取代，或A、B同与之连接的碳原子一起代表C3-C6-环烷基或C5-C6-环烯基，其中的二个碳原子 通过均可任选由C1-C4-烷基-A1-C4-烷氧基_、氟-、氯-或溴-取代的且其中各自的一个 亚甲基任选由氧或硫置换的C3-C5-烷二基、C3-C5-烯二基或丁二烯二基连接， G代表氢(a)，下列基团之一 其中E代表金属离子或铵离子， L代表氧或硫，和 M代表氧或硫，R1代表均可任选由氟或氯取代的C1-C16-烷基、C2-C16-链烯基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷 基、C1-C6-烷硫基-C1-C6-烷基或多-C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基，或任选由氟-、氯-、C1-C5-烷 基-或C1-C5-烷氧基-取代的且其中一或二个不直接相邻的亚甲基任选由氧和/或硫置换 的C3-C7-环烷基，任选由氟-、氯-、溴-、氰基-、硝基^C1-C4-烷基^C1-C4-烷氧基^C1-C3-卤代烷基-、 C1-C3-卤代烷氧基-、C1-C4-烷硫基-或C1-C4-烷基磺酰基-取代的苯基，任选由氟-、氯-、溴^C1-C4-烷基^C1-C4-烷氧基^C1-C3-卤代烷基-或C1-C3-卤代 烷氧基-取代的苯基-C1-C4-烷基，任选由氟-、氯-、溴-或C1-C4-烷基-取代的吡唑基、噻唑基、吡啶基、嘧啶基、呋喃基 或噻吩基，任选由氟-、氯-、溴-或C1-C4-烷基-取代的苯氧基-C1-C5-烷基，或 均可任选由氟-、氯-、溴-、氨基-或C1-C4-烷基-取代的吡啶氧基-C1-C5-烷基、嘧啶 氧基-C1-C5-烷基或噻唑氧基-C1-C5-烷基，R2代表均可任选由氟-或氯-取代的C1-C16-烷基、C2-C16-链烯基、C1-C6-烷氧 基-C2-C6-烧基或多-C1-C6-烧氧基-C2-C6-烧基，任选由氟-、氯-、C1-C4-烷基-或C1-C4-烷氧基-取代的C3-C7-环烷基，或均可任选由氟-、氯-、溴-、氰基-、硝基-、C1-C4-烷基-、C1-C3-烷氧基-、C1-C3-卤代 烷基-或C1-C3-卤代烷氧基-取代的苯基或苄基，R3代表任选由氟-或氯-取代的C1-C6-烷基，或均可任选由氟_、氯_、溴_、C1-C4-烷 基-、C1-C4-烷氧基-、C1-C2-卤代烷氧基-、C1-C2-卤代烷基-、氰基-或硝基-取代的苯基 或苄基，R4和R5相互独立地代表均可任选由氟-或氯-取代的C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、 C1-C6-烷氨基、二 -(C1-C6-烷基)氨基、C1-C6-烷硫基或C3-C4-烯硫基，或均可任选由氟-、 氯-、溴-、硝基、氰基-、C1-C3-烷氧基-、C1-C3-卤代烷氧基-、C1-C3-烷硫基-、C1-C3-卤代 烷硫基-、C1-C3-烷基-或C1-C3-卤代烷基-取代的苯基、苯氧基或苯硫基，R6和R7相互独立地代表氢，均可任选由氟-或氯-取代的C1-C6-烷基、C3-C6-环烷 基、C1-C6-烷氧基、C3-C6-链烯基或C1-C6-烷氧基-C2-C6-烷基，均可任选由氟-、氯-、溴-、 C1-C5-卤代烷基-W1-C5-烷基-或C1-C5-烷氧基-取代的苯基或苄基，或一起代表C3-C6-亚 烷基，它任选SC1-C4-烷基取代且其中一个亚甲基任选由氧或硫置换。
3.根据权利要求1的式(I)化合物，其中V代表氢、氟、氯、溴、甲基、乙基、丙基、异丙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、丙氧基或异丙氧基，W代表氰基、硝基、氟、氯、溴、甲基、乙基、丙基、丁基、异丙基、异丁基、叔丁基、甲氧基、 乙氧基、丙氧基、异丙氧基、三氟甲基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、苯基或苄氧基，X代表氢、氟、氯、溴、甲基、乙基、丙基、丁基、并丁基、异丙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、 丙氧基、异丙氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、氰基、硝基、苯基或苄氧基，Y代表氢、氟、氯、溴、甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、 丙氧基、异丙氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、氰基或硝基，Z代表氟、氯、溴、甲基、乙基、丙基、丁基、异丁基、异丙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、丙氧 基、并丙氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、氰基或硝基，或Y和Z —起代表任选由氟-、氯-、甲基-、乙基-、丙基-、异丙基-、甲氧基-、乙氧基-、 丙氧基-、异丙氧基-或三氟甲基-取代的C3-C4-烷二基，其中二个不直接相邻的成员任选 由氧置换，或W和Z —起代表任选由氟-、氯-、甲基-、乙基-、丙基-、异丙基-、甲氧基-、乙氧基-、 丙氧基-、异丙氧基-或三氟甲基-取代的C3-C4-烷二基，其中二个不直接相邻的成员任选 由氧置换，Het代表下列基团 A代表氢，均可任选由氟-或氯-取代的C1-C8-烷基、C2-C4-链烯基、C1-C6-烷氧 基-C1-C4-烷基、多-C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基或C1-C6-烷硫基-C1-C4-烷基，或任选由氟-、 氯-、甲基-、或甲氧基-取代的且其中的一或二个不直接相邻的亚甲基任选由氧和/或硫 置换的C3-C6-环烷基，或代表均可任选由氟-、氯-、溴-、甲基-、乙基-、正丙基-、异丙基-、甲氧基-、乙氧基-、三氟甲基-、三氟甲氧基-、氰基-或硝基-取代的苯基、吡啶基或苄基， B代表氢、C1-C8-烷基或C1-C4-烷氧基-C1-C2-烷基，或A、B同与之连接的碳原子代表C3-C8-环烷基或C5-C8-环烯基，其中在每种情况下一个 亚甲基任选由氧或硫置换且它们任选由甲基、乙基、正丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、 叔丁基、环己基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、仲丁氧 基、叔丁氧基、甲硫基、乙硫基、氟、氯或苯基取代，或A、B同与之连接的碳原子代表C5-C6-环烷基，该环烷基由任选含有氧或硫原子的亚烷 二基取代，或由与其所连接的碳原子一起形成另一五至六元环的亚烷二氧基取代，或A、B同与之连接的碳原子代表C3-C6-环烷基或C5-C6-环烯基，其中的二个碳原子通过 C3-C4-烷二基、C3-C4-烯二基或丁二烯二基连接， G代表氢(a)或下列基团之一 其中E代表金属离子或铵离子， L代表氧或硫，和 M代表氧或硫，R1代表均可任选由氟-或氯-取代的C1-C14-烷基、C2-C14-链烯基、C1-C4-烷氧 基-C1-C6-烷基、C1-C4-烷硫基-C1-C6-烷基或多-C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基，或任选由氟-、 氯_、甲基_、乙基_、正丙基_、异丙基_、正丁基_、异丁基_、叔丁基_、甲氧基_、乙氧基_、 正丙氧基_或异丙氧基_取代的且其中一或二个不直接相邻的亚甲基任选由氧和/或硫置 换的C3-C6-环烷基，任选由氟_、氯_、溴_、氰基_、硝基_、甲基_、乙基_、正丙基_、异丙基_、甲氧基_、乙 氧基_、三氟甲基_、三氟甲氧基_、甲硫基_、乙硫基_、甲基磺酰基_或乙基磺酰基_取代的苯基，任选由氟_、氯_、溴_、甲基_、乙基_、正丙基_、异丙基_、甲氧基_、乙氧基_、三氟甲 基_或三氟甲氧基_取代的苄基，均可任选由氟_、氯_、溴_、甲基_或乙基_取代的呋喃基、噻吩基或吡啶基， 任选由氟-、氯-、甲基-或乙基-取代的苯氧基-C1-C4-烷基，或 均可任选由氟-、氯-、氨基-、甲基-或乙基-取代的吡啶氧基-C1-C4-烷基、嘧啶氧 基-C1-C4-烷基或噻唑氧基-C1-C4-烷基，R2代表均可任选由氟-或氯-取代的C1-C14-烷基、C2-C14-链烯基、C1-C4-烷氧 基-C2-C6-烧基或多-C1-C4-烧氧基-C2-C6-烧基，任选由氟-、氯-、甲基-、乙基-、正丙基-、异丙基-或甲氧基-取代的C3-C6-环烷基， 或均可任选由氟-、氯-、氰基-、硝基-、甲基-、乙基-、正丙基-、异丙基-、甲氧基-、乙 氧基-、三氟甲基-或三氟甲氧基-取代的苯基或苄基，R3代表任选由氟_或氯-取代的甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基叔丁基，或均可任选由 氟-、氯_、溴_、甲基_、乙基_、异丙基_、叔丁基_、甲氧基_、乙氧基_、异丙氧基_、三氟甲 基_、三氟甲氧基_、氰基-或硝基-取代的苯基或苄基，R4和R5相互独立地代表均可任选由氟_或氯-取代的C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、 C1-C4-烷氨基、二 -(C1-C4-烷基)氨基或C1-C4-烷硫基，均可任选由氟-、氯-、溴-、硝基-、 氰基-、甲基-、甲氧基-、三氟甲基-或三氟甲氧基-取代的苯基、苯氧基或苯硫基，R6和R7相互独立地代表氢，均可任选由氟_或氯-取代的C1-C4-烷基、C3-C6-环烷基、 C1-C4-烷氧基、C3-C4-链烯基或C1-C4-烷氧基-C2-C4-烷基，均可任选由氟-、氯-、溴-、甲 基-、甲氧基-或三氟甲基-取代的苯基或苄基，或-起代表任选由甲基-或乙基-取代的 C5-C6-亚烷基，其中一个亚甲基任选由氧或硫置换。
4.制备权利要求1的式(I)化合物的方法，其特征在于， (A)如下获得式(I-1-a)化合物 其中A、B、V、W、X、Y和Z各如上所定义，在稀释剂存在下和在碱存在下，使式(II)化合物进行分子内缩合反应 其中A、B、V、W、Χ、Υ和Z各如上所定义， 且R8代表C1-C6-烷基，以及任选地随后使以此种方式得到的(I-1-a)化合物， (Fa)与式(VIII)的酰基卤反应 其中R1如上所定义且Hal代表卤素， 或(Fβ)如果适宜在稀释剂存在下，且如果适宜在酸结合剂存在下，与式(IX)的羧酸酐反应 (G)如果适宜在稀释剂存在下且如果适宜在酸结合试剂存在下，与式(X)的氯甲酸酯 或氯甲酸硫酯反应 其中R2和M各如上所定义；或(Ha)如果适宜在稀释剂存在下，且如果适宜在酸结合试剂存在下，与式(XI)的氯单 硫代甲酸酯或氯二硫代甲酸酯反应 其中M和R2各如上所定义， 或(Ηβ)如果适宜在稀释剂存在下且如果适宜在碱存在下，与二硫化碳，随后与式(XII) 的化合物反应 R2如上所定义，且 Hal代表氯、溴或碘，或(I)如果适宜在稀释剂存在下且如果适宜在酸结合试剂存在下，与式(XIII)磺酰氯反应 其中R3如上所定义，或(J)如果适宜在稀释剂存在下且如果适宜在酸结合试剂存在下，与式(XIV)磷化合物反应 其中L、R4和R5各如上所定义，且 Hal代表卤素，(K)如果适宜在稀释剂存在下，与式(XV)或式(XVI)的金属化合物或胺反应 其中Me代表单或二价金属， t代表数字1或2，和R10> Rn和R12相互独立地代表氢或C1-C8-烷基，(La)如果适宜在稀释剂存在下，且如果适宜在催化剂存在下，与式(XVII)的异氰酸 酯或异硫氰酸酯反应R6-N = C = L(XVII)其中R6和L各如上所定义， 或(L^)如果适宜在稀释剂存在下，且如果适宜在酸结合试剂存在下，与式(XVIII)的氨 基甲酰氯或硫代氨基甲酰氯反应 其中L、R6和R7各如上所定义。
5.权利要求4所述的方法，其特征在于式VIII或XIV中所述的卤素为氯或溴。
6.权利要求4所述的方法，其特征在于式XV中所述的Me代表的单或二价金属为碱金 属或碱土金属。
7.权利要求6所述的方法，其特征在于所述碱金属或碱土金属为锂、钠、钾、镁或钙。
8.杀虫剂或除草剂，其特征在于，它们包含权利要求1的式(I)化合物。
9.权利要求1的式(I)化合物防治害虫和杂草的应用。
10.防治害虫和杂草的方法，其特征在于，使权利要求1的式(I)化合物作用于害虫和 杂草和/或其栖生地。
11.制备杀虫剂和除草剂的方法，其特征在于，将权利要求1的式(I)化合物与扩充剂 和/或表面活性剂混合。
全文摘要
本发明涉及取代的苯基酮烯醇杀虫剂及除草剂。具体来说本发明涉及说明书所述的式(I)化合物，其中Het代表说明书定义的基团(1)、(2)、(3)、(4)和(5)之一，其中A、B、D、G、V、W、X、Y和Z具有如说明书中给出的含意；本发明还涉及制备这些化合物的方法和中间体，以及它们作为杀虫剂和除草剂的应用。
文档编号A01N43/00GK101851244SQ20101016204
公开日2010年10月6日 申请日期1997年3月21日 优先权日1996年4月2日
发明者A·格拉夫, A·维迪格, C·埃尔德伦, H·哈格曼, M·鲁特尔, R·菲舍, T·布雷施奈德尔, U·施奈德尔, U·瓦兴多尔夫-纽曼, V·利布 申请人:拜尔公司