专利名称：一种含有苯醚甲环唑和己唑醇的杀菌组合物的制作方法
技术领域：
本发明属于农药复配领域，涉及一种杀菌组合物及其应用，尤其是一种以苯醚甲环唑和己唑醇为主要活性成分的杀菌组合物及其应用。
背景技术：
施用化学药剂是防治植物真菌病害的最为有效的手段。但长期连续高剂量地施用单一的化学杀菌剂，容易造成药剂的残留、环境污染以及耐抗药性真菌发展等问题。合理的化学杀菌剂复配或混配具有扩大杀菌谱，提高防治效果、延长施药适期、减少用药量、降低药害、减少残留、延缓真菌耐药性和抗药性的发生与发展等积极特点，杀菌剂复配或混配是解决上述问题的最为有效的方法之一。开发新品杀菌剂价格不断攀升，而相比之下，开发与研究高效、低毒、低残留的复配与混配具有投资少，研制周期短而受到国内外重视，纷纷加大开发研制力度。苯醚甲环唑，又名噁醚唑，商品名“世高”，为白色固体，熔点76 V，沸点 220" C/4Pa，蒸气压120nPa(20°C )。溶解性(20°C )水3. 3mg/L，易溶于有机溶剂。属于三唑类内吸性杀菌剂，是留醇脱甲基化抑制剂，具有低毒安全、高效广谱，对作物有持久保护和治疗作用。对子囊菌纲、担子菌纲和包括链格孢属、壳二孢属、尾孢霉属、刺盘孢属、球痤菌属、茎点霉属、柱隔孢属、壳针孢属、黑星菌属在内的半知菌、白粉菌科、锈菌目及某些土种传病原菌有持久的保护和治疗作用。对葡萄炭疽病、白腐病也有很好的防治效果。己唑醇(hexaconazole)属唑类杀菌剂，留醇脱甲基化抑制剂，对真菌尤其是担子菌门和子囊菌门引起的病害有广谱性的保护和治疗作用。破坏和阻止病菌的细胞膜重要组成成分麦角留醇的生物合成，导致细胞膜不能形成，使病菌死亡。具有内吸、保护和治疗活性。可有效地防治子囊菌、担子菌和半知菌所致病害，尤其是对担子菌纲和子囊菌纲引起的病害如白粉病、锈病、黑星病、褐斑病、炭疽病等有优异的保护和铲除作用。对水稻纹枯病有良好防效。
发明内容
本发明是针对上述问题提供一个适用范围广、成本低、效果好的含有苯醚甲环唑和己唑醇的杀菌组合物。本发明还有一个目的是提供该杀菌组合物的用途。一种杀菌组合物，它含有苯醚甲环唑和己唑醇，其中苯醚甲环唑和己唑醇的重量比为1 95 1 90。所述的杀菌组合物，其中苯醚甲环唑和己唑醇的较优重量比为1 50 1 50。所述的杀菌组合物，其中有效成分占制剂的重量比为2 90%。所述的杀菌组合物，苯醚甲环唑和己唑醇与助剂、载体等加工成农药上允许的任意一种剂型。所述的杀菌组合物，其特征在于可加工成的剂型是乳油、水乳剂、悬浮剂、微乳剂、微胶囊剂、可湿性粉剂和水分散粒剂。所述的杀菌组合物在防治禾谷类和果树、瓜类、蔬菜等的多种病害方面的应用。具有增效作用的杀菌剂组合物是采取以下措施实现的组合物中含有苯醚甲环唑和己唑醇两种活性组分，其中苯醚甲环唑和己唑醇的重量比为1 95 1 90，较优重量比为1 50 1 50，组合物的有效成分加入助剂和填料可加工成为乳油、水乳剂、悬浮剂、微胶囊剂、可湿性粉剂和水分散粒剂。本发明的具体实施方案如下本发明的技术方案之一，所述的杀菌组合物为乳油制剂，组分的重量百分比为苯醚甲环唑1 95%己唑醇1 90%常规乳化剂10 30%常规溶剂20 50%常规增效剂1 5%该乳油制剂的具体生产步骤为先将苯醚甲环唑、己唑醇加入溶剂中完全溶解后再加入乳化剂、增效剂搅拌均勻后成均一透明的油状液体，灌装，即制得本发明所述的含有苯醚甲环唑和己唑醇的杀菌组合物的乳油制剂。本发明的技术方案之二，所述的杀菌组合物为水乳剂，组分的重量百分比为苯醚甲环唑1 95%
己唑醇1 90%
乳化剂3 30%
溶剂5 15%
稳定剂2 15%
防冻剂1 5%
消泡剂0. 1 8%
增稠剂0. 2 2%
水余量该水乳剂的具体生产步骤为首先将原药苯醚甲环唑和己唑醇、溶剂和乳化剂、助溶剂加在一起，使溶解成均勻的油相；将部分水，抗冻剂，抗微生物剂等其他的农药助剂混合在一起成均勻的水相；在反应釜中高速搅拌的同时将油相加入水相，缓缓加水直至达到转相点，开启剪切机进行高速剪切，并加入剩余的水，剪切约半小时，形成水包油型的水乳剂。即制得含有苯醚甲环唑和己唑醇的杀菌组合物的水乳剂。本发明的技术方案之三，所述的杀菌组合物为悬浮剂，组分的重量百分比为苯醚甲环唑 1 95%己唑醇1 90%分散剂5 20%防冻剂1 5%增稠剂0.1 2%消泡剂0.1 0.8%水余量
该悬浮剂的具体生产步骤为先将其他助剂混合，经高速剪切混合均勻，加入苯醚甲环唑和己唑醇，在磨球机中磨球2 3小时，使粒直径均在5mm以下，制得本发明所述的含有苯醚甲环唑和己唑醇的杀菌组合物的悬浮剂制剂。本发明的技术方案之四，所述的杀菌组合物为微乳剂，组分的重量百分比为
苯醚甲环唑1 95%
己唑醇1 90%
溶剂1 30%
乳化剂3 30%
稳定剂2 15%
增效剂2 10%
水 5 ’-78%
该杀菌组合物微乳剂的具体加工步骤为将苯醚甲环唑和己唑醇原药加入
中，边搅拌边加入乳化剂、稳定剂和增效剂等助剂，最后将其加入水中搅拌，形成均一透明液体，即得本发明组合物的微乳剂。本发明的技术方案之五，所述的杀菌组合物为微胶囊剂，组分的重量百分比为苯醚甲环唑 1 95%己唑醇1 90%尿素5 20%甲醛5 20%乳化分散剂 5 20%防冻剂1 5%增稠剂0.1 2%消泡剂0.1 0.8%水余量在装有搅拌装置的三口烧瓶中加入尿素和甲醛(物质的量比约为1 1.5 2. 0)，用氢氧化钠溶液调节溶液的pH值到8 9左右，然后升温至70 80°C，反应得到稳定的脲醛树脂预聚体。取一定量的苯醚甲环唑与己唑醇的原药溶于环己烷中，并在溶液中加入乳化分散剂，伴随剧烈搅拌，配成以含乳化分散剂的水溶液为水相的0/W型稳定乳液。 将上述的脲醛树脂预聚体加入乳液中，调节PH值，在酸催化条件下发生聚合反应，使油相物质被包裹起来，形成微胶囊颗粒。缓慢升温，固化，温度控制在40 50°C，固化时间lh。 选择加入适量的助剂，即可得稳定的微囊悬浮剂。本发明的技术方案之六，所述的杀菌组合物为可湿性粉剂，组分的重量百分比为苯醚甲环唑 1 95%己唑醇1 90%分散剂3 20%润湿剂3 10%±真料2 70%该杀菌组合物可湿性粉剂具体加工步骤为按上述配方将苯醚甲环唑和己唑醇以及分散剂、润湿剂和填料混合，在搅拌釜中均勻搅拌，经气流粉碎机后在混合均勻，即可制成本发明组合物的可湿性粉剂。 本发明的技术方案之七，所述的杀菌组合物为水分散粒剂，组分的重量百分比为苯醚甲环唑1 ；95%
己唑醇1 ^ 90%
分散剂3 ^ 20%
润湿剂3 ^ 10%
崩解剂2 ；5%,
填料10 ‘ 70%该杀菌组合物水分散粒剂具体加工步骤为按上述配方将苯醚甲环唑、己唑醇和分散剂、润湿剂、崩解剂以及填料混合均勻，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分后经取样分析，制得本发明所述的含有苯醚甲环唑和己唑醇的杀菌组合物的水分散粒剂。所述的常规乳化剂选自十二烷基苯磺酸钙与脂肪酸聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚磺基琥珀酸酯、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯基酯、聚氧乙烯脂肪醇醚中的任一种或一种以上以任意比例组成的混合物。所述常规溶剂为二甲苯或生物柴油、甲苯、柴油、甲醇、乙醇、正丁醇、异丙醇、松节油、溶剂油、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、水等溶剂中的任一种或一种以上以任意比例组成的混合溶剂。所述常规增效剂是指具有增强药剂渗透力，润湿扩展能力，击倒害虫速度，提高农药的耐雨水冲刷力，从而提高农药杀虫、杀菌效果的一类安全、环保、无毒、无残留的新型助剂，可选自有机硅农药增效剂ZC-650或有机硅农药渗透剂扩展剂AgrowetS 10c、农用有机硅农药增效剂Silwet408、氮酮中的任一种。所述的分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一种或多种。所述的湿润剂选自十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钙、拉开粉BX、润湿渗透剂 F、烷基萘磺酸盐、聚氧乙烯三苯乙烯苯基磷酸盐、皂角粉、蚕沙、无患子粉中的一种或多种。所述的崩解剂选自膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝、柠檬酸、丁二酸、碳酸氢钠中的一种或多种。所述的增稠剂选自黄原胶、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、甲基纤维素、硅酸铝镁、聚乙烯醇中的一种或多种。所述的稳定剂选自柠檬酸钠、间苯二酚中的一种。所述的抗冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇中的一种或多种。所述的消泡剂选自硅油、硅酮类化合物、Cich2ci饱和脂肪酸类化合物、C8,脂肪醇类化合物中的一种或多种。所述的乳化分散剂包括润湿剂、分散剂、稳定剂、增稠剂、消泡剂和防冻剂等。所述的填料选自高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙中的一种或多种。本发明的有益效果是1、本发明所涉及的两种化合物相互混配经试验证明，不但不会产生抵触，而且可产生协同增效或加和作用，减少用药量，降低成本。而且苯醚甲环唑和己唑醇的复配尚未有报道。2、降低了农药使用量，增强了对环境的友好性。 具体实施例通过以下实施例进一步对本发明进行解释，但不能限制本发明的范围。苯醚甲环唑与己唑醇复配对水稻纹枯病菌室内毒力测定与配方筛选试验1、试验条件1. 1供试靶标水稻纹枯病菌(Botryosphaeria berengeriana)。菌源取自淄博开发区南石村苹果园。经室内PDA培养基分离培养，获水稻纹枯病菌纯菌丝。1. 2培养条件试验在生物培养箱内进行，温度25 士 0. 5°C。1.3仪器设备1. 3. 1电子天平(感量0. Img)1.3. 2生物培养箱1.3. 3 培养皿1.3. 4 量筒1.3. 5 定量瓶1.3. 6 移液管1.3. 7 烧杯1.3. 8 接种器1.3. 9 打孔器2试验设计2.1试材准备试验用水稻纹枯病菌在PDA培养基上培养，备用。2. 2试验药剂95%苯醚甲环唑原药(LS20053804)山东东泰农化有限公司生产95%己唑醇原药(LS20061632)江苏常隆化工有限公司生产以上原药由青岛海利尔药业有限公司提供2. 3试验处理2. 3. 1药剂配制与剂量设置先将苯醚甲环唑、己唑醇用分析纯二甲基甲酰胺溶解后配成100g/L母液，然后按照有效成分配比以27 3、26 4、25 5、24 6、23 7(苯醚甲环唑己唑醇)混合配成混剂母液。使用时用含有0. 吐温80的水溶液稀释成以下浓度苯醚甲环唑己唑醇=27 3 0. 08、0. 16、0. 32、0. 64、1. 28mg/L
苯醚甲环唑己唑醇=26 40. 08、0· 16、0· 32、0· 64、1. 28mg/L
苯醚甲环唑己唑醇=25 50. 08、0· 16、0· 32、0· 64、1· 28mg/L
苯醚甲环唑己唑醇=24 60. 08、0· 16、0· 32、0· 64、1· 28mg/L
苯醚甲环唑己唑醇=23 70. 08、0· 16、0· 32、0· 64、1· 28mg/L
苯醚甲环唑0. 08、0· 16、0· 32、0· 64、1· 28mg/L
己唑醇0. 1、0· 2、0· 4、0· 8、1· 6mg/L
对照(含相同溶剂和助剂的水奔赚)
2. 3. 2试验· 复
每个浓度处理设4次重复，每处理1皿。
2. 3. 3药剂处理
以Iml 5个不同浓度的药剂(浓度比供测浓度高50倍)，分别与49ml PDA培养基
混合，倒入4个无菌培养皿内G次重复)，凝固后，接种水稻纹枯病菌。2. 3. 4接种与培养将培养好的水稻纹枯病菌，在无菌条件下用直径0. 6cm的灭菌打孔器，自菌落边缘切取菌饼，用接种器将菌饼接种于含药平板中央，菌丝面朝上，盖上皿盖，25°C下培养72 小时，量取菌落直径，计算抑制百分率。3试验方法试验方法参照农业部行业标准NY/T 1156. 6-2006进行。4数据调查与统计分析4.1调查方法接种后72小时，量取菌落直径，计算抑制百分率。
权利要求
1.一种杀菌组合物，其特征在于含有苯醚甲环唑和己唑醇，其中苯醚甲环唑和己唑醇的重量比为1 95 1 90 ；
2.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于苯醚甲环唑与己唑醇的重量比为1 50 1 50 ；
3.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于有效成分占制剂的重量百分比为2 90% ；
4.根据权利要求1所述的杀菌组合物，苯醚甲环唑和己唑醇与助剂和助溶剂复配成农药上允许的任意一种剂型；
5.根据权利要求4所述的杀菌组合物，其特征在于剂型是乳油、水乳剂、悬浮剂、微乳剂、微胶囊剂、可湿性粉剂和水分散粒剂；
6.根据权利要求1所述的杀菌组合物在防治禾谷类和瓜、果、蔬菜上病害方面的应用。
全文摘要
本发明公开了一种含有苯醚甲环唑和己唑醇的杀菌组合物及其制备方法和应用。该杀菌组合物其特征是含有苯醚甲环唑、己唑醇和其他助剂，其中苯醚甲环唑与己唑醇的重量比为1～95∶1～90。可应用于禾谷类和瓜、果、蔬菜等的多种病害。该组合物适用范围广，成本低、效果好。室内试验证明该组合物具有明显的增效作用。并且在国内外未曾有关于苯醚甲环唑和己唑醇混配的报导，故提出该发明。
文档编号A01P3/00GK102217603SQ20101016243
公开日2011年10月19日 申请日期2010年4月14日 优先权日2010年4月14日
发明者井晓刚, 任玉英, 冯涵丽, 白复芹 申请人:青岛凯源祥化工有限公司