专利名称：一种含有吡唑醚菌酯和丙环唑的杀菌组合物的制作方法
技术领域：
本发明属于农药复配领域，涉及一种杀菌组合物，尤其是一种以吡唑醚菌酯和丙环唑为主要活性组分的杀菌组合物及其该杀菌组合物在农业生产中的应用。
背景技术：
吡唑醚菌酯白色至浅米色结晶状固体，无味。密度1. 367g/cm3，熔点63. 7-65. 2°C .溶解度 (20°C, g/L)水中0. 0019、正庚烷3. 7、甲苯570、二氯甲烷570、甲醇100、丙酮650、乙酸乙酯650。吡唑醚菌酯为新型广谱杀菌剂。作用机理是线粒体呼吸抑制剂，即通过在细胞色素 bcl合成中阻止电子转移。具有保护、治疗、叶片渗透传导作用。吡唑醚菌酯乳油经田间药效试验结果表明对黄瓜白粉病、霜霉病和香蕉黑星病、叶斑病有较好的防治效果。防治黄瓜白粉病、霜霉病的用药量为有效成分75 150g/hm2 (折成乳油商品量为20-40mL/667m2)。 加水稀释后于发病初期均勻喷雾，一般喷药3 4次，间隔7d喷1次药。防治香蕉黑星病、 叶斑病的有效成分浓度为83. 3-250mg/kg (稀释倍数为1000-3000倍)，于发病初期开始喷雾，一般喷药3次，间隔IOd喷1次药。喷药次数视病情而定。对黄瓜、香蕉安全，未见药害发生。丙环唑，英文通用名称propiconazole， 是一种具有保护和治疗作用的内吸性三唑类杀菌剂，可被根、茎、叶部吸收，并能很快地在植物株体内向上传导，防治子囊菌，担子菌和半知菌引起的病害，特别是对小麦全蚀病、白粉病、锈病、根腐病，水稻恶菌病，香蕉叶斑病具有较好的防治效果。
发明内容
在试验过程中，工作人员惊喜的发现，吡唑醚菌酯和丙环唑按一定比例混配有很
3强的增效作用，又针对丙环唑抗性增加等问题，故提出本发明，目的是提供一个适用范围广、成本低、效果好的含有吡唑醚菌酯和丙环唑的杀菌组合物。本发明还有一个目的是提供该杀菌组合物的用途。本发明的措施是通过下列措施来实现的。一种杀菌组合物，它含有吡唑醚菌酯和丙环唑，其中吡唑醚菌酯和丙环唑的重量比为50 1 1 60。所述的杀菌组合物，其中吡唑醚菌酯和丙环唑的较优重量比为50 1 1 40。所述的杀菌组合物，其中吡唑醚菌酯和丙环唑的累积重量占制剂总量的百分比为 2 61%。所述的杀菌组合物，吡唑醚菌酯和丙环唑与助剂、载体等加工成农药上允许的任意一种剂型。所述的杀菌组合物，其特征在于可加工成的剂型是水乳剂、悬浮剂、微胶囊剂、可湿性粉剂、水分散粒剂。所述的杀菌组合物在防治禾谷类和果树、瓜类、蔬菜等的多种病害方面的应用。本发明的具体实施方案如下本发明的技术方案之一，所述的杀菌组合物为水乳剂，组分的重量百分比为吡唑醚菌酯1 50%丙环唑1 60%乳化剂3 30%溶剂5 15%稳定剂2 15%防冻剂1 5%消泡剂0. 1 8%增稠剂0. 2 2%水余量该水乳剂的具体生产步骤为首先将原药吡唑醚菌酯和丙环唑、溶剂和乳化剂、助溶剂加在一起，使溶解成均勻的油相；将部分水，抗冻剂，抗微生物剂等其他的农药助剂混合在一起成均勻的水相；在反应釜中高速搅拌的同时将油相加入水相，缓缓加水直至达到转相点，开启剪切机进行高速剪切，并加入剩余的水，剪切约半小时，形成水包油型的水乳剂。即制得含有吡唑醚菌酯和丙环唑的杀菌组合物的水乳剂。本发明的技术方案之二，所述的杀菌组合物为悬浮剂，组分的重量百分比为吡唑醚菌酯1 50%丙环唑1 60%分散剂5 20%防冻剂1 5%增稠剂0.1 2%消泡剂0.1 0.8%水余量该悬浮剂的具体生产步骤为先将其他助剂混合，经高速剪切混合均勻，加入吡唑醚菌酯和丙环唑，在磨球机中磨球2 3小时，使粒直径均在5mm以下，制得本发明所述的含有吡唑醚菌酯和丙环唑的杀菌组合物的悬浮剂制剂。 本发明的技术方案之三，所述的杀菌组合物为微胶囊剂，组分的重量百分比为在装有搅拌装置的三口烧瓶中加入尿素和甲醛(物质的量比约为1 1.5 2. 0)，用氢氧化钠溶液调节溶液的pH值到8 9左右，然后升温至70 80°C，反应得到稳定的脲醛树脂预聚体。取一定量的吡唑醚菌酯与丙环唑的原药溶于环己烷中，并在溶液中加入乳化分散剂，伴随剧烈搅拌，配成以含乳化分散剂的水溶液为水相的0/W型稳定乳液。 将上述的脲醛树脂预聚体加入乳液中，调节PH值，在酸催化条件下发生聚合反应，使油相物质被包裹起来，形成微胶囊颗粒。缓慢升温，固化，温度控制在40 50°C，固化时间lh。 选择加入适量的助剂，即可得稳定的微囊悬浮剂。本发明的技术方案之四，所述的杀菌组合物为可湿性粉剂，组分的重量百分比为吡唑醚菌酯1 50%丙环唑1 60%分散剂3 20%润湿剂3 10%填料10 70%该杀菌组合物可湿性粉剂具体加工步骤为按上述配方将吡唑醚菌酯和丙环唑以及分散剂、润湿剂和填料混合，在搅拌釜中均勻搅拌，经气流粉碎机后在混合均勻，即可制成本发明组合物的可湿性粉剂。本发明的技术方案之五，所述的杀菌组合物为水分散粒剂，组分的重量百分比为吡唑醚菌酯1 50%丙环唑1 60%分散剂3 20%润湿剂3 10%崩解剂2 5%±真料10 70%该杀菌组合物水分散粒剂具体加工步骤为按上述配方将吡唑醚菌酯、丙环唑和分散剂、润湿剂、崩解剂以及填料混合均勻，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化吡唑醚菌酯丙环唑尿素甲酸乳化分散剂防冻剂增稠剂消泡剂水
1 50% 1 60% 5 20% 5 20% 5 20% 1 5% 0. 1 2%
0. 1 0. 8%床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分后经取样分析，制得本发明所述的含有吡唑醚菌酯和丙环唑的杀菌组合物的水分散粒剂。所述的乳化剂选自十二烷基苯磺酸钙与脂肪酸聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚磺基琥珀酸酯、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯基酯、聚氧乙烯脂肪醇醚中的任一种或一种以上以任意比例组成的混合物。所述溶剂为二甲苯或生物柴油、甲苯、柴油、甲醇、乙醇、正丁醇、异丙醇、松节油、 溶剂油、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、水等溶剂中的任一种或一种以上以任意比例组成的混合溶剂。所述增效剂是指具有增强药剂渗透力，润湿扩展能力，击倒害虫速度，提高农药的耐雨水冲刷力，从而提高农药杀虫、杀菌效果的一类安全、环保、无毒、无残留的新型助剂， 可选自有机硅农药增效剂ZC-650或有机硅农药渗透剂扩展剂AgrowetSlOc、农用有机硅农药增效剂Silwet408、氮酮中的任一种。所述的分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一种或多种。所述的湿润剂选自十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钙、拉开粉BX.、润湿渗透剂F、烷基萘磺酸盐、聚氧乙烯三苯乙烯苯基磷酸盐、皂角粉、蚕沙、无患子粉中的一种或多种。所述的崩解剂选自膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝、柠檬酸、丁二酸、碳酸氢钠中的一种或多种。所述的增稠剂选自黄原胶、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、甲基纤维素、硅酸铝镁、聚乙烯醇中的一种或多种。所述的稳定剂选自柠檬酸钠、间苯二酚中的一种。所述的抗冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇中的一种或多种。所述的消泡剂选自硅油、硅酮类化合物、Cich2ci饱和脂肪酸类化合物、C8,脂肪醇类化合物中的一种或多种。所述的乳化分散剂包括润湿剂、分散剂、稳定剂、增稠剂、消泡剂和防冻剂等。所述的填料选自高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙中的一种或多种。本发明的有益效果是1、本发明所涉及的两种化合物结构，经试验证明，相互混配不会产生抵触，可协同增效，减少用药量，降低成本。而且吡唑醚菌酯和丙环唑的复配尚未有报道。2、对已产生抗性的病原菌仍有很高的药效，可延缓抗药性的产生。3、降低了农药使用量，增强了对环境的友好性。4、降低了农药使用量，也降低了用药成本，增强了该配方的市场竞争力。应用实施例吡唑醚菌酯与丙环唑的复配对香蕉叶斑病菌的防治效果1材料与方法1. 1试验材料1. 1. 1供试病原菌
香蕉叶斑病菌，从海南采集的自然发病的香蕉叶片上分离纯化所得，在PDA斜面上于4°C冰箱培养保存。1. 1.2供试药剂95%吡唑醚菌酯原药，由南京振农化工有限公司生产；95%丙环唑原油，江苏太仓市农药厂有限公司生产；1. 2试验方法及增效作用测定1. 2. 1单剂毒力测定两种原药均以二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂溶解，配成10000 μ g/ml母液，再用 0. 吐温水溶液的吐温水溶液将母液稀释成5 6个浓度梯度。 采用生长速率法进行测定。首先是菌种及菌柄的准备无菌操作下，将菌种接种在PDA培养基上，在25°C， RH80%的霉菌培养箱中培养5天后，用灭菌的直径为0. 5cm的打孔器在菌落边缘打取菌饼数枚，备用。其次是含毒培养基的制备无菌操作下，用移液枪从低浓度到高浓度依次准确量取配置好的药液加入已融化并冷却至45°C左右的培养基里，混合均勻后倒入已灭菌的直径为9cm的培养皿内冷凝，每个处理重复三次，以不含药剂为对照，最终制成含不同浓度药液的含毒平板。最后是药液处理无菌操作下，将菌柄移至含毒平板中央，正面朝下，置于25°C培养箱中培养5d，用垂直十字交叉法测菌落直径，取平均值。以供试药剂的浓度对数值为自变量，以相对抑制率机率值为因变量，用DPS数据处理系统进行数据分析统计，求出毒力回归方程、EC50值以及相关系数。在预备试验的基础上，用以上方法分别对单剂吡唑醚菌酯和丙环唑进行毒力测定，二者 EC50 值分别为 23. 24mg/l 和 15. 21mg/l。1.2.2混配组合设置30%吡唑醚菌酯·丙环唑EC质量比分别为1 1、2 1、3 1、4 1、5 1，即 15% +15%,20% +10%,22. 5% +7. 5%,24% +6%,25% +5%共 5 个混配组合。1. 2. 3混剂毒力测定用生长速率法按照混配比例进行混剂的毒力测定，方法同单剂毒力测定。用Wadley法，根据增效系数(SR)来评价药剂混用的增效作用，即SR < 1. 0为拮抗作用，1.0彡SR彡1.5为相加作用，SR > 1.5为增效作用。EC5。理论值=(a+b)/((a/EC(A)+b/EC(B))SR = EC50 理论值 /EC5tl 实测值式中a，b分别为混剂中吡唑醚菌酯和丙环唑的百分含量；EC00，EC(b)分别为吡唑醚菌酯和丙环唑的EC5tl值。数据见表1表1不同配比吡唑醚菌酯·丙环唑混剂对香蕉叶斑病菌的毒力及增效作用
权利要求
1.一种杀菌组合物，其特征在于含有吡唑醚菌酯和丙环唑两种活性组分，其中吡唑醚菌酯和丙环唑的重量比为50 1 1 60 ；
2.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于吡唑醚菌酯与丙环唑的较优重量比为50 1 1 40 ；
3.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于吡唑醚菌酯和丙环唑累积所占制剂的重量百分比为2 61% ；
4.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于吡唑醚菌酯和丙环唑与助剂和助溶剂复配成农药上允许的任意一种剂型；
5.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于可加工成的剂型是水乳、悬浮剂、 微胶囊剂、可湿性粉剂和水分散粒剂等剂型；
全文摘要
本发明公开了一种含有吡唑醚菌酯和丙环唑的杀菌组合物及其制备方法和应用。该杀菌组合物其特征是含有吡唑醚菌酯、丙环唑和其他助剂，其中吡唑醚菌酯与丙环唑的重量比为50∶1～1∶60。可应用于多种作物真菌引致的病害的防治。该组合物安全环保、成本低、效果好。田间药效试验证明该组合物具有明显的增效作用。并且在国内外未曾有关于吡唑醚菌酯和丙环唑混配的报导，故提出该发明。
文档编号A01N47/24GK102239865SQ201010183469
公开日2011年11月16日 申请日期2010年5月16日 优先权日2010年5月16日
发明者冯涵丽, 刘克强, 张珊珊, 白复芹 申请人:青岛奥迪斯生物科技有限公司