一种杀虫酯类化合物及其制备和应用的制作方法

文档序号:376803
专利名称:一种杀虫酯类化合物及其制备和应用的制作方法
技术领域
本发明提供一种化合物及其合成方法和应用,该化合物属有机杀虫剂类的化合物,是拟除虫菊酯类的一种。具体地说是一种杀虫酯类化合物及其制备方法和应用。
背景技术
杀虫剂是一种用途明确的商品,家庭用的杀虫剂其中主要起到杀虫活性的化合 物,例如,随着胺菊酯、烯丙菊酯、氯菊酯等不断被广泛使用,长期以来衡量这些化合物的指 标主要集中在击倒力和杀伤力两方面。而作为家庭杀虫剂的胺菊酯、烯丙菊酯、氯菊酯等虽 然具有较高的击倒力,但毒性较大、用量大不够理想,且部分害虫已产生抗性,成本居高不 下。其它类似功能的化合物,如溴氰菊酯等,其杀伤力较好,但击倒的能力、刺激性、安全性 又不理想等,令消费者与经销者抗拒。在环保为前提的大趋势下,在人们对环境要求越来越高,环保意识变得越来越强, 对其使用农药、杀虫剂的药效活性越来越重视。因此研究和开发新型高效低毒的拟除虫菊 酯产品,提供一个工艺简单、易于工业化生产的合成工艺,使合成得到的产品化合物成为一 种对蚊子、苍蝇、蟑螂、虱子或螨虫等有极高的击倒能力,同时也有较高的杀伤能力的杀虫 齐U,这已经是家用卫生品以及家用杀虫剂发展的必然趋势。环丙烷羧酸酯类的拟除虫菊酯类化合物可以用于防治蚊虫,并且具有较高的杀虫 活性,已广为人知。美国专利US4370346首次公开了该类化合物被广泛应用于防治害虫。但 仍存在毒性较高,对人畜有明显刺激效果,且生产过程中环境污染大。

发明内容
本发明正是在上述技术背景下,对不同结构和构想的该类环丙烷羧酸酯化合物进 行了深入研究,提出了生物活性远远高于现有技术中拟除虫菊酯化合物的全新化合物。发 明人进行了大量的摸索排查,在现有技术的基础上进行了改进研究,用详尽的实验数据考 察了击倒能力、杀伤能力和稳定性和便于应用等指标,最终得到了一种杀虫酯类化合物和 以该化合物为活性成分的杀虫剂产品。当[2,5_ 二氧-3-(2-丙炔基)]-1_咪唑烷基甲醇 作为拟除虫菊酯中醇部分结构时,制备的化合物用于卫生害虫的防治,具有足够的安全性 和生物药效,同时减少毒性较高的顺式体的使用,降低了生物抗性等问题。本发明对通式(Y)中给出的X部分进行了优化筛选,优选出具有合适饱和蒸汽压, 在常温及高温下仍然能稳定持续挥发,药效较好,同时能有效降低拟除虫菊酯毒性和生物 抗性,对拟除虫菊酯的活性有增强作用结构安全的化合物,对人畜刺激小。本发明提供了一种简单易行的制备羧酸酰氯的方法,通过处理含量明显增加,较 之其它方法容易简便,经济且易实现工业化。本发明的目的1是优选一种杀虫酯类化合物,具有较高活性和安全性的光学活 性体,尤其对蚊、蝇、蟑螂、虱子或螨虫等有极高的击倒能力和杀伤能力的高效、低毒的杀虫 活性;2是该化合物的合成制备方法;3是上述化合物的杀虫用组合物(即含有化合物(Xl)和(X2)、为基材)的制备方法,及其在家庭卫生用药领域的应用。本发明的目的是通过以下技术方案实现的以通式(Y)给出的一种杀虫酯类化合物 其中X为(I ) 3,3,3-三氟-1-丙炔基或(II )1_丙烯基t 当X为(I )3,3,3_三氟-1丙炔基,化合物(XI)为[2,5-二氧-3-(2-丙炔 基)]-1-咪唑烷基甲基-3- (3,3,3-三氟-1-丙炔基)-2,2- 二甲基环丙烷羧酸酯; 当X为(11)1-丙烯基,化合物(X2)为[2,5-二氧-3-(2-丙炔基)]-1_咪唑烷 基甲基-3- (1-丙烯基)-2,2- 二甲基环丙烷羧酸酯; 本发明化合物通式(Y)中包含环丙烷1,3位手性碳原子具有光学旋光异构体R\S, 在环丙烷环,双键上还存在顺式\反式和Z\E几何异构体;本发明化合物包括所有具有害虫 防治活性的光学异构体、几何异构体及其混合物。本发明还提供所述结构满足式(Y)的相应化合物制备方法,即所述化合物可由以 下步骤制备1)将相应菊酸即3- (3,3,3-三氟-1-丙炔基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸或3_ (1_丙 烯基)-2,2- 二甲基环丙烷羧酸在酰氯化试剂的作用下,经酰氯化反应得到3- (3,3,3-三氟-1-丙炔基)_2,2- 二甲基环丙烷酰氯或3- (1-丙烯基)-2,2- 二甲基环丙烷酰氯;所述 菊酸与酰氯化试剂的摩尔比为1 3 1 ;
2)将步骤1)得到的酰氯分别与[2,5_ 二氧-3-(2_丙炔基)]-1_咪唑烷基甲醇在 有机溶剂中碱性催化剂存在的条件下进行酯化合成,得到所述结构满足(Y)的拟除虫菊酯 化合物,其中羧酸酰氯与[2,5- 二氧-3- (2-丙炔基)]-1-咪唑烷基甲醇的摩尔比为0. 5 3 1。酯化反应所述有机溶剂选自苯,甲苯、吡啶,乙二醇、二甲苯、环己烷类有机溶剂中 进行,加入Li、Na或K的甲醇盐、乙醇盐、醋酸盐、氧化物或氢氧化物等碱性试剂作为缚酸 剂。步骤1)所述的酰氯化试剂选自三氯化磷或氯化亚砜中的一种。根据上述制备方法化合物XI、X2均可获得工业化产品。上述通式(Y)相应化合物及其混合物用在除杀蚊蝇、蟑螂、虱子或螨虫等卫生害 虫方面的应用有着良好的效果。所述卫生害虫为蚊蝇、蟑螂、虱子或螨虫。 所述结构满足(Y)的化合物作为原药,按照常规方法制备成各种形式的杀虫剂, 用于杀除蚊、蝇、蟑螂、虱子或螨虫。所述各种形式的杀虫剂包括盘式蚊香、电热蚊香片、电热液体蚊香或杀虫气雾剂。
具体实施例方式以下结合实施例说明本发明,但本发明不仅仅局限于以下的实施范围。制备实施例1 :3_ (3,3,3-三氟-1-丙炔基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸的酰氯化
在一个500ml的四口瓶中,投入3- (3,3,3-三氟-1-丙炔基)_2,2_ 二甲基环丙烷 羧酸103. 2g,溶于300ml甲苯,搅拌均勻,升温至40 60°C,滴加S0C12 71g,2小时内滴完, 再升温至65°C,保温1小时。在0. 06Mpa负压下加热至80°C脱溶剂甲苯,再在0. 08Mpa负 压下精馏,收集60 75°C馏分,得到3- (3,3,3-三氟-1-丙炔基)-2,2- 二甲基环丙烷羧酸 酰氯 107. 4g,含量 91. 2%,收率 86.7%。制备实施例2 :3-(1_丙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸的酰氯化在一个500ml的四口瓶中,投入3_ (1_丙烯基)_2,2_ 二甲基环丙烷羧酸154. 2g, 溶于300ml甲苯,搅拌均勻,升温至40 60°C,滴加S0C12 71g,2小时内滴完,再升温至 65°C,保温1小时。在0. 06Mpa负压下加热至80°C脱溶剂甲苯,再在0. 08Mpa负压下精馏,收 集60 75°C馏分,得到3- (3,3,3-三氟-1-丙炔基)-2,2- 二甲基环丙烷羧酸酰氯167. 3g, 含量94. 3%,收率91. 7%0制备实施例3 :[2,5_ 二氧-3-(2_丙炔基)]-1_咪唑烷基甲基-3-(3,3,3_三 氟-1-丙炔基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯(化合物XI)的合成在一个1000ml的四口反应瓶中,投入[2,5-二氧_3_(2_丙炔基)]咪唑烷基
6甲醇84g,吡啶5g0,溶于400ml甲苯,搅拌均勻,5 10°C下滴加3-(3,3,3-三氟-1-丙炔
基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酰氯llO.Og,滴加完毕后升温至25°C反应2小时。用300ml
10%盐酸分两次洗涤,再用300ml 10% NaHC03分两次洗涤,分出甲苯层在0. 08Mpa加热脱
净溶剂甲苯,得到[2,5- 二氧-3- (2-丙炔基)]-1-咪唑烷基甲基-3- (3,3,3-三氟-1-丙
炔基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯,重量为171. 3g,含量为91. 2%,收率为87. 7%。结构鉴
定如下
GC/MS显示该化合物分子量为356. 3 ;匪!^力丄口以》8 :5. 98(s,2H) ;4. 10(s,2H); 3. 85(s,2H) ;3. 03 (s, 1H) ;1.82(d,lH) ; 1. 06 (d, 1H) ;0. 99(s,6H).以上谱图证明该化合物为[2,5-二氧-3-(2-丙炔基)]-1_咪唑烷基甲基-3-(3, 3,3-三氟-1-丙炔基)-2,2- 二甲基环丙烷羧酸酯,分子式C16H15N2F304。产品为淡黄色液体。制备实施例4 [2,5- 二氧-3- (2-丙炔基)]咪唑烷基甲基_3_ (1_丙烯基)-2, 2-二甲基环丙烷羧酸酯(化合物X2)的合成在一个1000ml的四口反应瓶中,投入[2,5-二氧-3-(2-丙炔基)]-1_咪唑烷基 甲醇44. 3g,吡啶25g,溶于400ml甲苯,搅拌均勻,5 10°C下滴加2,2- 二甲基_3-(1_丙 烯基))环丙烷羧酸酰氯45. 2g,滴加完毕后升温至25°C反应2小时。用300ml 10%盐酸分 两次洗涤,再用300ml 10% NaHC03分两次洗涤,分出甲苯层在0. 08Mpa加热脱净溶剂甲苯, 得到[2,5- 二氧-3-(2-丙炔基)]-1_咪唑烷基甲基-3-(l-丙烯基)_2,2- 二甲基环丙烷 羧酸酯,重量为68. 5g,含量为93.4%,收率为82.0%。结构鉴定如下 GC/MS 显示该化合物分子量为 304。NMRCH, CDC13) 6 :5. 98(s,2H) ; 5. 45 (m, 1H); 5. 08(t,lH) ;4. 03(s,2H) ;3.94(s,2H) ;3. 05(s,lH) ;2. 10(d,3H) ;1. 51 (t, 1H) ;1. 06(d, 1H) ;0. 98(s,6H).以上谱图证明该化合物为[2,5_ 二氧-3_(2-丙炔基)]-l-咪唑烷基甲 基-3- (1-丙烯基)_2,2- 二甲基环丙烷羧酸酯,分子式C16H22N204。产品为淡黄色粘稠液体。上述化合物可以在不降低药效的前提下减少需施用的药量,从而降低对非靶标生物的毒性,提高安全性,减少残留药物环境污染。本发明的上述化合物具有对蚊、蝇、蟑螂、虱子或螨虫等有极高的击倒能力和杀伤 能力的高效、低毒的杀虫活性,适用于家用卫生品领域以及可用作家用杀虫剂。本发明的上述合成工艺可以满足发明目的要求,工艺过程便于控制,工艺条件相 对其他合成工艺更加安全,且该工艺原料、工艺路线和废物等处理均简单易行,因此,上述 合成工艺是本领域一种具有广阔工业应用前景的工艺路线和制备方法。本发明的上述化合物具有对蚊蝇、蟑螂、虱子或螨虫等有极高的击倒能力和杀伤 能力的高效、低毒的杀虫活性,适用于家用卫生品领域以及可用作家用杀虫剂。因此,本发明还提供了一种含有通式⑴结构的拟除虫菊酯化合物的杀虫用组合 物(杀虫剂),该组合物的组成包括占该组合物总重0. 001-5% wt的化合物(1-2)的(活 性成分化合物),优选该活性成分化合物含量0. 005-5% wt,更优选0. 01%-3% wt,组合物 中还含有本领域常规的杀虫剂辅料。为了便于施用、携带和贮存,本发明的杀虫组合物优选为液态、固态或者气雾剂形 式的产品。即,本发明的化合物作为杀虫活性成分可以按照常规方法制备成组合物,即杀虫 剂,用于除杀蚊、蝇、蟑螂、虱子或螨虫类害虫。所述的组合物可以是各种形式的杀虫剂,包 括盘式杀虫香、电热蚊香片、液体蚊香或气雾剂等。以下对本发明所述结构的化合物为活性成分制备成组合物,该组合物包括各种形 式杀虫剂,以及对该化合物在杀虫剂中的应用进行举例性质的详细描述,但不属于穷尽举 例(一)盘式杀虫剂(蚊香)所述的盘式杀虫蚊香是将本发明的化合物配制成液体形式后加入到基材中经本 领域常规方法制成的,其中本发明的化合物的含量为0. 03-0. 2w/w%。具体实施例可以是如下工艺制备上述溶剂在制备基材(蚊香坯)时加活性成分 化合物以及加水,混合至基材中形成含有该活性成分化合物在产品中浓度约0. 03-0. 2w/
的盘式杀虫香,然后烘干。在本发明的优选实施例中,通常使用直径约10-15cm和厚度 为3-5mm的常规盘卷状基材制成套装的两线蚊香。以上得到的盘式杀虫剂可以采用常规方法使用。即,在害虫的栖息地(例如住宅, 办公室,畜棚)或其附近点燃本发明的盘式杀虫剂。本发明的化合物在产品处于燃烧或温 度在40 160°C状态时能够得到挥发,当空气中的有效成分达到一定的浓度后,即对蚊蝇、 蟑螂、虱子或螨虫等害虫产生刺激、驱逐、麻痹、击倒及致死作用。( 二)电热蚊香片所述电热蚊香片是将含有本发明化合物的溶液滴加和/或涂敷在载体上制得的 产品,该载体也可为多孔物为主的基材;单位(片)蚊香片中加入本发明化合物的含量一般 不超过30mg,例如根据活性成分化合物的性质不同,其含量可为l-20mg/片或和其他化学 物复配,制成蚊片。上述电热蚊香片的载体或多孔物为主的基材包括纸浆、石棉、合成的多孔树脂、多 孔无机粉末、玻璃纤维、磺物粉末或多孔瓷材料;该载体的尺寸决定了电热蚊香片产品的尺 寸,为了施用便捷等因素,载体和该产品一般为长30-35mm,宽20_22mm,厚1. 5_2mm的片状 物。从吸收性和保留杀虫活性组分的观点看,载体优选处于天然纤维材料。在本发明的优
8选实施例中,该载体为含50% wt的棉纤维和50% wt的纸浆纤维的片材。在害虫的栖息地或其附近使用本发明的电热蚊香片时,通过电加热板控制一定的 温度,使得电热蚊香片中的活性成分化合物缓慢施放、挥散。当空间的有效成分达到一定的 浓度后,就能对蚊蝇、蟑螂、虱子或螨虫等卫生害虫产生刺激、驱逐、麻痹、击倒及致死作用, 从而达到杀虫效果。(三)液体蚊香所述液体蚊香是将本发明化合物溶解于脂肪烃中,该脂肪烃优选C12-19组分的 脂肪烃,然后加入0. 1-0. 5%的抗氧化剂、0. 1-1%香料,配制成本发明的化合物在产品蚊香 液中大约占0. 1-3% wt的溶液,比传统配方用药量大大减少。液体蚊香一般是以电加热方式施用的,该产品也称为电热液体蚊香。电热液体蚊 香施用原理是通过载体芯棒的毛细作用,将蚊香液从芯棒的底部带到新版的上部,在电加 热器的加热作用下,活性成分缓慢施放,当空间的有效活性成分达到一定的浓度即可产生 杀虫作用。(四)杀虫气雾剂所述杀虫气雾剂是将本发明的化合物、煤油以及根据情况选择的增效剂、芳香 剂、杀菌剂在室温或加热条件下混合起来的组合物装入带有控制阀的容器中,并通过该 控制阀在压力下向罐中加入抛射剂制得,该推进剂优选液化石油气、丙丁烷、二氧化碳、 二甲醚或压缩空气,气雾剂中活性成分化合物的含量一般不超过0.,例如可以是 0. 001-0. 5w/w%。使用时,开启控制阀,在推进剂的压力作用下,气雾剂的容器内产生高速气流,将 其中含活性成分的化合物药液分散、雾化,形成微小液体颗粒悬浮在空气中,与蚊蝇、蟑螂、 虱子或螨虫等害虫接触后即可达到快速杀灭害虫的效果。相较于目前市面上具有杀虫作用的杀虫剂而言,本发明的上述杀虫组合物中起到 杀虫作用的活性成分即化合物(XI X4)使用较低的比例,因此,本发明的化合物以及含 有该化合物的杀虫剂的优势在于在保证了高效的杀虫效果的同时降低了杀虫活性剂的用量。本发明还提供了上述的组合物在杀虫、驱虫中的应用,本发明所述的“虫”包括蚊 蝇、蟑螂、虱子或螨虫等危害人和动物身体健康的害虫。稳定性考察对多批产品进行了稳定性考察,取样分析结果,未见质量差异,在合 理的范围以内。上述实验只是本发明的众多效果实验的一部分,更多的实验数据由于篇幅所限暂欠奉。本发明的目的在于独立研究开发一种有自主知识产权的高效含氯氟环丙烷羧酸 酯化合物,以及提供该化合物的制备方法,对该化合物的要求应该是可用作家庭卫生消灭 蚊蝇、蟑螂、虱子或螨虫的高效低毒杀虫剂中的杀虫活性成分,并要求其该化合物的合成工 艺和工业上的生产方法能提高产品的收率和降低生产的成本,简单、安全,易于工业化推 广,减少用药量,提高产 品品质度。应用实施例1向99. 9重量份的玉米淀粉、碳粉和木粉(1 2 6 3 5)的混合物中加入120
9重量份的水并混合成形,然后烘干形成盘香基材。制备实例4的方法制备的化合物(XI)在 煤油中溶解成浓度为0. 3-0. 5w/v%溶液。在上述盘香基材上均勻滴加6ml上述溶液,室温 下放置约2 5小时即可,得到一套具有0.化合物(1)盘式蚊香(a)。应用实施例2向99. 9重量份的玉米淀粉、碳粉和木粉(1 2 6 3 5)的混合物中加入120 重量份的水并混合成形,然后烘干形成盘香基材。制备实例5的方法制备的化合物(X2)在 煤油中溶解成浓度为0. 3-0. 5w/v%溶液。在上述盘香基材上均勻滴加6ml上述溶液,室温 下放置约2 5小时即可,得到一套具有0.化合物(2)盘式蚊香(b)。应用实施例3向99. 9重量份的玉米淀粉、碳粉和木粉(1 2 6 3 5)的混合物中加入 120重量份的水并混合成形,然后烘干形成线香状线香基材。制备Es-烯丙菊酯在煤油中溶解成浓度为0. 3-0. 5w/v%溶液。在上述蚊香基材上均勻滴加6ml上述溶液,室温下放置约2 5小时即可,得到一 套具有0. 6w/w% Es-烯丙菊酯盘式蚊香(c)。将应用实施例1-3的盘式蚊香按照GB13917. 4_92进行灭蚊药效测定对比,试虫为 淡色库蚊;具体过程为用吸蚊管吸取20头试蚊,放入密闭圆桶测试装置,任取被测试蚊香 一段,放至香架上,点燃计时,lmin后移走蚊香,每隔一段时间记录被击倒的试蚊数,20min 后将全部供试蚊转移至清洁的养虫笼中。实验结果见表1表1.本发明化合物与对比化合物灭蚊效果的比较 结果显示,通式为⑴的化合物的相对效力在Es-烯丙菊酯的20倍以上。明显好 于烯丙菊酯、四氟苯菊酯、炔丙菊酯、四氟甲醚菊酯。应用实施例4用含4mg化合物XI任一化合物和15mg BHT (2,6- 二叔丁基_4_甲基苯酚)的溶 液浸渍载体多孔垫(棉纤维纸浆纤维大约1 1),室温下放置3天,制得电热蚊香片。应用实施例5用含4mg化合物X2任一化合物和15mg BHT (2,6- 二叔丁基_4_甲基苯酚)的溶 液浸渍载体多孔垫(棉纤维纸浆纤维大约1 1),室温下放置3天,制得电热蚊香片。将本发明应用实例4-5与目前最常用的10mg/片的炔丙菊酯电热蚊香片按照 GB13917. 5-92进行对蚊的药效测定对比,采用密闭圆桶装置。具体如下将电热蚊香片样 品通电预热lh,2h,4h,6h,8h。用吸蚊管吸取20头雌性淡色库蚊,放入密闭圆桶测试装置,准确熏杀lmin,同时计时,熏完后切段电源,并移去电热蚊香片装置,每隔一定时间纪录被 击倒的试蚊数。结果见表2: 表2.本发明化合物制备的电蚊香片与炔丙菊酯电蚊香片的效果比较 结果显示以本发明化合物(Y)为原药制备的电蚊香片相对效力在炔丙菊酯蚊香 片的3 4倍。实施例6将0. 4份化合物XI (做为活性成分)和0. 3份BHT,余量的C14的脂肪烃混合加 热,制备成液体蚊香。可以将该液体蚊香灌装成电热液体蚊香,其中含活性成分化合物为 0. 4w/w%。实施例7将0. 4份化合物X2 (做为活性成分)和0. 3份BHT,余量的C14的脂肪烃混合加 热,制备成液体蚊香。可以将该液体蚊香灌装成电热液体蚊香,其中含活性成分化合物为 0. 4w/w%。将本发明应用实施例6、7与的炔丙菊酯液体蚊香按照GB13917. 6-92进行药 效测定对比,采用密闭圆桶装置。将液体蚊香样品通电211,3611,8411,16811,用吸蚊管吸取20 头雌性淡色库蚊,放入装置中,准确熏杀lmin,同时计时,熏玩毕切断电源,并移去液体蚊香 装置,每隔一定时间纪录被击倒得是试蚊数。结果见表3 表3.本发明化合物制备的液体蚊香与炔丙菊酯液体蚊香效果比较 结果显示本发明化合物X1、X2为原药制备的液体蚊香的相对效力在炔丙菊酯液 体蚊香的3倍左右。实施例8在加热下将0. 15重量份化合物XI (活性成分)和48. 85重量份的煤油、抛射剂、 充填聊混合,将其置入装有控制阀的气雾罐中,并且在加压下通过该控制阀注入丙丁烷得 到杀虫气雾剂,其中含活性成分化合物0. 02w/w%。将本发明应用实施例8按照GB13917. 2-92进行对害虫的药效测试,采用密闭圆桶
11装置。具体过程如下将供试害虫放入缸内,待试虫恢复正常活动后,从本发明的杀虫气雾 剂罐中定量喷射,lmin后抽出挡板使试虫和药剂接触,立即计时,并开始记录,每隔一定时 间记录被击倒的试虫数,20min后将全部供试虫转移至清洁的养虫笼中。结果显示表4。表4本发明化合物制备的杀虫气雾剂对蝇、蟑螂的灭杀效果 结果显示本发明化合物XI,X2制备的气雾剂对蝇、蟑螂有很好的灭杀效果。上述结果显示,本文中发明的化学物(Y)是具有结构安全、原药毒性低、使用量 低,是应用于杀虫剂用量较低的杀虫剂原药,用药量比传统老品种还要少。这些化合物药效 试验表明具有很好的杀虫活性,击倒快,致死率高,蒸汽压合适,在较低浓度下KT5CI(min)在 2 4分钟,24小时死亡率100 %,在常温或加热状态下可以稳定持续挥发,同时毒性相对于 顺式产品低3 8倍左右,有利于大批量用于家庭卫生制剂的应用。本发明的化合物在同样的KT5(I的指标前提下,通过批量的实验,与相类似的菊酯 类产品相比其在产品中的浓度低了 10 30倍。更多的实验证明,本发明化合物的含量在 0. 01 0. 6%浓度时,应用于不同剂型的杀虫剂效果均优胜于现有的品种。
1权利要求
一种杀虫酯类化合物,其特征是由下列通式(Y)表示其中X为(Ⅰ)3,3,3-三氟-1丙炔基,F3C-C≡C-;(Ⅱ)1-丙烯基,FSA00000148996600011.tif,FSA00000148996600013.tif
2.根据权利要求1所述的一种杀虫酯类化合物,其特征在于本发明化合物通式(Y)中 环丙烷1,3位手性碳原子具有光学旋光异构体R\S,在环丙烷环,双键上还存在顺式\反式 和Z\E几何异构体;本发明化合物包括所有具有害虫防治活性的光学异构体、几何异构体 及其混合物。当X为(I ) 3,3,3-三氟-1丙炔基,化合物(Xl)为[2,5-二氧-3-(2-丙炔基)]-1-咪 唑烷基甲基-3- (3,3,3-三氟-1-丙炔基)-2,2- 二甲基环丙烷羧酸酯; 当X为(II )1-丙烯基,化合物(X2)为[2,5_ 二氧-3-(2-丙炔基)]-1_咪唑烷基甲 基-3- (1-丙烯基)_2,2- 二甲基环丙烷羧酸酯;
3.按照权利要求1或2所述的一种杀虫酯类化合物的制备方法,其特征依次包括以下 步骤1)将相应菊酸在酰氯化试剂的作用下,经酰氯化反应得到3-(3,3,3_三氟-1-丙炔 基)-2,2- 二甲基环丙烷酰氯或3- (1-丙烯基)-2,2- 二甲基环丙烷酰氯;所述菊酸与酰氯 化试剂的摩尔比为1 3 1 ; 2)将步骤1)得到的酰氯分别与[2,5_ 二氧-3-(2-丙炔基)]-1_咪唑烷基甲醇在有 机溶剂中碱性催化剂存在的条件下进行酯化合成,得到所述结构满足(Y)的拟除虫菊酯化 合物,其中羧酸酰氯与[2,5_ 二氧-3-(2-丙炔基)]-1_咪唑烷基甲醇的摩尔比为0.5 3 I0
4.根据权利要求3所述的一种杀虫酯类化合物的制备方法,其特征在于步骤1)所述 的异构化碱性催化剂选自Li、Na或K的甲醇盐、乙醇盐、醋酸盐、氧化物或氢氧化物,所述有 机溶剂选自苯,甲苯、吡啶,乙二醇、二甲苯、环己烷类有机溶剂。
5.根据权利要求3所述的一种杀虫酯类化合物的制备方法,其特征在于步骤2)所述 的酰氯化试剂选自三氯化磷或氯化亚砜中的一种。
6.按照权利要求1或2所述的一种杀虫酯类化合物的应用,其特征在在于防治卫生害 虫方面的应用。
7.根据权利要求6所述的一种杀虫酯类化合物的应用,其特征在于所述卫生害虫为 蚊、蝇、蟑螂、虱子或螨虫。
8.根据权利要求7所述的一种杀虫酯类化合物的应用,其特征在于以所述结构满足 (Y)的化合物作为原药,按照常规方法制备成各种形式的杀虫剂,用于杀除蚊、蝇、蟑螂、虱 子或螨虫。
9.根据权利要求8所述的一种杀虫酯类化合物的应用,其特征在于所述各种形式的 杀虫剂包括盘式蚊香、电热蚊香片、电热液体蚊香或杀虫气雾剂。
全文摘要
本发明公开了一种杀虫酯类化合物及其制备和应用,化合物具有以下结构通式(Y)式中X由(Ⅰ)与(Ⅱ)表示的基团,(Ⅰ)3,3,3-三氟-1-丙炔基;(Ⅱ)1-丙烯基,本发明也涉及含有上述杀虫酯类化合物作为活性组分控制有害昆虫的有效药剂,生产上述酯类化合物所用的中间体以及生产这些中间体的方法。式(Y)代表的杀虫酯类化合物对于控制家居害虫具有良好的活性和较低毒性,化合物结构安全,原药毒性小,用药量少。
文档编号A01P7/02GK101880260SQ201010191720
公开日2010年11月10日 申请日期2010年6月4日 优先权日2010年6月4日
发明者李国江, 欧志安, 王俊 申请人:贵阳柏丝特化工有限公司
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