专利名称：一种具有增效作用的杀菌剂组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种具有增效作用的杀菌剂组合物，尤其是一种含有乙嘧酚或乙嘧酚 磺酸酯与异菌脲杀菌剂的杀菌组合物。
背景技术：
白粉病是在许多重要农作物上发生普遍、危害严重，较难防治的一种世界性病害。 子囊菌亚门病原真菌均能引发白粉病，病原作物种类很多。该类病菌在温度到10-30°C发 生孢子均可萌发，对湿度要求不高，正常情况下10天即可完成一次侵染循环；因此造成了 作物一个生长季节能反复多次受到侵染，一旦发生很快爆发流行的特点，尤其是大棚温室 种植环境下，给农业生产造成不可挽回的巨大损失。农业上，第一阶段的时候使用甲基托 布津、代森锰锌等无机硫对作物发病前的保护，对白粉病几乎无治疗效果，同时硫制剂对许 多蔬菜瓜果敏感不能使用。第二阶段的时候，以三唑酮、腈菌唑、烯唑醇、苯醚甲环唑、氟硅 唑为代表的三唑系列杀菌剂，比第一代杀菌剂对白粉病的活性有较大的提高。但该类化合 物对病菌作用位点单一。病菌对该类药剂有交互抗性。同时该类化合物对植物有刺激性， 用量稍大就会抑制植物生长，降低产量。该类药剂防效基本在70-80%，效果一般。第三阶 段，以进口醚菌酯为代表的新化合物种类，作用机理独特，作用位点较多，对白粉病专治性 较高，效果可达90%以上；不过由于国内近几年来长期连续使用，已产生明显抗药性，效果 有所下降，同时进口药剂成本太高。自上世纪八十年代以来，农作物的灰霉病有逐步加重发生的趋势，尤其在瓜果和 蔬菜上。该病害造成的经济损失通常为20-30%，严重时可达50%以上。农业生产上，长期 以苯并咪唑类杀菌剂如多菌灵，酰亚胺类杀菌剂如异菌脲、速克灵等为主，单一地防治该类 病害，加之病原物自身的变异频率大，致使病原物对这些药剂产生了不同程度的抗药性，并 且其抗药遗传十分稳定。例如，多菌灵最早使用时的防治效果可达90%以上，但现在只有 30%以下，甚至有时基本无效。乙嘧酚是ICI公司开发是一种嘧啶类杀菌剂，化学名称为5- 丁基-2-乙基氨 基-4-羟基-6-甲基嘧啶。US3980781在1971年公开了乙嘧酚在防治白粉病上的应用。乙 嘧酚是内吸性杀菌剂，通过叶片和根部吸收，主要用于防治作物的白粉病，对豆类的锈病、 赤斑病、香蕉的叶斑病等病害都有良好的防治效果。但其单位面积用量大，使用成本过高， 限制了一定范围的推广。异菌脲(iprodione)是由拜耳公司开发的二羧酰亚胺类杀菌剂，分子式为 C13H13C12N303，化学名称为3- (3，5- 二氯苯基)-N-异丙基-2，4- 二氧代咪唑啉-1-羧酰胺， 公开于US3823240中。异菌脲是一种广谱接触性杀菌剂，主要用于防治果树、蔬菜、瓜果类 等作物的灰霉病。它能抑制蛋白激酶、控制许多细胞功能的细胞内信号，包括碳水化合物结 合进入真菌组分的干扰作用。因此它既可抑制真菌孢子萌发及产生，也可抑制菌丝生长。即 对病原菌生活史中的各发育阶段均有影响，可以防治对苯并咪唑类内吸杀菌剂有抗性的真 菌。主要防治对象为葡萄孢属、丛梗孢属、青霉属、核盘菌属、链格孢属、长蠕孢属等引起的多种作物、果树和果实贮藏期病害。乙嘧酚和异菌脲分别作为白粉病和灰霉病长期使用的杀菌剂，在长期使用的过程 中已经产生了不同程度的抗药性，存在治疗效果逐年下降的缺陷。关于乙嘧酚与异菌脲这两种有效成分间的复配，目前在国内外未见相关报道。
发明内容
本发明的目的是针对上述不足之处提供一种具有增效作用的杀菌剂组合物，是一 种高效、低毒、环保且有利于病菌抗性治理的杀真菌组合物，该组合物充分利用两种活性组 分混配所产生的增效作用、提高防效以及延缓病菌抗药性的产生速度。乙嘧酚和异菌脲分别作为白粉病和灰霉病长期使用的杀菌剂，在长期使用的过程 中已经产生了不同程度的抗药性，存在治疗效果逐年下降的缺陷，为了弥补这一缺陷，本发 明采取了将乙嘧酚与异菌脲进行复配的方法。乙嘧酚和异菌脲的作用机理不同，进行复配 不仅能扩大杀菌范围，增强杀菌效果，还能延缓病菌抗药性的产生。一种具有增效作用的杀菌剂组合物是采取以下方案实现一种具有增效作用的杀菌剂组合物，其特征在于所述组合物含有乙嘧酚或乙嘧酚 磺酸酯和异菌脲。所述具有增效作用的杀菌剂组合物中，乙嘧酚或乙嘧酚磺酸酯与异菌脲的质量比 为1 50-50 1，乙嘧酚或乙嘧酚磺酸酯与异菌脲的优选质量比为1 20-20 1。本发明组合物活性组分的含量取决于杀菌剂单独使用时的剂量，也取决于一种杀 菌剂与另一种杀菌剂的混配比例以及增效作用程度。所述具有增效作用的杀菌剂组合物 中，乙嘧酚或乙嘧酚磺酸酯和异菌脲占杀菌组合物中的质量百分含量为5% -80%，乙嘧酚 或乙嘧酚磺酸酯和异菌脲占杀菌组合物中的质量百分含量优选为20% -60%。所述具有增效作用的杀菌剂组合物，乙嘧酚或乙嘧酚磺酸酯和异菌脲与已知的助 剂和赋形剂复配成农药上允许的任意一种剂型，优选的剂型是可湿性粉剂、水分散粒剂、悬 浮剂、水乳剂。所述的具有增效作用的杀菌剂组合物在作物病害防治上的应用。所述的具有增效作用的杀菌剂组合物的应用，所述作物病害是真菌性病害。所述的具有增效作用的杀菌剂组合物的应用，所述作物病害是作物白粉病、灰霉 病。本发明的组合物由使用者在使用前经稀释或直接使用。其配制可由通常的加工方 法制备，即将活性物质与液体载体或固体载体混合后，加入一种或几种表面活性剂如乳化 剂、分散剂、稳定剂、润湿剂、粘合剂或消泡剂等。根据组合物的不同加工剂型，还可以加入 氧化剂、发烟剂、阻燃剂、降温剂、燃料或着色剂等一种或几种。适合制备本发明的杀菌剂组合物的液体载体包括芳烃、脂肪烃。特别适用的是极 性溶剂，如醇类以及它们的醚和酯。此外还有植物油和甲基溶纤维。同时，不同液体的混合 物也是适用的。适合制备本发明的杀菌剂组合物的固体载体是通常用于配制杀菌剂的任何载体。 例如硅藻土、硅酸铝镁、活性白土、高岭土、粘土、石膏、膨润土、白炭黑、轻质碳酸钙、石灰 石、木屑、玉米淀粉、可溶性淀粉等。
适合制备本发明的杀菌剂组合物的乳化剂可为阴离子和/或非例子型乳化剂，例
如烷基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、苄基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯脂肪酸 酯、聚氧乙烯脂肪醇醚、聚氧乙烯脂肪胺、烷基酚聚乙二醇醚等。适合制备本发明的杀菌剂组合物的分散剂可以为烷基萘磺酸盐、双(烷基)萘磺 酸盐甲醛缩合物、萘磺酸甲醛缩合物、烷基酚聚氧乙烯基磷酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛 缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油环氧乙烷加成物、环 氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合污、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸 盐和甲基纤维素。例如木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物、萘磺酸钠 甲醛缩合污、亚甲基萘磺酸钠等。本发明的组合物还可以含有着色剂，例如无机颜料氧化铁、氧化钛或普鲁士兰；有 机染料阿利札林、偶氮染料、金属酞菁兰或三苯甲烷染料等。本发明的组合物还可以与其它具有除草、杀虫或杀菌性能的药剂，特别是与保护 性杀菌剂混合使用，也可以与杀线虫剂、防护剂、生长调节剂、植物营养素或土壤调节剂混 合使用。本发明的组合物可以按普通的方法施用，施用量随天气或作物状态变化，施用适 期为作物感病之前或感病初期。其持效期通常与组合物中的含量有关，也与外界因素相关。本发明的组合物，可用于防治作物真菌性病害，尤其是作物白粉病、灰霉病。这些 作物例如小麦、油菜、向日葵、葡萄、草莓、黄瓜、苹果、芒果、西葫声、辣椒、甜椒、茄子、番茄、 菜豆、豇豆、韭菜、大葱、洋葱、芹菜、莴苣、白菜类、甘兰类、芥菜类和一些花卉作物。本发明所描述的产物可以成品制剂形式提供，即组合物中各物质已经混合，组合 物的成分也可以以单剂形式提供，使用前直接在桶中或罐中直接混合，然后稀释至所需的 浓度。本发明组合物的施用频率和施用量随天气情况和作物状态而变化，可以通过使用适 当的剂型达到防治的目的。本发明还包括现场治理真菌的方法用本发明的杀菌剂组合物处理该场所，其中 场所包括已受真菌侵染或未侵染的植物、这些植物的种子或植物生长的介质。本发明的组合物具有以下优点1.该组合物在一定配比范围内可表现出极好的增效作用，其杀菌效果显著；2.该组合物在应用中可降低药剂的亩使用剂量，从而既可减小对环境影响程度， 又能显著降低农用成本；3.该组合物中，乙嘧酚主要用于防治作物的白粉病，异菌脲对灰霉病菌具有高度 活性，因此其组合物对作物白粉病和灰霉病更具有增效的针对性的防治作用。4.该组合物中乙嘧酚和异菌脲的作用机理不同，不存在交互抗性的问题，因为组 合物的应用可以延缓病原物抗药性的发生与发展，有助于延长药剂的使用时间。
具体实施例方式为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，本发明用以下具体实施例 进行说明，但本发明绝非限于这些例子。以下所述仅为本发明较好的实施例，仅仅用以解释 本发明，并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，凡在本发明的精神 和原则之内所做的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。将不同农药的有效成分组合制成农药，是目前开发和研制新农药以及防治农业上 抗性病菌的一种有效和快捷的方式。不同品种的农药混合后，通常表现出三种作用类型相 加作用、增效作用和拮抗作用。但具体为何种作用，无法预测，只有通过大量实验才能知道。 复配增效很好的配方，由于明显提高了实际防治效果，降低了农药的使用量，从而大大地延 缓了病菌抗药性的产生速度，是综合防治病害的重要手段。发明人通过大量的筛选试验，运用孙云沛法对乙嘧酚与异菌脲杀菌剂组合物进行 不同配比的增效作用分析，发现在一定的配比范围内，乙嘧酚与异菌脲杀菌剂组合物对抗 性白粉病和灰霉病具有明显的协同增效作用，而不仅仅是两种药剂的简单相加，具体用以 下生物测定实例加以说明。生物测定实施例1 乙嘧酚与异菌脲对小麦白粉病的室内毒力测定及配比筛选采用喷雾法，测定不同比例的乙嘧酚与异菌脲复配对小麦白粉病的室内毒力。依孙云沛法计算出各药剂的毒力指数及混剂的共毒系数(CTC值)，当CTC彡80， 则组合物表现出拮抗作用，当80 < CTC < 120，则组合物表现出相加作用，当CTC ^ 120，则 组合物表现出增效作用。实测毒力指数(ATI)=(标准药剂EC5Q/供试药剂EC5Q)X100理论毒力指数(TTI) = A药剂毒力指数X混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数 X混剂中B的百分含量共毒系数(CTC)=[混剂实测毒力指数(ATI) /混剂理论毒力指数(TTI)]X100表1乙嘧酚与异菌脲对小麦白粉病的室内毒力测定及配比筛选
处理EC5o(ug/ml)ATITTI共毒系数 CTC乙嘧酚20. 52100//异菌脲13. 55221. 3//乙嘧酚50 异菌脲119. 56100.7102.398.5乙嘧酚30 异菌脲118. 45109.4103.9105. 3乙嘧酚25 异菌脲117. 63120. 7104.6115.4乙嘧酚20 异菌脲116.33144. 1105.7136. 3乙嘧酚10 异菌脲116.21171.4111. 1154. 3乙嘧酚5:异 菌脲115. 24210.2120. 2167.4乙嘧酚1:异 菌脲112. 45297.4160.6185.2乙嘧酚1:异 菌脲513. 45315. 3201. 2156.7乙嘧酚1:异 菌脲1013. 76305.4210. 3145.2乙嘧酚1:异 菌脲2014. 65292. 2215. 5135.6乙嘧酚1:异 菌脲2514. 88254. 5216.6117. 5乙嘧酚1:异 菌脲3015. 09235. 9217.4108. 权利要求
一种具有增效作用的杀菌剂组合物，其特征在于所述组合物含有乙嘧酚或乙嘧酚磺酸酯和异菌脲。
2.根据权利要求1所述的杀菌剂组合物，其中乙嘧酚或乙嘧酚磺酸酯与异菌脲的质量 比为 1 50-50 1。
3.根据权利要求1和2所述的杀菌剂组合物，其中乙嘧酚或乙嘧酚磺酸酯与异菌脲的 质量比为1 20-20 1。
4.根据权利要求1所述的杀菌剂组合物，其中乙嘧酚或乙嘧酚磺酸酯和异菌脲占杀菌 组合物中的质量百分含量为5% -80%。
5.根据权利要求1和4所述的杀菌剂组合物，其中乙嘧酚或乙嘧酚磺酸酯和异菌脲占 杀菌组合物中的质量百分含量为20% -60%。
6.根据权利要求1所述的杀菌剂组合物，乙嘧酚或乙嘧酚磺酸酯和异菌脲与已知的助 剂和赋形剂复配成农药上允许的任意一种剂型，选用的剂型是可湿性粉剂、水分散粒剂、悬 浮剂、水乳剂。
7.根据权利要求1所述的具有增效作用的杀菌剂组合物在作物病害防治上的应用。
8.根据权利要求7所述的具有增效作用的杀菌剂组合物的应用，所述作物病害是真菌性病害。
9.根据权利要求7和8所述的具有增效作用的杀菌剂组合物的应用，所述作物病害是 作物白粉病、灰霉病。
全文摘要
本发明涉及一种具有增效作用的杀菌剂组合物，尤其是一种含有乙嘧酚或乙嘧酚磺酸酯与异菌脲杀菌剂的杀菌组合物。所述组合物含有乙嘧酚或乙嘧酚磺酸酯和异菌脲，其中乙嘧酚或乙嘧酚磺酸酯与异菌脲的质量比为1∶50-50∶1。乙嘧酚或乙嘧酚磺酸酯和异菌脲占杀菌组合物中的质量百分含量为5％-80％。乙嘧酚或乙醚酚磺酸酯和异菌脲杀菌剂复配后具有明显的增效作用，用于果树、棉花、小麦、蔬菜等作物的真菌性病害防治，尤其是作物白粉病，灰霉病害的防治。
文档编号A01N47/38GK101971848SQ201010523949
公开日2011年2月16日 申请日期2010年10月28日 优先权日2010年10月28日
发明者冯秀珍, 刘建华, 刘智忠, 吴一凡, 殷爱云, 罗昌炎, 谭瑞成, 陈绍娥 申请人:江苏龙灯化学有限公司