专利名称：一种含有春雷霉素与丙森锌的杀菌组合物的制作方法
一种含有春雷霉素与丙森锌的杀菌组合物技术领域
本发明属于农药技术领域，涉及一种含有春雷霉素与丙森锌的杀菌组合物。 技术背景
春雷霉素(kasugamycin)分子式C14H25N3O9,化学名称[5-氨基-2-甲 基-6-(2，3，4，5，6-羰基环己基氧代)吡喃-3-基氨基-a-亚氨醋酸]。
是农用抗菌素，具有较强的内吸性，该药主要干扰氨基酸的代谢酯酶系统，从 而影响蛋白质的合成，抑制菌丝伸长和造成细胞颗粒化，但对孢子萌发无影响。具有保 护、治疗及较强的内吸活性，渗透性强并能在植物体内移动，见效快，耐雨水冲刷，持 效期长，且能是是要后的瓜类夜色浓绿病延长收获期。
丙森锌(propineb)，分子式为(C5H8N2S4Zn)x，化学名称丙烯基双二硫代氨基甲酸锌。
丙森锌作用于真菌细胞壁和蛋白质的合成，能抑制孢子的侵染和萌发，同时能 抑制菌丝体的生长，导致其变形、死亡。且该药含有易于被作物吸收的锌元素，有利于 促进作物生长和提高果实的品质。
不管是春雷霉素、丙森锌还是其他高效杀菌剂，长期单独使用，容易使病害产 生抗药性，导致用药量加大、防效降低、持效期缩短的问题，不利于环境可持续发展。 不同作用机理的有效成分进行复配，是延缓病害产生抗药性常用的方法，并根据实际生 产应用中的效果，来判断此复配是增效作用还是拮抗作用。复配作用较明显的配方，可 以明显提高防效，大大降低农药的用药量，还可扩大杀菌谱，提高杀菌效率。春雷霉素 与丙森锌作用机理不同，相互复配在一定范围内有很好的增效作用。且有关春雷霉素与 丙森锌的复配，目前在国内外尚未见相关报道。发明内容
本发明的目的是提出一种具有协同增效作用、使用成本低、防效好的含有春雷 霉素与丙森锌的杀菌组合物。
本发明是通过以下技术方案实现
一种含春雷霉素与丙森锌的杀菌组合物， 4 1 1 64。
所述的含春雷霉素与丙森锌的杀菌组合物， 选为1 1 1 32。
所述的含春雷霉素与丙森锌的杀菌组合物， 优选为1 2 1 16。
所述的含春雷霉素与丙森锌的杀菌组合物， 一步优选为1 4 1 16。
所述的含春雷霉素与丙森锌的杀菌组合物，其中春雷霉素与丙森锌重量比为 其中春雷霉素与丙森锌的重量比优 其中春雷霉素与丙森锌的重量比更 其中春雷霉素与丙森锌的重量比进 其中有效活性成分含量占总重量的1 85%，优选为10 80%。
所述的含春雷霉素与丙森锌的杀菌组合物按本技术领域公知的方法，加入常规 助剂及赋形剂，加工成任何农药上可接受的剂型，其中优较选剂型为可湿性粉剂、水分 散粒剂、悬浮剂、种子处理剂等。
组合物制成可湿性粉剂时包含如下组分含量春雷霉素1 40%、丙森锌1 80%,分散剂5 10%、湿润剂2 10%、填料8 90%。
将春雷霉素、丙森锌、分散剂、湿润剂、填料混合，在混合缸中混合均勻，经 气流粉碎机粉碎后再混合均勻，即可制成春雷霉素·丙森锌可湿性粉剂产品。
组合物制成水分散粒剂时包括如下组分含量春雷霉素1 40%、丙森锌1 80%,分散剂3 12%、湿润剂1 8%、崩解剂1 10%、填料10 90%。
将春雷霉素、丙森锌、分散剂、润湿剂、崩解剂、填料等一起经气流粉碎得到 需要的粒径，得到制粒用料。将料品定量送进流化床制粒干燥机内经过制粒及干燥后， 制得春雷霉素·丙森锌水分散粒剂产品。
组合物制成悬浮剂时包括如下组分含量春雷霉素1 20%、丙森锌10 50%,分散剂2 10%、湿润剂2 10%、消泡剂0.1 1%、增稠剂0.1 2%、抗冻 齐[J 0.1 8%、乳化剂0.5% 5%、去离子水加至100%。
将上述配方料中分散剂、湿润剂、消泡剂、增稠剂、抗冻剂、乳化剂经过高速剪切混合均勻，加入春雷霉素、丙森锌，在球磨机中球磨2 3小时，使微粒粒径全部在 5μιη以下，制得春雷霉素·丙森锌悬浮剂产品。
所述的分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛缩合物硫 酸盐、烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯嘧、脂肪胺聚氧乙烯 嘧、脂肪酸聚氧乙烯酯、酯聚氧乙烯嘧中的一种或多种。
所述的湿润剂选自十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、拉开粉ΒΧ、润湿渗 透剂F、皂角粉、蚕沙、无患子粉中的一种或多种。
所述的抗冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇中的一种或多种。
所述的消泡剂选自硅油、硅酮类化合物、C10-20饱和脂肪酸类化合物、 C8-10脂肪醇类化合物中的一种或多种。
所述的增稠剂选自黄原酸胶、聚乙烯醇、聚乙二醇中的一种或多种。
所述的崩解剂选自膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝中的一种或多种。
所述的乳化剂选自农乳500#(烷基苯磺酸钙)、600#磷酸酯(苯基酚聚氧乙基 醚磷酸酯)、农乳400#(苄基二甲基酚聚氧乙基醚)、农乳600#(苯基酚聚氧乙基醚)、农 乳700#(烷基酚甲醛树脂聚氧乙基醚)、农乳1600#(苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚)、吐 温系列、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物中的一种或多种。
所述的填料选自高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质 碳酸钙中的一种或多种。
本发明的组合物主要用于蔬菜及果树的白粉病、枯萎病、霜霉病、叶霉病、疫 病及谷类白粉病、稻瘟病等。
本发明的有益效果
(1)本发明组合物有效活性成分春雷霉素与丙森锌属于两种不同作用机理的杀菌剂，两者相互混配不会产生抵触；
(2)本发明组合物在一定范围内有很好的增效作用，防效高于单剂，用药量 小；
(3)本发明不使用有机溶剂，不易产生药害，便于运输及储藏；
(4)本发明组合物对蔬菜及果树的疫病、霜霉病、叶霉病及水稻稻瘟病有特效。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明进一步的说明，实施例中的百分比均为重量百分比， 但本发明并不局限于此。
本发明实施例是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。
实施应用例一春雷霉素与丙森锌复配对黄瓜霜霉病室内毒力测定
试验药剂均由陕西美邦农药有限公司提供。
经预试确定各药剂有效抑制浓度范围后，每个药剂按有效成分含量分别设5个 剂量处理，设清水对照。参照《农药室内生物测定试验准则杀菌剂》进行，采用菌丝生 长速率法测定药剂对黄瓜霜霉病的毒力。7Zh后用十字交叉法测量菌落直径，计算各处理 净生长量、菌丝生长抑制率。
净生长量(mm)=测量菌落直径-5
对照组净生长量一处理组净生长量菌丝生长抑制率(％)=------XlOO对照组净生长量
将菌丝生长抑制率换算成机率值(y)，药液浓度(μ g/mL)转换成对数值(χ)， 以最小二乘法求得毒力回归方程(y = a+bx)，并由此计算出每种药剂的EC5tl值。同时根 据Wadley法计算两药剂不同配比联合增效比值6R)，SR < 0.5为拮抗作用，0.5<SR《1.5 为相加作用，SR >1.5为增效作用。计算公式如下
EC5Q (理论值)SR=-EC50 (观察值)
a + bEC50 (理论值)=-ab-+-A 的 EC5q B 的 EC50
其中a、b分别为春雷霉素和丙森锌在组合中所占的比例
A为春雷霉素
B为丙森锌
试验结果如表1所示
表1春雷霉素、丙森锌及其复配对黄瓜霜霉病的毒力测定结果分析表
供试药剂配比回归方程 (y=a+ bx)EC50 (mg/L) 观察值EC50 (mg/L) 理论值增效比值 (SR)春雷霉素y=8.0856+0.6872x0.27__丙森锌y =5.6851+2.3074x97.83__春雷霉素丙森锌41y=8.0325+0.7045x0.220.341.533春雷霉素丙森锌21y=7.9685+0.7864x0.240.401.685春雷霉素丙森锌11y=7.7325+0.8352x0.300.541.7,95春雷霉素丙森锌12y=7.5367+0.9487x0.430.811.873春雷霉素丙森锌14y=7.3985+1.0355x0.691.341.935春雷霉素丙森锌18y=7.1254+1.3358x1.082.382.201春雷霉素丙森锌1 16y=6.6307+1.6527x2.114.402.083春雷霉素丙森锌1 32y=6.3243+1.9281x4.378.191.873春雷霉素丙森锌1 64y=5.9307+2.1527x9.6414.921.54751] 由表1可知，■享雷·P素、丙森锌对黄瓜霜 _病的EC5(1 分别为 0.27mg/L97.83mg/L。春雷霉素的毒力高于丙森锌的毒力。春雷霉素与丙森锌两者在4 1 1 64范围内混配均表现出明显的增效作用。其中春雷霉素与丙森锌两者在1 1 1 32范围内混配增效作用较为理想，在1 2 1 16范围内混配效果尤为突出。
实施应用例二实施配方例
实施例1 80%春雷霉素·丙森锌可湿性粉剂
春雷霉素10%、丙森锌70%、聚羧酸盐5%、十二烷基苯磺酸钠3%、无患子粉 2%,膨润土加至100%，混合物进行气流粉碎，制得80%春雷霉素·丙森锌可湿性粉 剂。
实施例2 65%春雷霉素·丙森锌可湿性粉剂
春雷霉素1%、丙森锌64%、木质素磺酸盐5%、皂角粉3%、淀粉7%、硅藻土 加至100%，混合物进行气流粉碎，制得65%春雷霉素·丙森锌可湿性粉剂。
实施例3 30%春雷霉素·丙森锌可湿性粉剂
春雷霉素10%、丙森锌20%、烷基酚聚氧乙烯嘧4%、十二烷基苯磺酸钠3%、 白炭黑5%、高岭土加至100%，混合物进行气流粉碎，制得30%春雷霉素 丙森锌可湿 性粉剂。
实施例4 10%春雷霉素·丙森锌可湿性粉剂
春雷霉素8%、丙森锌2%、木质素磺酸盐5%、润湿渗透剂F 3%、白炭黑 7%,膨润土加至100%，混合物进行气流粉碎，制得10%春雷霉素·丙森锌可湿性粉 剂。
实施例5 80%春雷霉素·丙森锌水分散粒剂
春雷霉素8%、丙森锌72%、烷基酚聚氧乙烯嘧3%、木质素磺酸盐3%、十二 烷基硫酸钠4%、淀粉加至100%，混合制得80%春雷霉素·丙森锌水分散粒剂。
实施例6 66%春雷霉素·丙森锌水分散粒剂
春雷霉素2%、丙森锌64%、聚羧酸盐3%、脂肪酸聚氧乙烯酯3%、十二烷基 硫酸钠4%、碳酸氢钠3%、淀粉10%、膨润土加至100%，混合制得66%春雷霉素 丙森锌水分散粒剂。
实施例7讨％春雷霉素·丙森锌水分散粒剂
春雷霉素6%、丙森锌48%、烷基酚聚氧乙烯嘧5%、十二烷基苯磺酸盐3%、 明胶2%、淀粉5%、膨润土加至100%，混合制得春雷霉素 丙森锌水分散粒剂。
实施例8 20%春雷霉素·丙森锌水分散粒剂
春雷霉素10%、丙森锌10%、烷基酚聚氧乙烯嘧4%、十二烷基苯磺酸4%、淀 粉8%、尿素5%、硅藻土加至100%，混合制得20%春雷霉素·丙森锌水分散粒剂。
实施例9 50%春雷霉素·丙森锌悬浮剂
春雷霉素10%、丙森锌40%、烷基苯磺酸钙盐5%、聚丙烯酸钠2%、十二烷基 苯磺酸4%、硅油0.1%、黄原酸胶0.3%、苯基酚聚氧乙基醚2%，去离子水加至100%， 混合制得50%春雷霉素·丙森锌悬浮剂。
实施例10 45%春雷霉素·丙森锌悬浮剂
春雷霉素5%、丙森锌40%、聚羧酸盐4%、无患子粉5%、硅酮类化合物 0.1%、羟乙基纤维素0.1%、乙二醇2%、烷基苯磺酸钙2%，去离子水加至100%，混合 制得45%春雷霉素·丙森锌悬浮剂。
实施例11 35%春雷霉素·丙森锌悬浮剂
春雷霉素5%、丙森锌30%、聚羧酸盐2%、十二烷基苯磺酸钠2%、硅酸镁铝 2%,硅酮类化合物0.1%、聚乙二醇0.5%、丙三醇4%，去离子水加至100%，混合制得 35%春雷霉素·丙森锌悬浮剂。
实施例12 M %春雷霉素·丙森锌悬浮剂
春雷霉素4%、丙森锌20%、聚羧酸盐2%、拉开粉BX 2%、有机硅0.1%、聚 乙烯醇3%、乙二醇4%，去离子水加至100%，混合制得对％春雷霉素·丙森锌悬浮 剂。
实施例应用三春雷霉素与丙森锌及其复配防治番茄叶霉病药效试验
本实验安排在甘肃省金塔县郊区，试验药剂由陕西美邦农药有限公司研发、提 供，对照药剂70%丙森锌可湿性粉剂(市购)、6%春雷霉素可湿性粉剂(市购)。
药前调查番茄叶霉病病情，于病情初期第一次施药，每7天施药一次，共施药3 次。第三次施药后7天、14天、30天分别调查番茄叶霉病情指数并计算防效。实验结 果如下所示
表2春雷霉素、丙森锌及其复配防治番茄叶霉病药效试验
处理药剂稀释倍 数末次药后7天 防效(％)末次药后14 天防效(％)末次药后30 天防效(％)80%春雷霉素·丙森锌可湿性粉剂3000 倍91.5696.2893.6566%春雷霉素·丙森锌水分散粒剂2000 倍90.1395.8292.2345%春雷霉素·丙森锌悬浮剂1500 倍91.5296.4693.4170%丙森锌可湿性粉剂700倍63.1369.5767.816%春雷霉素可湿性粉剂1400 倍71.4578.6476.82
由表2可以看出，春雷霉素与丙森锌复配后能有效防治番茄叶霉病，防治效果均优于对照药剂，持效期长。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。
实施应用例四春雷霉素与丙森锌及其复配防治黄瓜霜霉病药效试验
本实验安排在河南省滑县，试验药剂由陕西美邦农药有限公司研发、提供，对 照药剂70%丙森锌可湿性粉剂(市购)、6%春雷霉素可湿性粉剂(市购)。
药前调查黄瓜霜霉病病情，于病情初期第一次施药，每7天施药一次，共施药2 次。第二次施药后7天、14天、30天分别调查黄瓜霜霉病病情指数并计算防效。实验 结果如下所示
表3春雷霉素、丙森锌及其复配防治黄瓜霜霉病药效试验
处理药剂制剂用 药量末次药后7 天防效(％)末次药后14 天防效(％)65%春雷霉素·丙森锌可湿性粉剂60克/亩89.3694.0580%春雷霉素·丙森锌水分散粒剂40克/亩91.5496.1635%春雷霉素·丙森锌悬浮剂90克/亩91.5596.9170%丙森锌可湿性粉剂170克/亩65.2872.306%春雷霉素可湿性粉剂100克/亩72.3679.42
由表3可以看出，春雷霉素与丙森锌复配后能有效的防治黄瓜霜霉病，防治效 果均优于对照药剂，用药量小，持效期长。在试验用药范围内对标靶作物无危害。
实施应用例五春雷霉素、丙森锌及其复配防治辣椒疫病药效试验
本实验安排在云南省砚山县，试验药剂由陕西美邦农药有限公司研发、提供， 对照药剂70%丙森锌可湿性粉剂(市购)、6%春雷霉素可湿性粉剂(市购)。
药前调查辣椒疫病病情基数、总叶数、病叶数及病叶级数，于发病初期施药， 每7天施药一次，共施药2次，第二次施药后7天、14天分别调查病情指数并计算防效。 实验结果如下所示
表4春雷霉素、丙森锌及其复配防治辣椒疫病药效试验处理药剂制剂用药 量第二次药后7天 防效(％)第二次药后14天 防效(％)30%春雷霉素·丙森锌可湿性粉剂90克/亩89.2594.2554%春雷霉素·丙森锌水分散粒剂65克/亩90.3395.3135%春雷霉素·丙森锌悬浮剂85克/亩91.6296.5870%丙森锌可湿性粉剂160克/亩63.4468.686%春雷霉素可湿性粉剂80克/亩69.2475.45
由表4可以看出，春雷霉素与丙森锌复配后能有效防治辣椒疫病发生，防治效 果均优于对照药剂，在本试验用药范围内对标靶作物无不良影响。
实施应用例六春雷霉素、丙森锌及其复配防治水稻稻瘟病药效试验
本实验安排在江西省高邮县，试验药剂由陕西美邦农药有限公司研发、提供， 对照药剂70%丙森锌可湿性粉剂(市购)、6%春雷霉素可湿性粉剂(市购)。
药前调查水稻稻瘟病病情基数、总叶数、病叶数及病叶级数，于发病初期施 药，每7天施药一次，共施药2次，第二次施药后7天、14天分别调查病情指数并计算防 效。实验结果如下所示
表5春雷霉素、丙森锌及其复配防治水稻稻瘟病病药效试验
处理药剂制剂用药 量第二次药后7天防 效(％)第二次药后14 天防效(％)10%春雷霉素·丙森锌可湿性粉剂110克/亩89.6294.7820%春雷霉素·丙森锌水分散粒剂65克/亩90.7695.2324%春雷霉素·丙森锌悬浮剂60克/亩91.5396.8770%丙森锌可湿性粉剂120克/亩68.4174.346%春雷霉素可湿性粉剂50克/亩72.5278.33
由表5可以看出，春雷霉素与丙森锌复配后能有效防治水稻稻瘟病发生，防治 效果均优于对照药剂，在本试验用药范围内对标靶作物无不良影响。
权利要求
1.一种含有春雷霉素与丙森锌的杀菌组合物，其特征在于杀菌剂组合物有效活性成 分春雷霉素与丙森锌的重量比为4 1 1 64。
2.根据权利要求1所述的含春雷霉素与丙森锌的杀菌组合物，其特征在于其中春 雷霉素与丙森锌的重量比为1 1 1 32。
3.根据权利要求2所述的含春雷霉素与丙森锌的杀菌组合物，其特征在于其中春 雷霉素与丙森锌的重量比为2 1 1 16。
4.根据权利要求1所述的含春雷霉素与丙森锌的杀菌组合物，其特征在于其中有 效活性成分含量占总重量的1 85%。
5.根据权利要求4所述的含春雷霉素与丙森锌的杀菌组合物，其特征在于其中有 效活性成分含量占总重量的10 80%。
6.根据权利要求1所述的含春雷霉素与丙森锌的杀菌组合物，其特征在于杀菌剂 组合物制成可湿性粉剂、水分散粒剂或悬浮剂。
全文摘要
本发明涉及了一种具有协同增效作用的杀菌剂组合物，其有效活性成分含有春雷霉素与丙森锌，其中春雷霉素与丙森锌的重量比为4∶1～1∶64，有效活性成分加入助剂及赋型剂制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂，主要用于蔬菜及果树的枯萎病、霜霉病、叶霉病、疫病及谷类白粉病、稻瘟病等。
文档编号A01N43/16GK102017966SQ20101057144
公开日2011年4月20日 申请日期2010年12月2日 优先权日2010年12月2日
发明者张伟, 曹巧利, 高超 申请人:陕西美邦农药有限公司