专利名称：含有噻霉酮和苯醚甲环唑的杀菌组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种杀菌组合物，特别涉及有效活性成分由噻霉酮和苯醚甲环唑组成 的杀菌组合物及其应用，属于复配农药技术领域。
背景技术：
噻霉酮(Benziothiazolinone)化学名称1，2_苯并异噻唑啉_3_酮，属于异噻唑 类化合物。该化合物是一种高效、低毒、广谱性杀菌剂，具有破坏病原菌细胞核结构，干扰病 原菌细胞新陈代谢，使其生理紊乱，导致病原菌死亡。该化合物对细菌、真菌引起的农作物 病害均有良好的防治效果，陕西西大华特科技实业有限公司研制生产的噻霉酮作为农用杀 菌剂于2008年首家获得中华人民共和国农业部农药正式登记，并推广应用，该产品对农作 物的腐烂病、溃疡病、炭疽病、黑星病、叶斑病、霜霉病等均有良好防治效果，而且对农作物 十分安全。苯醚甲环唑英文通用名difenoconazole，化学名称1_ (2_ [4_ (4_氯苯氧)~2~氯苯 基]-4-甲基-1，3-二恶戊烷-2-基甲基)-H-I，2，4-三唑。苯醚甲环唑是一种三唑类杀菌 剂，是留醇脱甲基化抑制剂，抑制细胞壁留醇的生物合成，阻止真菌的生长，具有良好的内 吸性，对子囊菌纲、担子菌纲和包括链格孢属、壳二孢属、尾孢霉属、刺盘孢属、球痤菌属、茎 点霉属、柱隔孢属、壳针孢属、黑星菌属在内的半知病，白粉菌科、锈菌目及某些种传病原菌 有持久的保护和治疗作用，对多种蔬菜和果树的叶斑病、炭疽病、白腐病、白粉病、锈病及黑 星病等病害有较好的治疗效果，杀菌谱广，叶面处理或种子处理可提高作物的产量和保证 品质。尽管苯醚甲环唑是三唑类农药中的优秀品种，但病原菌对其产生抗性的速度也很快， 单独施用用药量越来越大，且用药量加大会抑制作物生长。如果连续用药次数超过三次，很 有可能造成作物叶片变小、变硬、变脆、变黑等药害情况，因此将苯醚甲环唑和其他作用机 理的杀菌剂复配将是科学、合理用药的发展需要。果树的斑点落叶病、炭疽病、黑星病，蔬菜类、瓜果类、花卉、禾谷类作物上的白粉 病及叶斑病是常见多发病害，常常造成毁灭性灾害。苯醚甲环唑作为一种常用的广谱三唑 类杀菌剂，具有保护、治疗作用，但存在抗性逐年上升、用药量大、防治次数多和易产生药害 等缺陷。因此，将噻霉酮与苯醚甲环唑进行合理混配，具有显著的增效作用，可提高治疗保 护的防治效果、减少施药次数和用药量，减缓病菌对噻霉酮和苯醚甲环唑的抗性产生，降低 防治成本的作用，对农作物安全性高。
发明内容
本发明的目的在于提供一种组分合理，增效作用显著，杀菌效果好，用药成本低， 不易产生抗药性、对作物安全的农用杀菌组合物。本发明的另一目的在于提供上述组合物用于防治蔬菜类、瓜果类、果树、花卉、谷 物类作物上斑点落叶病、黑星病、炭疽病、白粉病及叶斑病的用途。为了克服现有单一制剂的缺陷，本发明的技术方案是这样解决的
本发明含有活性成分噻霉酮和苯醚甲环唑，其中噻霉酮与苯醚甲环唑的重量比 1 60-60 1，优选为1 10-10 1。噻霉酮与苯醚甲环唑的累积量为所述组合物总重 量的-85%，优先为5% -50%。按照本领域技术人员所公知的方法，本发明含有噻霉酮和苯醚甲环唑的杀菌组合 物实际应用时可配制成农业上允许的任意剂型，制剂剂型是水分散粒剂、可湿性粉剂、悬浮 剂、水乳剂。对于水分散粒剂来说，本领域技术人员很熟悉使用相应的助剂完成本发明。分散 剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐中一种或多种；润湿剂如烷基硫酸盐、烷基 磺酸盐、萘磺酸盐中的一种或多种；崩解剂如硫酸铵、尿素、蔗糖、葡萄糖中的一种或多种； 粘结剂如硅藻土、玉米淀粉、PVA、羧甲基(乙基)纤维素类中的一种或者多种；填料如硅藻 土、高岭土、白炭黑、轻钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土一种或多种。对可湿性粉剂，可使用的助剂有分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸 盐中一种或多种；润湿剂如烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐中的一种或多种；填料如 硅藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土一种或多种。对悬浮剂，可使用的助剂有分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐 (扩散剂ΝΝ0)、TERSPERSE2425(美国亨斯迈公司出品，烷基萘磺酸盐)中一种或多种； 乳化剂如农乳700#(通用名烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚)、农乳2201、斯盘_60#(通用 名失水山梨醇硬脂酸酯)、吐温_60#(通用名聚氧乙烯失水山梨醇硬脂酸酯)、农乳 1601#(通用名三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物)、TERSPERSE4894(美国亨斯 迈公司出品)中的一种或多种；润湿剂如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物、硫酸盐、烷基 酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、 TERSPERSE2500(美国亨斯迈公司出品)中的一种或多种；增稠剂如黄原胶、聚乙烯醇、膨润 土、硅酸镁铝中的一种或多种防腐剂如甲醛、苯甲酸、苯甲酸钠中的一种或多种；稳定剂 如环氧大豆油、环氧氯丙烷、磷酸三苯酯中一种或多种；消泡剂如有机硅类消泡剂；防冻剂 如乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类如氯化钠中一种或多种。对水乳剂，可使用的助剂有乳化剂如壬基酚聚氧乙烯(E0 = 10)醚磷酸酯、三 苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯、农乳700#(通用名烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚)、农乳 2201#、斯盘_60#(通用名失水山梨醇硬脂酸酯)、吐温_60#(通用名聚氧乙烯失水山梨 醇硬脂酸酯)、TX-10(通用名辛基酚聚氧乙烯(10)醚)、农乳1601#(通用名三苯乙基苯 酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物)、农乳600#、农乳500#中一种或多种；溶剂如二甲苯、甲 苯、环己酮、溶剂油(牌号S-150、S-180、S-200)中一种或多种；稳定剂如环氧大豆油、环氧 氯丙烷、磷酸三苯酯中一种或多种；防冻剂如乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类如氯化 钠中一种或多种；增稠剂如黄原胶、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝中的一种或多种防腐剂 如甲醛、苯甲酸、苯甲酸钠中的一种或多种，水为去离子水。本发明组分合理，治疗加保护作用，杀菌效果好，减少用药次数，用药成本低，且其 活性和杀菌效果不是各组分活性的简单的叠加，而且是有显著的增效作用，减缓抗性的产 生，对作物安全性好，符合农药制剂的安全性要求。本发明对蔬菜类、瓜果类、果树、花卉、禾 谷类作物上斑点落叶病、黑星病、炭疽病、白粉病及叶斑病具有较好的防治效果。
具体实施例方式为了防治农业生产上的苹果树斑点落叶病、梨黑星病、柑橘炭疽病、西瓜白粉病、 芹菜叶斑病等病害，发明人以噻霉酮、苯醚甲环唑等成分进行了相互复配的增效研究；具体 方法1)苹果斑点落叶病菌Alternariaalternataf. sp.mali试验药剂噻霉酮采用陕 西西大华特科技实业有限公司生产的原药，苯醚甲环唑原药采用江苏丰登农药有限公司 生产的原药。试验方法参考《中华人民共和国农业行业标准NY/T1156.2-2006》。首先将 单剂及混配药剂分别设置一下5个不同浓度梯度噻霉酮为1. 562μ g/ml、3. 125μ g/ml、 6. 25 μ g/ml、12. 5 μ g/ml、25 μ g/ml ；苯醚甲环唑为 0. 625 μ g/mlU. 25 μ g/ml、2. 5 μ g/ml、 5 μ g/mlUO μ g/ml ；噻霉酮与苯醚甲环唑二元混配剂浓度梯度为0. 625 μ g/ml、1. 25 μ g/ ml、2. 5 μ g/ml、5 μ g/ml、10 μ g/ml，设清水对照；重复3次。采用菌丝生长速率法，将培养好 的病原菌，在无菌条件下用直径为5cm打孔器，自菌落边缘切取菌饼，用接种针将菌饼接于 不同药剂浓度的培养基平板上，置26°C温箱中培养72h ；检查菌落直径，计算各药剂处理抑 制菌丝生长的百分率，通过抑制率的机率值和系列浓度的对数值之间的线性回归分析，求 出各药剂的EC5tl值，并计算相对增效系数。2)梨黑星病(VenturianashicolaTanakaetYamamoto)试验药剂噻霉酮采用陕西 西大华特科技实业有限公司生产的原药，苯醚甲环唑原药采用江苏丰登农药有限公司生产 的原药。试验方法参考《中华人民共和国农业行业标准NY/T1156. 1-2006》。首先将单剂 及混配药剂分别设置一下5个不同浓度梯度噻霉酮为6. 25μ g/ml、12. 5μ g/ml、25y g/ ml、50 μ g/ml、100 μ g/ml ；苯醚甲环唑为 0. 625 μ g/ml、1. 25 μ g/ml、2. 5 μ g/ml、5 μ g/ml、 10 μ g/ml ；噻霉酮与苯醚甲环唑二元混配混剂浓度梯度为0. 625 μ g/ml、1. 25 μ g/ml、 2. 5 μ g/ml、5 μ g/ml、10 μ g/ml，设清水对照；重复3次。采用孢子悬浮液萌发法，将培养好 的病原菌孢子用去离子水从培养基上洗脱、过滤，离心(1000r/min)5min，倒去上清液，加入 去离子水，再离心。最后用去离子水将孢子重悬浮至每毫升1 X IO5个 1 X IO7个孢子，并 加入0.5%葡萄糖溶液。用移液管从低浓度到高浓度，依次吸入药液0. 5mL分别加入小试管中，然后吸取 制备好的孢子悬浮液0. 5mL，使药液与孢子悬浮液等量混合摇勻；用微量加样器取上述混 合液滴到凹玻片上，然后架放于带有浅水层的培养皿中，加盖保湿培养于适宜温度的培养 箱中，当空白对照孢子萌发率达到90%时，检查各处理孢子萌发情况，计算相对抑制防效， 求出各药剂的EC5tl值，并计算相对增效系数。3)柑橘炭疽病菌(Colletotrichumgloeoporioides)试验药剂噻霉酮采用陕西西 大华特科技实业有限公司生产的原药，苯醚甲环唑原药采用江苏丰登农药有限公司生产的 原药。试验方法参考《中华人民共和国农业行业标准NY/T1156. 2-2006》。首先将单剂及 混配药剂分别设置一下5个不同浓度梯度噻霉酮为6. 25 μ g/ml、12. 5 μ g/ml、25 μ g/ml、 50 μ g/ml、100 μ g/ml ；苯醚甲环唑为 1. 25 μ g/ml、2. 5 μ g/ml、5 μ g/ml、10 μ g/ml、20 μ g/ ml ；噻霉酮与苯醚甲环唑二元混配混剂浓度梯度为0. 781 μ g/mlU. 562 μ g/ml,3. 125 μ g/ ml,6. 25 μ g/ml、12. 5 μ g/ml，设清水对照；重复3次。采用菌丝生长速率法，将培养好的病 原菌，在无菌条件下用直径为5cm打孔器，自菌落边缘切取菌饼，用接种针将菌饼接于不同 药剂浓度的培养基平板上，置26°C温箱中培养72h ；检查菌落直径，计算各药剂处理抑制菌丝生长的百分率，通过抑制率的机率值和系列浓度的对数值之间的线性回归分析，求出各 药剂的EC5tl值，并计算相对增效系数。4)西瓜白粉病菌(Sphaerotheca cucurbitae (Jacz) Z. Y. Zhao)试验药剂噻霉酮 采用陕西西大华特科技实业有限公司生产的原药，苯醚甲环唑原药采用江苏丰登农药有限 公司生产的原药。试验方法参考《中华人民共和国农业行业标准NY/T1156. 1-2006》。首 先将噻霉酮和苯醚甲环唑单剂及混配药剂分别设置一下5个不同浓度梯度0. 125μ g/ml、 0. 25 μ g/ml、0. 5 μ g/mlU μ g/ml,2 μ g/ml，设清水对照；重复3次。采用孢子悬浮液萌发 法，将培养好的病原菌孢子用去离子水从培养基上洗脱、过滤，离心(1000r/min)5min，倒去 上清液，加入去离子水，再离心。最后用去离子水将孢子重悬浮至每毫升1 X IO5个 1 X IO7 个孢子，并加入0.5%葡萄糖溶液。用移液管从低浓度到高浓度，依次吸入药液0. 5mL分别加入小试管中，然后吸取 制备好的孢子悬浮液0. 5mL，使药液与孢子悬浮液等量混合摇勻；用微量加样器取上述混 合液滴到凹玻片上，然后架放于带有浅水层的培养皿中，加盖保湿培养于适宜温度的培养 箱中，当空白对照孢子萌发率达到90%时，检查各处理孢子萌发情况，计算相对抑制防效， 求出各药剂的EC5tl值，并计算相对增效系数。5)芹菜叶斑病菌(Cercospora apii Fres.)试验药剂噻霉酮采用陕西西大华特 科技实业有限公司生产的原药，苯醚甲环唑原药采用江苏丰登农药有限公司生产的原药。 试验方法参考《中华人民共和国农业行业标准NY/T1156. 2-2006》。首先将单剂及混配药剂 分别设置一下5个不同浓度梯度噻霉酮为3. 125 μ g/ml,6. 25 μ g/ml、12. 5 μ g/ml,25 μ g/ πι1、50μ g/ml ；苯醚甲环唑为 0. 125 μ g/ml,0. 25 μ g/ml、0. 5 μ g/ml、1 μ g/ml、2 μ g/ml ；噻 霉酮与苯醚甲环唑二元混配混剂浓度梯度为0. 7375 μ g/ml,0. 75 μ g/ml、1. 5 μ g/ml、3 μ g/ ml、6yg/ml，设清水对照；重复3次。采用菌丝生长速率法，将培养好的病原菌，在无菌条 件下用直径为5cm打孔器，自菌落边缘切取菌饼，用接种针将菌饼接于不同药剂浓度的培 养基平板上，置26°C温箱中培养72h ；检查菌落直径，计算各药剂处理抑制菌丝生长的百分 率，通过抑制率的机率值和系列浓度的对数值之间的线性回归分析，求出各药剂的EC5tl值， 并计算相对增效系数。Wadley法根据增效系数(SR)来评价药剂混用的增效作用，既SR < 0. 5为拮抗 作用，0.5彡SR彡1.5为相加作用，SR > 1.5为增效作用。混剂的增效系数SR值按下列公式计算
权利要求
1. 一种含有噻霉酮和苯醚甲环唑的杀菌组合物，其特征在于含有活性成分噻霉酮和 苯醚甲环唑，其中噻霉酮与苯醚甲环唑的重量比1 60 60 1。
2.根据权利要求1所述的含有噻霉酮和苯醚甲环唑的杀菌组合物，其特征在于噻霉 酮与苯醚甲环唑的重量比1 20 20 1。
3.根据权利要求2所述的含有噻霉酮和苯醚甲环唑的杀菌组合物，其特征在于噻霉 酮与苯醚甲环唑的重量比1 10 10 1。
4.根据权利要求1至3任意之一所述的含有噻霉酮和苯醚甲环唑的杀菌组合物，其特 征在于噻霉酮与苯醚甲环唑的累积量为所述组合物总重量的 65%。
5.根据权利要求4所述的含有噻霉酮和苯醚甲环唑的杀菌组合物，其特征在于噻霉 酮与苯醚甲环唑的累积量为所述组合物总重量的5% 50%。
6.根据权利要求1所述的含有噻霉酮和苯醚甲环唑的杀菌组合物，其特征在于所述 组合物可配制成农业上允许的任意剂型。
7.根据权利要求6所述的含有噻霉酮和苯醚甲环唑的杀菌组合物，其特征在于所述 组合物剂型为水分散粒剂、可湿性粉剂、悬浮剂、水乳剂等环保型剂型。
8.根据权利要求1所述的含有噻霉酮和苯醚甲环唑的杀菌组合物在防治蔬菜类、瓜果 类、果树、花卉、禾谷类作物上斑点落叶病、黑星病、炭疽病、白粉病及叶斑病的应用。
全文摘要
本发明涉及一种含有苯醚菌酯和苯醚甲环唑的杀菌组合物，该组合物中苯醚菌酯与苯醚甲环唑的重量比1∶80～80∶1，优选为1∶10～10∶1。本杀菌剂组合可以配制成水分散粒剂、可湿性粉剂、悬浮剂、水乳剂、微乳剂、乳油剂型。本发明组分合理，治疗加保护作用，杀菌效果好，减少用药次数，用药成本低，且其活性和杀菌效果不是各组分活性的简单叠加，而是有显著的增效作用，减缓抗性的产生，对作物安全性好，符合农药制剂的安全性要求，对蔬菜类、瓜果类、果树、花卉、禾谷类作物上斑点落叶病、黑星病、炭疽病、白粉病及叶斑病具有较好的防治效果。
文档编号A01N43/653GK101999372SQ201010586618
公开日2011年4月6日 申请日期2010年12月14日 优先权日2010年12月14日
发明者吴泽和, 宋迪生, 李媛, 李敏, 王鹏 申请人:陕西西大华特科技实业有限公司