专利名称：一种含有三乙膦酸铝与抗生素类化合物的杀菌组合物的制作方法
技术领域：
本发明属于农药技术领域，涉及一种含有三乙膦酸铝与抗生素类化合物的杀菌 组合物。
背景技术：
三乙膦酸铝(fosetyHiluminium)，分子式为C14H4N2O2S2，化学名称为三_(乙
基膦酸)铝，结构式为
λ,
L H >三乙膦酸铝具有多作用机理，是一种内吸性杀菌剂，在植物体内能上下传导， 具有保护和治疗作用。对藻菌亚门中的霜霉属、疫霉属病原真菌、单轴病菌引起的病害 如蔬菜、果树霜霉病、疫病、菠萝心腐病、柑橘根腐病、茎溃病、草霉茎腐病、红髓病 有效。然而，在农业生产的实际过程中，防治病害最容易产生的问题是病菌抗药性的 产生。不同品种成分进行复配，是防治抗性病菌很常见的方法。不同成分进行复配，根 据实际应用效果，来判断某种复配是增效、加和还是拮抗作用。绝大多数情况下，农药 的复配效果都是加和效应，真正有增效作用的复配很少，尤其是增效作用非常明显、增 效比值很高的复配就更少了。经过发明人研究，发现将三乙膦酸铝和井R霉素、多抗霉 素、春雷霉素复配后能产生很好的增效作用，并且关于三乙膦酸铝和井R霉素、多抗霉 素、春雷霉素复配的相关报道尚未公开。
发明内容
一种含有三乙膦酸铝与抗生素类化合物的杀菌组合物，包括有效活性成分、助 剂以及填料，其特征在于A、B重量份数比为1 80 1 30，活性成分A选自三乙 膦酸铝，活性成分B为井R霉素、多抗霉素、春雷霉素。所述的一种含有三乙膦酸铝与抗生素类化合物的杀菌组合物，其特征在于 A、B两种活性组分的重量份数比为5 70 1 20。所述的含有三乙膦酸铝的杀菌组合物，其特征在于三乙膦酸铝与井R霉素的 重量份数比为10 60 1 15。所述的含有三乙膦酸铝的杀菌组合物，其特征在于三乙膦酸铝与多抗霉素的 重量份数比为10 60 1 15。所述的含有三乙膦酸铝的杀菌组合物，其特征在于三乙膦酸铝与春雷霉素的重量份数比为10 60 1 15。A、B两种活性组分的重量份数比为1 80 1 30。通常组合物中活性的重 量百分含量为总重量的0.5 90%，较佳的为5% 85%。根据不同的制剂类型，活性组 分含量范围有所不同。通常，液体制剂含有按重量计1 70%活性物质，较佳地为5 50% ；固体制剂含有按重量计5 85%的活性物质，较佳地为10 80%。本发明的杀菌组 合物中至少含有一种表面活性剂，以利于施用时活性成分在水 中的分散。表面活性剂含量为制剂总重量的5 30%，余量为固体或液体稀释剂。本发明的杀菌组合物所选用的表面活性剂是本领域技术人员所公知的可以选 自分散剂、湿润剂、粘结剂或消泡剂中的一种或几种。根据不同剂型，制剂中还可以含 有本领域技术人员所公知的崩解剂、抗冻剂等。所述的分散剂选自烷基萘磺酸盐、双(烷基)萘磺酸盐甲醛缩合物、萘磺酸甲醛 缩合物、芳基酚聚氧乙烯丁二酸酯磺酸盐、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐、聚羧酸盐、木 质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛缩合 物钠盐、烷基酚聚氧乙烯嘧、脂肪胺聚氧乙烯嘧、脂肪酸聚氧乙烯酯、酯聚氧乙烯嘧中 的一种或多种。所述的湿润剂选自十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、拉开粉BX、润湿渗 透剂F、皂角粉、蚕沙、无患子粉中的一种或多种。所述的崩解剂选自膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝中的一种或多种。所述的粘结剂选自阿拉伯胶、黄原胶、三聚磷酸钠、酚醛树脂、海藻酸钠、 白糊精、甲基纤维素、丙烯酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、交联聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇、 聚乙烯醇中的一种或多种。所述的抗冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇中的一种或多种。所述的消泡剂选自硅酮类、C8^ltl脂肪醇类、Cltl 2Q饱和脂肪酸类(如癸酸) 及酰胺、硅油、硅酮类化合物中的一种或多种。所述的稳定剂选自山梨酸钠、丁基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚、甲苯基缩水 甘油醚、聚乙烯基乙二醇二缩水甘油醚中的一种或多种；所述的填料选自高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质 碳酸钙中的一种或多种。本发明的组合物可以由使用者在使用前经稀释或直接使用。其配制可由通常的 加工方法制备，即将活性物质与液体溶剂或固体载体混合后，再加入表面活性剂如分散 齐U、稳定剂、湿润剂、粘合剂、消泡剂等中的一种或几种。本发明的杀菌组合物，可以按需要加工成任何农药上可接受的剂型。其中优选 剂型为可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂。组合物制成可湿性粉剂时包含如下组分含量三乙膦酸铝1 80%、活性成分 B 1 30%、分散剂5 10%、湿润剂2 10%、填料8 91 %。将活性成分三乙膦酸铝、活性成分B、分散剂、湿润剂、填料混合，在混合缸 中混合均勻，经气流粉碎机粉碎后再混合均勻，即可制成本发明组合物的可湿性粉剂产
P
ΡΠ O组合物制成水分散粒剂时包括如下组分含量活性成分三乙膦酸铝1 80%、活性成分B 1 30%、分散剂3 12%、湿润剂1 8%、崩解剂1 10%、粘结剂1 8%, ±真料 10 92%。将活性成分三乙膦酸铝、活性成分B、分散剂、润湿剂、崩解剂、填料等一起 经气流粉碎得到需要的粒径，再加入粘结剂等其它助剂，得到制粒用料。将料品定量送 进流化床制粒干燥机内经过制粒及干燥后，制得本发明组合物的水分散粒剂产品。组合物制成悬浮剂时包括如下组分含量活性成分三乙膦酸铝1 45%、活性 成分Bl 15%、分散剂2 10%、湿润剂2 10%、消泡剂0.1 1%、粘结剂0.1 2%,抗冻剂0.1 8%、去离子水加至100%。
将上述配方料中分散剂、湿润剂、消泡剂、增稠剂、抗冻剂经过高速剪切混合 均勻，加入活性成分三乙膦酸铝、活性成分B，在球磨机中球磨2 3小时，使微粒粒径 全部在5μιη以下，制得本发明组合物的悬浮剂产品。本发明的优点在于(1)三乙膦酸铝和活性成分B复配后，具有明显持续增效 作用；(2)扩大了杀菌谱，对稻瘟病、霜霉病、叶霉病、枯萎病、纹枯病、疫病、白粉 病、斑点落叶病等病害均有较高活性；(3)本发明不使用有机溶剂，不易产生药害，便 于运输及储藏；(4)减少了农药的用药量，降低了农药在作物上的残留量，减轻了环境 污染。
具体实施例方式下面结合实施例对本发明进一步的说明，实施例中的百分比均为重量份数比， 但本发明并不局限于此。本发明实施例是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。应用实施例一实例150%三乙膦酸铝·井冈霉素可湿性粉剂三乙膦酸铝48%、井R霉素2%、脂肪酸聚氧乙烯酯5%、十二烷基硫酸钠 5%,高岭土加至100%，混合物进行气流粉碎，制得50%三乙膦酸铝 井R霉素可湿性 粉剂。实例2 55%三乙膦酸铝·井冈霉素可湿性粉剂三乙膦酸铝50%、井冈霉素5%、萘磺酸甲醛缩合物钠盐7%、拉开粉ΒΧ4%、 膨润土加至100%，混合物进行气流粉碎，制得55%三乙膦酸铝·井R霉素可湿性粉 剂。实例3 80%三乙膦酸铝·井冈霉素可湿性粉剂三乙膦酸铝79%、井同霉素1%、烷基萘磺酸盐6%、十二烷基苯磺酸钠5%、 白炭黑加至100%，混合物进行气流粉碎，制得80%三乙膦酸铝·井R霉素可湿性粉 剂。实例4 40%三乙膦酸铝·井R霉素水分散粒剂三乙膦酸铝36%、井冈霉素4%、皂角粉4%、烷基苯磺酸钙盐5%、硫酸铵 0.6%,淀粉加至100%，混合制得40%三乙膦酸铝·井R霉素水分散粒剂。实例5 50%三乙膦酸铝·井R霉素水分散粒剂三乙膦酸铝45%、井冈霉素5%、无患子粉4%、聚羧酸盐5%、氯化铝0.4%、凹凸棒土加至100%，混合制得50%三乙膦酸铝·井R霉素水分散粒剂。实例6 63%三乙膦酸铝·井R霉素水分散粒剂三乙膦酸铝60%、井同霉素3%、蚕沙5%、木质素磺酸盐6 %、膨润土加至 100%,混合制得63%三乙膦酸铝·井R霉素水分散粒剂。实例7 22%三乙膦酸铝·井网霉素悬浮剂 三乙膦酸铝20%、井冈霉素2%、萘磺酸甲醛缩合物钠盐6%、润湿渗透剂F 4%,硅油0.2%、黄原胶0.8%、丙三醇1.2%、去离子水加至100%，混合制得22%三乙 膦酸铝·井R霉素悬浮剂。实例8 27%三乙膦酸铝·井网霉素悬浮剂三乙膦酸铝24%、井冈霉素3%、烷基苯磺酸钙盐8%、无患子粉4%、C8^ltl月旨 肪醇类0.4%、阿拉伯胶0.6%、乙二醇1%、去离子水加至100%，混合制得27%三乙膦 酸铝·井R霉素悬浮剂。实例9 41%三乙膦酸铝·井冈霉素悬浮剂三乙膦酸铝40%、井网霉素1%、木质素磺酸盐6%、皂角粉6%、硅酮类化合 物0.3%、甲基纤维素1%、丙二醇1.6%、去离子水加至100%，混合制得41%三乙膦酸 铝·井R霉素悬浮剂。实例10 48%三乙膦酸铝·多抗霉素可湿性粉剂三乙膦酸铝40%、多抗霉素8%、脂肪酸聚氧乙烯酯7%、十二烷基硫酸钠 5%,高岭土加至100%，混合物进行气流粉碎，制得48%三乙膦酸铝 多抗霉素可湿性 粉剂。实例11 64%三乙膦酸铝·多抗霉素可湿性粉剂三乙膦酸铝60%、多抗霉素4%、芳基酚聚氧乙烯丁二酸酯磺酸盐6%、皂角粉 4%,凹凸棒土加至100%，混合物进行气流粉碎，制得64%三乙膦酸铝 多抗霉素可湿 性粉剂。实例12 80%三乙膦酸铝·多抗霉素可湿性粉剂三乙膦酸铝70%、多抗霉素10%、脂肪胺聚氧乙烯嘧5%、润湿渗透剂F 4%、 硅藻土加至100%，混合物进行气流粉碎，制得80%三乙膦酸铝·多抗霉素可湿性粉 剂。实例13 50%三乙膦酸铝·多抗霉素水分散粒剂三乙膦酸铝45%、多抗霉素5%、聚羧酸盐9%、拉开粉BX 3%、膨润土加至 100%,混合制得50%三乙膦酸铝·多抗霉素水分散粒剂。实例14 52%三乙膦酸铝·多抗霉素水分散粒剂三乙膦酸铝40%、多抗霉素12%、萘磺酸甲醛缩合物钠盐8%、十二烷基苯磺 酸钠5%、氯化铝0.8%、高岭土加至100%，混合制得52%三乙膦酸铝·多抗霉素水分 散粒剂。实例15 66%三乙膦酸铝·多抗霉素水分散粒剂三乙膦酸铝60%、多抗霉素6%、烷基萘磺酸盐6%、蚕沙5%、硫酸铵0.6%、 硅藻土加至100%，混合制得66%三乙膦酸铝·多抗霉素水分散粒剂。实例16 11%三乙膦酸铝·多抗霉素悬浮剂
三乙膦酸铝10%、多抗霉素1%、烷基苯磺酸钙盐6%、皂角粉3%、硅酮类化 合物0.5%、聚乙烯醇0.8%、乙二醇1.6%、去离子水加至100%，混合制得11%三乙膦 酸铝·多抗霉素悬浮剂。实例17 30%三乙膦酸铝·多抗霉素悬浮剂三乙膦酸铝20%、多抗霉素10%、木质素磺酸盐7%、润湿渗透剂F 5%、硅 油0.4%、阿拉伯胶1%、丙二醇1.3%、去离子水加至100%，混合制得30%三乙膦酸 铝·多抗霉素悬浮剂。实例18 45%三乙膦酸铝·多抗霉素悬浮剂三乙膦酸铝40%、多抗霉素5%、萘磺酸甲醛缩合物钠盐8%、拉开粉BX4%、 Cltl 2(1饱和脂肪酸类0.7%、三聚磷酸钠1%、聚乙二醇1.4%、去离子水加至100%，混 合制得45%三乙膦酸铝·多抗霉素悬浮剂。实例19 42%三乙膦酸铝·春雷霉素可湿性粉剂三乙膦酸铝40%、春雷霉素2%、萘磺酸甲醛缩合物8%、拉开粉BX5%、凹凸 棒土加至100%，混合物进行气流粉碎，制得42%三乙膦酸铝·春雷霉素可湿性粉剂。实例20 55%三乙膦酸铝·春雷霉素可湿性粉剂三乙膦酸铝45%、春雷霉素10%、烷基苯磺酸钙盐7%、十二烷基硫酸钠6%、 高岭土加至100%，混合物进行气流粉碎，制得55%三乙膦酸铝·春雷霉素可湿性粉 剂。实例21 80%三乙膦酸铝·春雷霉素可湿性粉剂三乙膦酸铝75%、春雷霉素5%、双(烷基)萘磺酸盐甲醛缩合物8%、皂角粉 5%,白炭黑加至100%，混合物进行气流粉碎，制得80%三乙膦酸铝 春雷霉素可湿性 粉剂。实例22 33%三乙膦酸铝·春雷霉素水分散粒剂三乙膦酸铝30%、春雷霉素3%、木质素磺酸盐7%、无患子粉5%、尿素1%、 高岭土加至100%，混合制得33%三乙膦酸铝·春雷霉素水分散粒剂。实例23 54%三乙膦酸铝·春雷霉素水分散粒剂三乙膦酸铝48%、春雷霉素6%、聚羧酸盐9%、润湿渗透剂F 6 %、硫酸铵 0.6%,硅藻土加至100%，混合制得54%三乙膦酸铝·春雷霉素水分散粒剂。实例24 68%三乙膦酸铝·春雷霉素水分散粒剂三乙膦酸铝65%、春雷霉素3%、烷基苯磺酸钙盐6%、十二烷基硫酸钠3%、 膨润土加至100%，混合制得68%三乙膦酸铝·春雷霉素水分散粒剂。实例25 10%三乙膦酸铝 春雷霉素悬浮剂三乙膦酸铝5%、春雷霉素5%、脂肪酸聚氧乙烯酯5%、蚕沙3%、硅油 0.4%,丙烯酸钠1%、聚乙二醇1%、去离子水加至100%，混合制得10%三乙膦酸 铝·春雷霉素悬浮剂。实例26 32%三乙膦酸铝·春雷霉素悬浮剂三乙膦酸铝27%、春雷霉素5%、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛缩合物硫酸盐7%、 拉开粉BX 5 %、硅酮类化合物0.6%、聚乙烯醇1.2%、乙二醇1.2%、去离子水加至 100%,混合制得32%三乙膦酸铝·春雷 霉素悬浮剂。
实例27 42%三乙膦酸铝·春雷霉素悬浮剂三乙膦酸铝35%、春雷霉素7%、木质素磺酸盐5%、润湿渗透剂F 4%、C10^20 饱和脂肪酸类0.4%、交联聚乙烯吡咯烷酮0.8%、丙三醇1%、去离子水加至100%，混 合制得42%三乙膦酸铝·春雷霉素悬浮剂。本发明实施例是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。本发明实施例是 采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。先通过室内毒力测定，明确两种药剂按一 定比例复配后的增效比值(SR)，SR <0.5为拮抗作用，0.5《SR《1.5为相加作用，SR > 1.5为增效作用，在此基础上，再进行田间试验。三乙膦酸铝与活性成分B(B选自井R霉素、多抗霉素、春雷霉素之一种)复配 对作物病害室内毒力测定。经预试确定各药剂有效抑制浓度范围后，每个药剂按有效成分含量分别设5个 剂量处理，设清水对照。参照《农药室内生物测定试验准则杀菌剂》进行，采用菌丝生 长速率法测定药剂对作物病菌的毒力。72h后用十字交叉法测量菌落直径，计算各处理净 生长量、菌丝生长抑制率。净生长量(mm)=测量菌落直径-权利要求
1.一种含有三乙膦酸铝与抗生素类化合物的杀菌组合物，包括有效活性成分、助剂 以及填料，其特征在于A、B重量份数比为1 80 1 30，所述的A选自三乙膦酸 铝，B选自井R霉素、多抗霉素、春雷霉素。
2.根据权利要求1所述的一种含有三乙膦酸铝与抗生素类化合物的杀菌组合物，其特 征在于A、B两种活性组分的重量份数比为5 70 1 20。
3.根据权利要求2所述的含有三乙膦酸铝的杀菌组合物，其特征在于三乙膦酸铝 与井冈霉素的重量份数比为10 60 1 15。
4.根据权利要求2所述的含有三乙膦酸铝的杀菌组合物，其特征在于三乙膦酸铝 与多抗霉素的重量份数比为10 60 1 15。
5.根据权利要求2所述的含有三乙膦酸铝的杀菌组合物，其特征在于三乙膦酸铝 与春雷霉素的重量份数比为10 60 1 15。
6.根据权利要求1所述的含有三乙膦酸铝的杀菌组合物，其特征在于组合物制成 可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂。
全文摘要
本发明公开了一种含有三乙膦酸铝与抗生素类化合物的杀菌组合物，含有A和B的杀菌组合物，A选自三乙膦酸铝，B选自以下任意一种杀菌剂井冈霉素、多抗霉素、春雷霉素，且A、B两种活性组分的重量份数比为1～80∶1～30。它可防治多种作物病害，并具有明显的增效作用，并扩大了杀菌谱，对稻瘟病、霜霉病、叶霉病、枯萎病、纹枯病、疫病、白粉病、斑点落叶病等病害都有较高活性；并且减少了农药用药量，降低了农药在作物上的残留量，减轻了环境污染。
文档编号A01P3/00GK102007934SQ201010597279
公开日2011年4月13日 申请日期2010年12月20日 优先权日2010年12月20日
发明者张伟, 曹巧利, 高超 申请人:陕西韦尔奇作物保护有限公司