专利名称：一种含有咯菌腈的杀菌组合物的制作方法
一种含有咯菌腈的杀菌组合物技术领域
本发明属于农用杀菌剂领域，涉及一种含有咯菌腈的杀菌组合物的制备和应用。
背景技术：
咯菌腈(fludioxonil)是吡咯类杀菌剂。分子式为C12H6F2N2O2，化学名称 4-(2, 2-二氟-1，3-苯并间二氧杂环戊烯-4-基)-1-氢-吡咯-3-腈。
咯菌腈为广谱触杀性杀菌剂，作为叶面杀菌剂用于防治雪腐镰孢菌、小麦网星 黑穗病、立枯病菌等，对灰霉病有特效；作为种子处理剂使用，可防治大部分种子带菌 及土壤传染的真菌病害。在土壤中稳定，在种子及幼苗根际形成保护区，防止病菌入 侵。结构新型，不易与其它杀菌剂发生交互抗性。
咯菌腈单剂长期使用，容易使病害产生抗药性，导致用药量加大、防效降低、 持效期缩短的问题，不利于环境可持续发展。而不同作用机理的有效成分进行复配，是 延缓病害产生抗药性常用的方法，并根据实际生产应用中的效果，来判断此复配是增效 作用还是拮抗作用。复配作用较明显的配方，可以明显提高防效，大大降低农药的用药 量，还可扩大杀菌谱，提高杀菌效率。发明内容
本发明的目的是提出一种能防止病害抗药性的产生或延缓抗性速度，使用成本 低、防效好的含咯菌腈的杀菌组合物。
发明人通过大量室内生测和田间药效试验，意外的发现咯菌腈与丙环唑、多菌 灵、福美双、氰烯菌酯、咯菌腈、多抗霉素中的一种在一定范围内混配使用，对白粉 病、恶苗病、稻瘟病、纹枯病、立枯病、灰霉病、根腐病等病害有很好的增效作用。
本发明提出的杀菌组合物含有A、B两种活性组分。
活性组分A选自丙环唑、多菌灵、福美双、氰烯菌酯、咯菌腈、多抗霉素中之一种。
所述的多菌灵(carbendazim)属苯并咪唑类，分子式为C9H9N3O2，化学名称 N-(2-苯并咪唑基)氨基甲酸甲酯。多菌灵高效低毒，对子囊菌和半知菌有效，对卵菌 和细菌引起的病害无效，具有保护和治疗作用。作用机理为干扰菌的有丝分裂中仿锤体 的形成，从而影响细胞分裂。
所述的嘧菌环胺(cyprodinil)，分子式C14H15N3,化学名称4_环丙基_6_甲 基-N-苯基嘧啶-2-胺。咯菌腈属嘧啶类杀菌剂。通过抑制蛋氨酸德生物合成，抑制水 解酶的分泌。在植物体内被叶片迅速吸收，30%以上渗透到组织中，被保护的沉淀物被 储存在叶片中，在木质部中传输，也在叶片之间传输，在高温下代谢相对迅速，低温下 在叶片中的沉淀物相当稳定，代谢物无生物活性。
所述的丙环唑(propiconazol)，分子式C15H17O2N3Cl2,化学名称，4-二氯苯基)-4-丙基-1，3-二氧戊环-α-甲基]-1-氢-1，2，4_三唑，丙环唑是一种 具有保护和治疗作用的内吸性杀菌剂，可被根、茎、叶部吸收，并能很快地在植株体内 向上传导，丙环唑可以防治子囊菌，担子菌和半知菌所引起的病害，特别是对小麦根腐 病，白粉病，水稻恶苗病具有较好的防治效果。
所述的福美双(thiram)，分子式为C6H12NJ4,化学名称四甲基秋兰姆二硫化 物。福美双是一种具保护作用的杀菌剂，其抗菌谱广，主要用于处理种子和土壤，防治 禾谷类黑穗病和多种作物的苗期立枯病。也可用于喷洒，防治一些果树、蔬菜病害。
所述的氰烯菌酯，分子式为C12H12N2O2，化学名称2-氰基-3-氨基-3-氨基丙 烯酸乙酯。氰烯菌酯对镰刀菌类引起的病害有效，具有保护作用和治疗作用。通过根部 被吸收，在叶片上有向上输导性，面向叶片下部及叶片间的输导性较差。
所述的多抗霉素(polyoxin)，分子式为C17H25N5O14,化学名称肽嘧啶核苷。 广谱性抗生素类，具有较好的内吸传导作用，其作用机制是干扰菌细胞壁几丁质的生物 合成，芽管和菌丝体接触药剂后，局部膨大，破裂，溢出细胞内含物，而不能正常发 育，导致死亡，还有抑制病菌产孢和病斑扩大作用，该药对动物没有毒性，对植物没有 药害。主要防治对象有小麦白粉病，烟草赤星病，黄瓜霜霉病，瓜类枯萎病，人参黑斑 病，水稻纹枯病，苹果斑点落叶病，草莓及葡萄灰霉病，林木枯梢及梨黑斑病等多种真 菌病害。
活性组分B为咯菌腈。
A、B两种活性组分的重量份数比为50 1 1 50，优选的重量份数比为 20 1 1 20。
所述含咯菌腈的杀菌组合物，其特征在于活性组分嘧菌环胺与咯菌腈的重量 份数比为20 1 1 5，进一步优选的重量份数比为10 1 1 1。
所述含咯菌腈的杀菌组合物，其特征在于活性组分氰烯菌酯与咯菌腈的重量 份数比为20 1 1 5，进一步优选的重量份数比为10 1 1 1。
所述含咯菌腈的杀菌组合物，其特征在于活性组分福美双与咯菌腈的重量份 数比为20 1 1 1，进一步优选的重量份数比为10 1 1 1。
所述含咯菌腈的杀菌组合物，其特征在于活性组分多菌灵与咯菌腈的重量份 数比为20 1 1 1，进一步优选的重量份数比为10 1 1 1。
所述含咯菌腈的杀菌组合物，其特征在于活性组分丙环唑与咯菌腈的重量份 数比为10 1 1 10，进一步优选的重量份数比为5 1 1 5。
所述含咯菌腈的杀菌组合物，其特征在于活性组分多抗霉素与咯菌腈的重量 份数比为10 1 1 10，进一步优选的重量份数比为5 1 1 5。
本发明组合物中活性组分的含量取决于单独使用时的施用量，也取决于一种化 合物与另一种化合物的混配比例以及增效作用程度，同时也与目标真菌有关。通常组合 物中活性的重量百分含量为总重量的1 90%，较佳的为10% 80%。根据不同的制剂 类型，活性组分含量范围有所不同。通常，液体制剂含有按重量计1 70%活性物质， 较佳地为5 50%;固体制剂含有按重量计5 85%的活性物质，较佳地为10 80%。
本发明的杀菌组合物，可以按需要加工成任何农药上可接受的剂型，其中优较 选剂型为可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、悬乳剂、水乳剂、微乳剂、种子处理剂。4
本发明的杀菌组合物中至少含有一种表面活性剂，以利于施用时活性组分在水 中的分散。表面活性剂含量为制剂总重量的5 30%，余量为固体或液体稀释剂。
本发明的杀菌组合物所选用的表面活性剂是本领域技术人员所公知的可以选 自分散剂、湿润剂、乳化剂或消泡剂中的一种或几种。根据不同剂型，制剂中还可以含 有本领域技术人员所公知的崩解剂、抗冻剂等。
本发明的组合物可以由使用者在使用前经稀释或直接使用。其配制可由通常的 本领域技术人员所公知的加工方法制备，即将活性物质与液体溶剂或固体载体混合后， 再加入表面活性剂如分散剂、稳定剂、湿润剂、粘结剂、消泡剂等中的一种或几种。
所述的分散剂选自烷基萘磺酸盐、双(烷基)萘磺酸盐甲醛缩合物、萘磺酸甲醛 缩合物、芳基酚聚氧乙烯丁二酸酯磺酸盐、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐、聚羧酸盐、木 质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛缩合 物钠盐、烷基酚聚氧乙烯嘧、脂肪胺聚氧乙烯嘧、脂肪酸聚氧乙烯酯、酯聚氧乙烯嘧中 的一种或多种。
所述的湿润剂选自十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、拉开粉BX、润湿渗 透剂F、皂角粉、蚕沙、无患子粉中的一种或多种。
所述的崩解剂选自膨润土、尿素、硫酸铵、葡萄糖、氯化铝中的一种或多 种。
所述的抗冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇中的一种或多种。
所述的消泡剂选自硅酮类、C8^ltl脂肪醇类、Cltl 2(|饱和脂肪酸类(如癸酸) 及酰胺、硅油、硅酮类化合物中的一种或多种。
所述的乳化剂选自烷基苯磺酸钙盐、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸铵盐、烷基联苯醚 二磺酸镁盐、三乙醇胺盐、苯乙基酚聚氧丙烯醚、506#、600#、700#、NP-10磷酸酯、 OP-IO磷酸酯、蓖麻油聚氧乙烯醚、司盘80、吐温80、602#中的一种或几种；
所述的共乳化剂为丁醇、异丁醇、十二烷醇-1、十四烷醇-1、十八烷醇-1中的 一种或几种；
所述的溶剂选自甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、丙酮、乙醚、环己酮、植物油、 二甲基甲酰胺、乙腈、聚乙二醇、吡咯烷酮、溶剂N-长链烷基吡咯烷酮中的一种或几 种；
所述的防腐剂选自甲醛、水杨酸钠、苯甲酸钠、二氯芬中的一种或几种；
所述的填料选自高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质 碳酸钙中的一种或多种。
本发明的杀菌剂组合物兼有保护、治疗和铲除活性，可用于多种作物例如小 麦、水稻、蔬菜、果树等，防治囊菌亚门、担子菌亚门和半知菌亚门的病原菌引起的植 物病害。对白粉病、恶苗病、稻瘟病、纹枯病、立枯病、灰霉病、根腐病有特效。
因此，本发明的组合物具有以下优势(一)该组合物在一定配比范围内表现出 显著的增效作用，既提高了防病效果，降低了亩用药量及成本，又扩大了杀菌谱；(二) 由于该组合物中各活性成分不存在交互抗性的问题，所以，该组合物的应用可以达到延 缓病原物抗药性的发生和发展，有助于延长该药剂的使用效果，降低抗药性产生几率； (三)提高了安全性，混配对环境的影响将更低，更安全。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明进一步的说明，实施例中的百分比均为重量份数比， 但本发明并不局限于此。
本发明实施例是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。
实施应用例一室内毒力测定
活性成分A(A选自丙环唑、嘧菌环胺、氰烯菌酯、福美双、多菌灵、多抗霉素 中之一种)与咯菌腈复配对作物病菌室内毒力测定
靶标番茄灰霉病；苹果根腐病；水稻纹枯病；水稻恶苗病；黄瓜霜霉病； 黄瓜白粉病。
试验药剂均由陕西韦尔奇作物保护有限公司提供。
经预试确定各药剂有效抑制浓度范围后，每个药剂按有效成分含量分别设5个 剂量处理，设清水对照。参照《农药室内生物测定试验准则杀菌剂》进行，采用菌丝生 长速率法测定药剂对靶标的毒力。7Zh后用十字交叉法测量菌落直径，计算各处理净生长 量、菌丝生长抑制率。
净生长量(mm)=测量菌落直径-权利要求
1.一种含有咯菌腈的杀菌组合物，其特征在于杀菌组合物中两种活性组分A与B 的重量份数比50 1 1 50。
2.根据权利要求1所述的一种含有咯菌腈的杀菌组合物，其特征在于所述的活性 组分A选自丙环唑、多菌灵、福美双、氰烯菌酯、嘧菌环胺、多抗霉素中之一种；活性 组分B为咯菌腈。
3.根据权利要求1所述的一种含有咯菌腈的杀菌组合物，其特征在于组合物中两 种活性组分A与B的重量份数比为20 1 1 20。
4.根据权利要求3所述的一种含有咯菌腈的杀菌组合物，其特征在于活性组分嘧菌环胺与咯菌腈的重量份数比为20 1 1 5 ；活性组分氰烯菌酯与咯菌腈的重量份数比为20 1 1 5 ；活性组分福美双与咯菌腈的重量份数比为20 1 1 1 ；活性组分多菌灵与咯菌腈的重量份数比为20 1 1 1 ；活性组分丙环唑与咯菌腈的重量份数比为10 1 1 10 ；活性组分多抗霉素与咯菌腈的重量份数比为10 1 1 10。
5.根据权利要求1至4中任一所述的一种含有咯菌腈的杀菌组合物，其特征在于组 合物中活性组分的重量百分含量为总重量的5% 85%。
6.根据权利要求5所述的一种含有咯菌腈的杀菌组合物，其特征在于组合物中活 性组分的重量百分含量为总重量的10% 80%。
全文摘要
本发明公开了一种杀菌组合物，含有增效有效量的咯菌腈与丙环唑、多菌灵、福美双、氰烯菌酯、嘧菌环胺、多抗霉素中的一种，杀菌组合物中两种活性组分的重量份数比为50∶1～1∶50。本发明的杀菌组合物中至少含有一种表面活性剂，以利于施用时活性组分在水中的分散。本发明的杀菌剂组合物兼有保护、治疗和铲除活性，可用于多种作物例如小麦、水稻、蔬菜、果树等，防治子囊菌亚门、担子菌亚门和半知菌亚门的病原菌引起的植物病害。
文档编号A01N43/36GK102017954SQ201010600650
公开日2011年4月20日 申请日期2010年12月22日 优先权日2010年12月22日
发明者张伟, 曹巧利, 高超 申请人:陕西韦尔奇作物保护有限公司