农业的组合物的制作方法

专利名称：农业的组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及农业领域并涉及组合物包含脂肪醇和/或脂肪酸的新颖的烷氧化产物，用于处理植物的方法和所述新颖的烷氧化产物用于各种农业目的的用途。
背景技术：
杀生物剂，且特别是有害物灭除剂如杀真菌剂、杀昆虫剂和除草剂是用于农业的重要助剂以保护农作物并提高它们的质量和收获量。取决于各种且通常非常特殊的需要， 存在显示不同化学结构和行为的大量活性物质。然而由现有技术已知，制备这些活性物质的表现出满意的(特别是如果在非常低或升高的温度下经历较长的时期储存的)稳定性的固体或甚至液体组合物仍然是困难的。在储藏稳定性和制备桶混剂的能力之外，添加剂和佐剂对生物性能的影响的重要性不断增加。它们的选择由许多另外的参数控制，诸如制造的容易度，低毒理学和生态毒理学特，它们在配制剂如乳油(EC)、水包油乳液(EW)、悬乳剂 (SE)和水中浓缩悬浮液(SC)或油中浓缩悬浮液(OD)中的相容性。为了满足以上指出的要求，可以在市场中找到各种添加剂。例如国际申请WO 99/027782A1 (Henkel)要求的佐剂，其获自不超过10个环氧乙烷(EO)和/或环氧丙烷(PO) 单元、末端用C1至C12烷基残基封端的加合物。先正达的专利EP 1427280B1涉及包含一般约20摩尔EO或P0、优选用丁基基团封端的的油烯基烷氧基酯。然而，氯丁烷用于封端烷氧基酯的用途是有缺陷的，因为形成丁烯的副反应需要过量的氯丁烷。出于操作和环境的原因，这是不希望的效果。本发明面对的问题是克服现有技术中的缺陷。特别是为农业组合物提供满足以下应用要求的复杂特性的新颖添加剂主题为了支持和提高组合物中杀生物剂的性能的佐剂性质、即使经历较长的储存时间和在不同的储存温度下的组合物的高度稳定性、宽范围的杀生物剂的兼容性和低的发泡行为。本发明的详细描述本发明涉及包含根据通式(I)的烷氧化产物的农业组合物R1 (CO)m-O-[R2OJnR3 (I)其中〇R1是线性或支化的、饱和或不饱和的、任选地经羟基-官能化的含有8至30个碳原子的烃基残基，〇R2表示亚乙基、亚丙基或亚丁基基团或它们的混合物，〇R3表示氢或含有1至8个碳原子的酰基基团〇111为0或1，On表示介于3和100的整数，条件是〇如果R3表示酰基基团，R2为亚乙基、亚丙基或它们的混合物，和〇如果R3表示氢，R2为亚乙基、亚丙基、亚丁基或它们的混合物，条件是终端基团表示环氧丁烷单位。
对于本领域技术人员已知的是喷雾溶液的低静态表面张力通常归因于活性物质较好的叶面摄入。该物理性质主要受添加剂或佐剂的影响。根据本发明的所述烷氧化产物比熟知于现有技术的那些添加剂表现出较高的表面张力。令人惊奇地观察到，当根据本发明的所述烷氧化产物与熟知于现有技术的非常相似的添加剂相比时表现出提高的佐剂性质。烷氧化产物根据本发明的烷氧化产物(组分a)为通过有机化学的标准操作可获得的熟知化合物。更特别的是所述烷氧化产物由脂肪酸或脂肪醇获得，为环氧乙烷、环氧丙烷和/或环氧丁烷，或有或无酰基基团封端的加合物。优选地，分子的疏水性部分衍生自具有12至22 个碳原子的脂肪酸或脂肪醇，其表示优选地R1包含11至21个碳原子。适宜的脂肪酸选自下组己酸、辛酸、caprinic acid、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、palmoleic acid、硬脂酸、异硬脂酸、油酸、反油酸(elaidinic acid)、亚油酸(linoic acid)、亚麻酸、12-羟基硬脂酸、 蓖麻油酸、鳕烯酸(gadoleic acid)、花生四烯酸、山嵛酸、芥酸及其工业混合物，例如椰脂酸、棕榈酸、牛脂酸、葵花脂肪酸、大豆脂肪酸等。适宜的脂肪醇是以上说明的脂肪酸所相对应的。更有利的烷氧化产物是完全或部分不饱和的以下通式(I)，其中R1表示不饱和的烃基残基。更特别的是优选的其中R1表示油烯基残基且m为O或者R1 (CO)m表示油酸残基且 m为1的那些。组分(a)没有必要是完全由不饱和的那些衍生的；基于不同情况，甚至更有利的是选择饱和与不饱和的起始物质的混合物，其可以由它们的范围可为50至95的碘值定义。根据有机化学的标准操作使脂肪醇或脂肪酸经历烷氧基化。通过数值“η”表达的烷氧基化的程度可在3至100的范围内；优选介于5和30，更优选地介于10和20。烷氧基化可以嵌段或无规分布地发生。这意味着，或者在添加环氧丙烷和/或环氧丁烷后将环氧乙烷加至酸或醇，或者使用二或三组分的混合物。在使用非封端的烷氧化产物的情况下，发现重要的是聚烷二醇醚链的终端基团是环氧丁烷单元。在本发明的特别实施例中，所获得的烷氧化产物可以使用特定的酰化反应试剂通过烷化反应封端。典型地，这些酰化反应试剂的C-链可由2至8变化，优选的实施例是通过C2、C3或C8酰基残基封端的烷氧化产物。总体上，优选的烷氧化产物是油醇或油酸的加成物，其具有碘值50至95，包含10至20E0单元并任选地包含至少一种BO单位，任选地经乙酸、丙酸或己酸封端。杀生物剂在本发明上下文中的杀生物剂(组分b)是植物保护剂，更特别的是能够灭除不同形式的生命有机体的，用于诸如药物、农业、林业和蚊子控制领域中的化学物质。计入杀生物剂类的还有所谓的植物生长调节剂。通常，杀生物剂被分为两个亚组O有害物灭除剂，其包括杀真菌剂、除草剂、杀昆虫剂、杀藻剂、软体动物杀灭剂、 杀螨剂和杀啮齿动物药，(在此纳入The PesticideManual，第14版，BCPC 2006作为参照， 其提供关于活性成分的各种作用模式的信息)和〇抗微生物剂，其包括杀菌剂、抗生素、抗细菌药、抗病毒药、抗真菌药、抗原生动物药和抗寄生虫药。还可以将杀生物剂加至其它材料(通常是液体)以保护材料免于生物侵染和生长。例如，特定的类型的季铵化合物(quats)可被加至池水或工业水体系用作为杀藻剂，保护所述水免于藻的侵染和生长。有害物灭除剂美国环境保护局(EPA)定义有害物灭除剂为“意图防止、灭除、驱赶或减轻任何有害物的任何物质或物质的混合物”。有害物灭除剂可以是用于对抗与人争夺食物、破坏属性、传播疾病或是公害的包括昆虫、螨、植物病原体、杂草、软体动物、鸟、哺乳动物、鱼、线虫 (圆体虫)和微生物的化学物质或生物试剂(如病毒或细菌)。在以下实施例中，根据本发明适用于农化组合物有害物灭除剂是杀真菌剂杀真菌剂是三种防治有害物的主要方法之一——在此是真菌的化学防治。杀真菌剂是用于预防真菌在花园和农作物中传播的化学化合物。杀真菌剂还用于对抗真菌感染。杀真菌剂可以是接触性或内吸性的。当在真菌表面喷雾时，接触性杀真菌剂灭除真菌。内吸性杀真菌剂则在真菌死亡前必须被真菌吸收。适宜的杀真菌剂的实例根据本发明包括以下化学类别和相应的实施例〇氨基嘧啶类如乙嘧酚磺酸酯(bupirimate)，〇苯胺基嘧啶类如嘧菌环胺(cyprodini 1)、嘧菌胺(m印anipyrim)、嘧霉胺 (pyrimethanil),〇杂芳类如噁霉灵(hymexazol)，〇杂芳烃类如土菌灵(etridiazole)，〇氯代苯基/硝基苯胺如氯苯甲醚(chloroneb)、氯硝胺(dicloran)、五氯硝基苯 (quintozene)、四氯硝基苯(tecnazene)、甲基立枯憐(tolclofos-methyl),〇苯酰胺类杀真菌剂如苯酰菌胺(zoxamide)，〇苯磺酰胺类如磺菌胺(flusulfamide)，〇苯并咪唑类如活化酯(acibenzolar)、苯菌灵(benomyl)、苯并噻唑、多胃灵(carbendazim) > ^ || I2 (fuberidazole)、 ￥ Sl (metrafenone)、； 胃 $ _ P坐 (probenazole)、噻苯达唑(thiabendazole)、咪唑嗪(triazoxide)，和苯并咪唑前体类杀真菌剂，〇氨基甲酸酯类如霜霉威(propamocarb)、乙霉威(diethofencarb)，〇甲酰胺类如啶酰菌胺(boscalid)、双氯氰菌胺(diclocymet)、噻唑菌胺(ethaboxam)、氟酰胺(flutolanil)、吡噻菌胺(penthiopyrad)、噻氟菌胺 (thif luzamide),〇氯代腈类诸如百菌清(chlorothalonil)，〇肉桂酸酰胺类如烯酰吗啉(dimethomorph)、氟吗啉(f lumorph)，〇氰基乙酰胺肟类如霜脲氰(cymoxanil)，〇环丙烷羧酰胺类如环丙酰菌胺(carpropamid)，〇二羧酰亚胺类如异菌脲(iprodione)、辛噻酮(octhilinone)、腐霉利 (procymidone)、乙烯菌核利(vinclozolin)，〇二甲基二硫代氨基甲酸酯类诸如福美铁(ferbam)、威百亩(metam)、福美双 (thiram)、福美锌(ziram),〇二硝基苯胺类如氟啶胺(fluazinam)，
〇二硫代氨基甲酸酯类如代森锰铜(mancopper)、代森锰锌(mancozeb)、代森锰 (maneb)、代森联(metiram)、代森钠(nabam)、丙森锌(propineb)、代森锌(zineb),〇二硫戊环类如稻癌灵(isoprothiolane)，〇吡喃葡萄糖基抗生素类如链霉素(str印tomycin)、有效霉素(validamycin)，〇胍类如多果定(dodine)、双胍辛乙酸盐(guazatine)、双胍辛胺 (iminoctadine),〇吡喃己糖基抗生素类如春雷霉素(kasugamycin)，〇羟基酰替苯胺类如环酰菌胺(fenhexamid)，〇咪唑类如抑霉唑(imazalil)、噁咪唑(oxpoconazole)、稻瘟酯(pefurazoate)、 咪酰胺(prochloraz)、氟菌唑(triflumizole)，〇咪唑啉酮类如咪唑菌酮(fenamidone)，〇无机物类如波尔多液(bordeaux mixture)、氢氧化铜、环烷酸铜、油酸铜、王铜 (copperoxychloride)、硫酸铜(II)、硫酸铜、乙酸铜(II)、碳酸铜(II)、氧化亚铜、硫，〇异苯并呋喃酮类如四氯苯酞(phthalide)，〇扁桃酰胺如双炔酰菌胺(mandipropamide)，〇吗啉类如十二环吗啉(dodemorph)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、十三吗啉 (tridemorph)、苯锈口定(fenpropidin)、病花灵(piperalin)、螺环菌胺(spiroxamine)、 aldimorph,〇有机锡类如三苯锡(fentin)，〇噁唑烷酮类如噁霜灵(oxadixyl)，〇苯酰胺类如苯霜灵(benalaxyl)、精苯霜灵(benalaxyl-M)、呋霜灵 (furalaxyl)、甲霜灵(metalaxyl)、精甲霜灵(metalaxyl-M)、呋酰胺(ofurace)，〇苯基吡唑类如氟虫腈(fipronil)，〇苯基吡咯类如咯菌腈(fludioxonil)，〇苯基脲类如戊菌隆(pencycuron)，〇膦酸酯类诸如三乙膦酸(fosetyl)，〇酞氨酸类如叶枯酞(tecloftalam)，〇酞亚胺类如敌菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、灭菌丹(folpet)，〇哌嗪类如嗪氨灵(triforine)，〇丙酰胺类如稻瘟酰胺(fenoxanil)，〇吡啶类如啶斑肟(pyrifenox)，〇嘧啶类如氯苯嘧啶醇(fenarimol)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)，〇吡咯并喹琳酮类如咯喹酮(pyroquilon)，〇 qils 如氰霜唑(cyazofamid)，〇喹唑啉酮类如丙氧喹啉(proquinazid)，〇喹啉类如苯氧喹啉(quinoxyfen)，〇醌类如二氰蒽醌(dithianon)，〇磺酰胺类如甲苯氟磺胺(tolylfluanid)、苯氟磺胺(dichlofluanid)，〇甲氧基丙烯酸酯类如嘧菌酯(azoxystrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、噁
7唑菌酮(famoxadone)、氟嘧菌酉旨(fluoxastrobin)、、醚菌酉旨(kresoxim—methyl)、苯氧菌胺(metominostrobin)、淀氧菌酉旨(picoxystrobin)、P坐菌胺酉旨(pyraclostrobin)、月亏菌酉旨 (trif loxystrobin)、月亏醚菌胺(orysastrobin),〇硫代氨基甲酸酯类(thiocarbamates)如磺菌威(methasulfocarb)，O硫菌灵(thiophanate)类如甲基硫菌灵(thiophanate-methyl),〇硫代苯羧酰胺类诸如硅噻菌胺(silthiofam)，〇三唑杀真菌剂类如阿扎康唑(azaconazole)、联苯三唑醇(bitertanol)、糠菌唑(bromuconazole)、环丙唑酉享(cyproconazole)、苯醚甲环唑(difenoconazole)、 烯唑酉享(diniconazole)、氟环唑(epoxiconazole)、腈苯唑(fenbuconazole)、氟喹唑(fluquinconazole)、氟硅唑(flusilazole)、粉唑醇(flutriafol)、三氟苯唑(fluotrimazole)、己唑酉享(hexaconazole)、亚胺唑(imibenconazole)、禾中菌唑 (ipconazole)、叶菌唑(metconazole)、月青菌唑(myclobutanil)、戊菌唑(penconazole)、 丙环唑(propiconazole)、丙硫菌唑(prothioconazole)、娃氟唑(simeconazole)、 戊唑醇(tebuconazole)、四氟醚唑(tetraconazole)、三唑酮(triadimefon)、三唑醇 (triadimenol)、灭菌唑(triticonazole)、quinconazole,〇三唑并苯并thidazole类如三环唑(tricyclazole)，〇缬氨酰胺氨基甲酸酯类(valinamide carbamates)如异丙菌胺 (iprovalicarb)安酉旨(benthiavalicarb)〇氟吡菌胺(fluopicolide)和它们的混合物。除草剂除草剂是用于灭除不希望的植物的有害物灭除剂。选择性除草剂灭除特定目标而对所希望的作物是相对无害的。这些除草剂中的一部分通过干扰杂草的生长产生作用并且通常是基于植物激素的。用于清除废弃地面的除草剂是非选择性的并且灭除它们接触到的所有植物材料。除草剂被广泛用于农业和绿化草皮管理。它们被应用于植被总控制(TVC)计划用于高速公路和铁路的维护。较小的量用于林业、放牧系统和被划分为野生动物栖息地的区域的管理。一般而言，代表包括各种化学类别和相应实例的活性成分是可以使用的〇酰替苯胺类如敌稗(propanil)〇芳氧基羧酸类例如2甲4氯硫代乙酯(MCPA-thioethyl) 〇芳氧基苯氧基丙酸酯类例如炔草酯(clodinafop-propargyl)、氰氟草酯 (cyhalofop-butyl)、禾草灵类(diclofops)、吡氟禾草灵类(fluazifops)、氟吡禾灵类 (haloxyfops)、喹禾灵类(quizalofops),〇氯乙酰胺类例如乙草胺(acetolochlor)、甲草胺(alachlor)、丁草胺(butachlor)、二甲吩草胺(dimethenamid)、异丙甲草胺(metolachlor)、毒草胺 (propachlor),〇环己二酮肟类例如烯草酮(clethodim)、稀禾定(sethoxydim)、苯草酮 (tralkoxydim),〇苯酰胺类如异噁草胺(isoxaben)〇苯并咪唑类如麦草畏(dicamba)、乙氧呋草黄(ethofumesate)
〇二硝基苯胺类例如氟乐灵(trifluralin)、二甲戊乐灵(pendimethalin)，〇二苯醚类类例如苯草醚(aclonifen)、乙氧氟草醚(oxyf luorfen)，〇甘氨酸衍化的草甘膦，用于免耕灭绝的内吸性非选择性(灭除任何植物类型) 除草剂并且用于在经基因修饰以抵抗其效果的农作物中防除杂草，O草铵膦〇羟基苄腈类例如溴苯腈(bromoxynil)、〇咪唑啉酮类例如咪唑菌酮(fenamidone)、甲咪唑烟酸(imazapic)、甲氧咪草烟 (imazamox)、甲咪唑烟酸、咪唑烟酸(imazapyr)、咪唑喹啉酸(imazaquin)，〇异噁唑酮类例如异噁草酮(clomazone)〇百草枯(paraquat)作为联吡啶离子(bypyridylium)，〇苯基氨基甲酸酯类例如甜菜安(desmedipham)、甜菜宁(phenmedipham)，〇苯基吡唑类例如吡草醚(pyraflufen-ethyl)〇苯基吡唑啉类例如唑啉草酯(pinoxaden)，〇吡啶羧酸类或合成的茁长素例如氨氯吡啶酸(picloram)、二氯吡啶酸 (clopyralid)，和绿草定(triclopyr),〇嘧啶基羟苯甲酸的钠盐例如双草醚(bispyrtkic-sodium)，〇磺酰脲类例如酰嘧磺隆(amidosulfuron)、四唑嘧磺隆(azimsulfuron)、苄嘧磺隆(bensulfuron-methyl)、氯磺隆(chlorsulfuron)、啶嘧磺隆(flazasulfuron)、 甲酰胺磺隆(foramsulfuron)、氟啶嘧磺隆(flupyrsulfuron-methyl-sodium)、烟嘧磺隆(nicosulfuron)、砜嘧磺隆(rimsulfuron)、磺酰磺隆(sulfosulfuron)、苯磺隆(tribenuron-methyl)、三氟唆磺隆(trif loxysurlfuron-sodium)、氟胺磺隆 (triflusulfuron)、三氟甲磺隆(tritosulfuron),〇三唑并嘧啶类例如五氟磺草胺(penoxsulam)、磺草唑胺(metosulam)、双氟磺草胺(f lorasulam),〇三酮类例如甲基磺草酮类(mesotriones)、磺草酮(sulcotrione)，〇脲类例如敌草隆(diuron)、利谷隆(Iihuron)、〇苯氧基羧酸类如2，4-D、MCPA、MCPB、2甲4氯丙酸类(mecoprops)，〇三嗪类如莠去净(atrazine)、西玛津(simazine)、特丁津(terbuthylazine)，和它们的混合物。杀昆虫剂杀昆虫剂是用于对抗昆虫的所有成长形式的有害物灭除剂。它们包括用于对抗昆虫的卵和幼虫的杀卵剂和杀幼虫剂。杀昆虫剂被用于农业、医药、工业和居家。 在下提及杀昆虫剂的适宜的化学类别和实例〇阿维菌素(avermectin)衍生物类如阿巴克丁(abamectin)、埃玛菌素 (emamectin)，〇氨茴酸二酰胺类如氯虫苯甲酰胺(rynaxypyr)，〇合成的茁长素(auxins)诸如阿维菌素，〇脒类如阿米曲士(amitraz)， 〇邻氨基苯甲酸二酰胺诸如氯虫苯甲酰胺， 〇氨基甲酸酯类如涕灭威(aldicarb)、克百威(carbofuran)、卡巴立(carbaryl)、灭多威(methomyl)、2_(1_ 甲基丙基)苯基氨基甲酸甲酯(methylcarbamate)，〇氯化的杀昆虫剂，例如毒杀芬(camphechlor)、DDT、六氯环己烷、Y-六氯环己烷、甲氧滴滴涕(methoxychlor)、五氯苯酚(pentachlorophenol)、TDE、艾氏剂(aldrin)、 氯丹(chlordane)、开蓬(chlordecone)、狄氏剂(dieldrin)、硫丹(endosulfan)、异狄氏剂 (endrin)、七氯(heptachlor)、Mirex,〇保幼激素模仿物类如吡丙醚(pyriproxyfen)，〇新烟碱类如吡虫啉(imidacloprid)、噻虫胺(clothianidin)、噻虫啉 (thiacloprid)、噻虫嗪(thiamethoxam),〇有机磷类化合物如乙酰甲胺磷(ac印hate)、保棉磷(azinphos-methyl)、 地散磷(bensulide)、氯氧磷(chlorethoxyfos)、毒死蜱(chlorpyrifos)、甲基毒死稗 (chlorpyriphos-methyl)、敌匹硫磷(diazinon)、敌敌畏(dichlorvos) (DDVP)、百治磷 (dicrotophos)、乐果(dimethoate)、乙拌磷(disulfoton)、灭线磷(dthoprop)、苯线磷 (fenamiphos)、杀螟硫磷(fenitrothion)、倍硫磷(fenthion)、噻唑磷(fosthiazate)、 马拉硫磷(malathion)、甲胺磷(methamidophos)、杀扑磷(methidathion)、对硫磷甲酯 (methyl-parathion)、速灭磷(mevinphos)、二溴磷(naled)、氧乐果(omethoate)、亚砜磷 (oxydemeton-methyl)、对硫憐(parathion)、甲拌憐(phorate)、伏杀硫憐(phosalone)、 亚胺硫磷(phosmet)、丁基嘧啶磷(phostebupirim)、甲基嘧啶磷(pirimiphos-methyl)、 丙溴磷(profenofos)、特丁磷(terbufos)、司替罗磷(tetrachlorvinphos)、脱叶磷 (tribufos)、舌夂百虫(trichlorfon),〇噁二嗪类如茚虫威(indoxacarb)，〇源自植物毒素的化合物如derris (鱼藤酮(rotenone))、除虫菊素 (pyrethrum)、楝树(印楝素(azadirachtin))、尼古丁(nicotine)、咖啡因(caffeine),〇信息素类(pheromones)诸如诱蝇酮(cuellure)、甲基丁香酚(eugenol)，〇拟除虫菊酯类(pyrethroids)，例如烯丙菊酯(allethrin)、联苯菊酯 (bifenthrin)、夕臭氛菊酉旨(deltamethrin)、氣菊酉旨(permethrin)、节口夫菊酉旨(resmethrin)、 苯醚菊酯(sumithrin)、胺菊酯(tetramethrin)、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟苯菊酯 (transfluthrin),〇选择性进食阻断剂如氟啶虫酰胺(flonicamid)、吡蚜酮(pymetrozine)，〇多杀霉素类(spinosyns)例如多杀霉素(spinosad)和它们的混合物。植物生长调节剂植物激素类(也称之为phytohormones)是调节植物生长的化学品。植物激素类是植物内产生的单分子，并以极低的浓度出现。激素类特定部位地在目标细胞中调节细胞过程，并且当转移到其它部位时则在其它部位的目标细胞中调节细胞过程。植物，与动物不一样，没有产生和分泌激素的腺体。植物激素使植物成形，影响种子生长、开花时间、花卉的雌雄、叶和果实的衰老。它们决定哪个组织生长起来和哪个组织衰败下去、影响叶子形成和茎的生长、影响果实发育和成熟，植物寿命和甚至植物死亡。激素类对于植物生长是至关重要的，缺少它们，植物将主要是一团未分化的细胞。以下提及适宜的植物生长调节剂O Aviglycine,
〇氨基氰，〇赤霉素类(gibberellins)如赤霉酸(gibberellicacid),〇季铵类如矮壮素(chlormequat chloride)、甲哌鐵(mepiquatchloride),〇乙烯产生物诸如乙烯利(eth印hone)，杀啮齿动物药杀啮齿动物药是意图灭除啮齿类动物的有害物防除化学品类别。 啮齿类动物是难以用毒药灭除的，因为它们的进食习惯反映了它们作为食腐动物的特点。 它们会小量食用某物并等待，如果它们不会变得不适它们就继续进食。有效杀啮齿动物药必须是在致死浓度下是无味无臭的，并且具有延迟效果。以下给出适宜的杀啮齿动物药的实例〇抗凝血剂类被定义为慢性(在致死剂量摄入后1-2星期发生死亡，很少更快)， 单剂量(第二代)或多剂量(第一代)累积性杀啮齿动物药。致命剂量的杭凝血剂类如溴鼠灵(brodifacoum)、杀鼠醚(coumatetralyl)或杀鼠灵(warfarin)引起内出血。以有效剂量的这些物质是抗维生素K，阻断酶&-2，3-环氧-还原酶(该酶优选通过4-羟基香豆素/4-羟基硫杂香豆素衍生物被阻断)和K1-醌-还原酶(该酶优选通过茚满二酮衍生物阻断)，剥夺有机体的活性维生素K1来源。这导致维生素K循环的破坏，造成不能制造基础凝血因子(主要是凝血因子II (凝血素)、凝血因子VII (前转化素)、凝血因子IX(Christmas因子)和凝血因子X(Stuart因子))。除了该特定的代谢破坏之外，毒性剂量的4-羟基香豆素/4-羟基硫杂香豆素和茚满二酮抗凝血剂类引起微血管(毛细血管)的损坏，增加他们的渗透性，引起内出血的扩散(出血)。这些效果是逐渐的；它们的进展经历数天并且不伴随任何疼痛认知，如痛或极痛。在中毒的最后阶段，精疲力竭的啮齿类动物死于低血量循环休克或重度贫血并平静死去。灭鼠的抗凝血剂类或者是第一代试剂(4-羟基香豆素类型杀鼠灵(warfarin)、杀鼠醚(coumatetralyl)；茚满二酮类型鼠完(pindone)、二苯茚酮(diphacinone)、氯鼠酮(chlorophacinone))，通常要求较高的浓度(通常介于0. 005和0. 1 % )，连续摄入数天以积累致死剂量的在单次进食后是弱活性或无活性并且比第二代试剂是较弱毒性的，其是4-羟基香豆素的衍生物(鼠得克 (difenacoum)、溴鼠灵(brodifacoum)、溴舌夂隆(bromadiolone)禾口氟鼠灵(flocoumafen)) 或4-羟基-1-苯并噻因-2-酮(4-羟基-1-硫杂香豆素，有时不准确地称为4-羟基-1-硫代香豆素，原因参见杂环化合物)，即噻鼠灵(difethialone)。第二代试剂远强于第一代试剂的毒性，它们通常以饵剂中较低的浓度应用(通常以0. 001 0. 005%的量级)，并且在饵剂的一次摄入后是致死的，而且对于对第一代抗凝血剂变得有抗性的啮齿类动物种类也是有效的；因此所述第二代抗凝血剂类有时被称为“超级杀鼠灵(superwarfarins) ”。有时，抗凝血剂杀啮齿动物药被抗生素加强，最常用的是磺胺喹沙啉(sulfaquinoxaline)。该关联性(例如杀鼠灵(warfarin)0. 05% +磺胺喹沙啉(sulfaquinoxaline)0. 02%，或者鼠得克(difenacoum) 0. 005% + 磺胺喹沙啉(sulfaquinoxaline) 0. 02 % 等)的目的是抗生素/细菌抑制剂抑制呈现为维生素k的来源的肠共生微生物群。因此所述共生细菌被灭除或它们的新陈代谢被损坏并且通过它们的维生素k的制造被减少，其效果逻辑上贡献于抗凝血剂的作用。可以使用不同于磺胺喹沙啉(sulfaquinoxaline)的抗生素试剂，例如复方新诺明(co-trimoxazole)、四环素(tetracycline)、新霉素(neomycin)或甲硝哔 (metronidazole)。另外的用于灭鼠饵剂中的协同作用是将抗凝血剂与具有维生素D活性的化合物一起使用，即胆钙化醇或麦角钙化醇(见下文)。所用的典型配方例如0. 025 0. 05%的杀鼠灵+0.01%的胆钙化醇。在一些国家中甚至有固定的三组分杀啮齿动物药，即抗凝血剂+抗生素+维生素D，例如0. 005 %的鼠得克+0. 02 %的磺胺喹沙啉+0. 01 %的胆钙化醇。第二代抗凝血剂与抗生素和/或维生素D的联合被认为即使对于耐受性最强的啮齿动物种类也有效，虽然在饵剂中浓度为0. 0025 0. 005%的一些第二代抗凝血剂(即溴鼠灵和噻鼠灵)毒性很强，以至于不存在耐受的啮齿动物种类，甚至对任何其它衍生物耐受的啮齿动物，在应用这些毒性最为强烈的抗凝血剂时也仍然会被可靠地除去。〇维生素K1被建议作为解毒剂，并且其已成功地作为解毒剂用于偶然或意外地 (宠物中毒、企图自杀)接触了抗凝血剂有毒物的宠物或人。另外，由于这些有毒物通过抑制肝功能起作用，并且在毒素的发展期间一些凝血因子及总的循环血量缺乏。因此输血 (视情况可存在凝血因子)可挽救意外接触这些有毒物的人员的生命，这比一些前期有毒物具有优势。〇金属磷化物已经作为一种杀死啮齿类动物的方法使用，并被认为是单剂量快速作用的杀啮齿动物药(通常单次摄取饵剂后1 3天死亡)。将由食物和磷化物(通常是磷化锌)组成的一定剂量饵剂置于啮齿类动物可以吃到的地方。啮齿动物消化系统中的酸会与磷化物反应生成有毒的磷化氢气体。这种控制有害物的方法可能用于对一些抗凝血剂耐受的啮齿动物，尤其是控制家鼠和田鼠；磷化锌饵剂也比大多数的第二代抗凝血剂便宜， 所以在大量啮齿动物侵扰的情况下，首先通过应用大量的磷化锌减少其数量，然后持续地投予抗凝血剂饵剂彻底根除在起始快速作用有毒物下仍然存活的剩余啮齿动物。相反地， 在抗凝血剂饵剂毒杀后仍然存活的个别啮齿动物(剩余啮齿动物)可通过预给饵给予其无毒的饵剂1 2周(这对于克服怯饵和使啮齿动物习惯于在提供特定的食物的特定的区域摄食是重要的，特别是当消灭鼠类时)，随后使用与预给饵相同类型的有毒饵剂，直至饵剂停止消耗(通常在2 4天内)。如果饵剂的接受/嗜食性良好(即啮齿动物直接食用)， 则采用不同作用方式的交互杀啮齿动物药方法可实际或几乎100%地消灭区域内的啮齿动物群。〇磷化物是快速作用毒鼠剂，其可使得老鼠通常在开放区域中死亡，而不会影响建筑物。其典型的实例是磷化铝(仅为烟熏剂)、磷化钙(仅为烟熏剂)、磷化镁(仅为烟熏剂)和磷化锌(于饵剂中)。通常将磷化锌加入啮齿类动物饵剂中，加入量约为0. 75 2%。由于磷化物水解会释放磷化氢，因此饵剂会具有强烈的、刺激性的大蒜味的特征。该气味会吸引(或至少不会驱散)啮齿类动物，但对其它哺乳动物具有驱散效果；但是，鸟类 (特别是野生火鸡)对这种气味不敏感并在饵剂上摄食因此变成牺牲品。〇高血钙(Hypercalcemia)。钙化醇(维生素D)、胆钙化醇(维生素D3)和麦角钙化醇(维生素仏)用作杀啮齿动物药，其对啮齿类动物是有毒的，由于相同的原因对哺乳类动物是有益的，即其影响生物体中钙和磷的体内稳定。少量的维生素D是重要的(数个 IU每千克体重每天，仅有零点几毫克)，与大多数脂溶性维生素一样，大剂量的维生素D是有毒的，其会直接导致所谓的维生素过多症，即简单来说，维生素中毒。若严重中毒(即有毒物的剂量足够高)，其最终会导致死亡。在啮齿动物摄食杀啮齿动物药饵剂时，其主要通过增加从食物中吸收钙，使骨-基质-固定钙成离子化形式(主要是碳酸氢钙阳离子，部分结合血浆蛋白，[CaHCO3]+),从而提高钙水平，引起高钙血综合症，所述钙离子在血浆中溶解和循环，当摄入致死剂量后，游离的钙水平升至足够高从而使得血管、肾、胃壁和肺矿化 /钙化(在组织中形成钙化物、钙盐/复合物的结晶，因此损伤组织)，进一步导致心脏问题(心肌对各种游离钙水平是敏感的，游离钙水平会影响心房和心室间心肌的收缩和兴奋的传导)和出血(由于毛细血管损伤)，并可能导致肾衰竭。其被认为是单剂量、或累积性的(取决于所用的浓度；常用的0. 075%饵剂浓度可致死大多数单次摄入大部分饵剂的啮齿动物)、亚慢性的(在食用饵剂后数天至一周之内死亡)。当单独使用时，胆钙化醇和麦角钙化醇的使用浓度分别是0. 075%和0. 1%。钙化醇的毒性具有一个重要的特征，即它们与抗凝血毒性剂具有协同作用。这意味着在同一饵剂中的抗凝血剂和钙化醇的混合物比饵剂中抗凝血剂和钙化醇的毒性的总和更加强烈，因此饵剂中相当低的钙化醇含量即可达到大量的高血钙效果，反之亦然。更若存在钙化醇，则可观察到更明显的抗凝血/出血效果。 此协同作用常用于饵剂中降低钙化醇含量，因为有效浓度的钙化醇比大多数有效浓度的抗凝血剂更加昂贵。历史上首次将钙化醇应用于杀鼠饵剂中是在上世纪七十年代早期，事实上是Sorex产品Sorexa D (与现在的Sorexa D配方不同)，其含有0.025%的杀鼠灵 +0.的麦角钙化醇。如今的Sorexa ⑶含有0.0025%的鼠得克+0.075%胆钙化醇组合物。许多单独含有0. 075 0. 的钙化醇(例如Quintox 含有0. 075%的胆钙化醇) 或含有0. 01 0. 075%的钙化醇与抗凝血剂的组合物的其它品牌产品也在市场上销售。杀螨剂、杀软体动物剂和杀线虫剂杀螨剂是可杀死螨类的有害物灭除剂。抗生素类杀螨剂、氨基甲酸酯类杀螨剂、甲脒类杀螨剂、螨类生长调节剂、有机氯、氯菊酯和有机磷酸酯杀螨剂均属于此类。杀软体动物剂是用于控制例如蛾类、蛞蝓和蜗牛等软体动物的有害物灭除剂。这些物质包括四聚乙醛(Metaldehyde)、甲硫威(Methiocarb)、硫酸铝。杀线虫剂是一类用于杀死寄生线虫(蠕虫的一门)的化学有害物灭除剂。杀线虫剂从楝树(neem)的种饼获得；其是油提取后楝树种的残余物。世界上已知楝树有数个名称，但是自古时起由印度首先种植。抗微生物剂下列实例给出适用于本发明的农用化学组合物的抗微生物剂。最常用的杀菌消毒剂是ο活性氯(即次氯酸盐、氯胺、二氯异氰尿酸盐和三氯异氰尿酸盐、湿氯、二氧化氣等)，ο活性氧(过氧化物，例如过氧乙酸、过硫酸钾、过硼酸钠、过碳酸钠和尿素过氧化氢合物)，ο碘(碘代聚维酮(聚维酮-碘，聚维酮碘)、Lugol溶液、碘酊、碘化非离子表面活性剂)，ο浓缩的醇类(主要是乙醇、1-丙醇，也称为正丙醇，和2-丙醇，也称为异丙醇， 及它们的混合物；另外也使用了 2-苯氧基乙醇和1-苯氧基丙醇和2-苯氧基丙醇)，ο苯酚类物质(例如苯酚(也称为“石炭酸”)、甲酚(称为“来苏尔”，与液体钾皂组合)、卤化的(氯代、溴代)酚(例如毒菌酚、三氯生、三氯苯酚、三溴苯酚、五氯苯酚、二溴苯酚)及它们的盐)，ο阳离子表面活性剂，例如一些季铵盐阳离子(例如苯扎氯铵、十六烷基三甲基溴化铵或十六烷基三甲基氯化铵、二癸基二甲基氯化铵、西吡氯铵、苄索氯铵)及其它非季盐化合物，例如氯己定、葡萄糖精蛋白(glucoprotamine)、奥替尼啶二盐酸化物等，ο强氧化剂，例如臭氧和高锰酸盐溶液；ο重金属和它们的盐比如胶体银，硝酸银，氯化汞，苯基汞盐，硫酸铜，氧化铜-氯化铜等。重金属和它们的盐是最具毒性的并且环境上最危险的杀菌剂，因此，其使用受到严重控制或禁止；另外，还有ο适当的浓强酸(磷酸、硝酸、硫酸、氨基磺酸、甲苯磺酸)，及ο碱(氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙)，在pH< 1或pH> 13时，尤其是在高温下(高于60°C )杀死细菌。少数上述消毒剂可在合适的条件(主要是浓度、pH、温度及对人/动物的毒性) 下，作为消毒剂使用，即可用于人体或动物体、皮肤、黏膜、伤口等的杀菌剂。其中，以下是重要的ο 一些适当稀释的氯制剂(例如Daquin溶液)、0. 5%的pH调节至7 8的次氯酸钠或次氯酸钾溶液、或0.5% 的苯磺酰氯胺钠溶液(氯胺B))，及一些ο碘制剂，例如碘代聚维酮的各种盖伦制剂(软膏剂、溶液、外伤膏药)，其过去也被称为Lugol溶液，ο过氧化物，例如尿素过氧化氢合物溶液及0. 1 0. 25%的过氧乙酸的pH缓冲溶液，ο加入或未加入消毒剂添加剂的醇类，其主要用于皮肤消毒，ο有机弱酸，例如山梨酸、苯甲酸、乳酸和水杨酸，ο 一些酚类化合物，例如毒菌酚、三氯生和二溴苯酚，及ο阳离子活性化合物，例如0.05 0.5%的苄烷铵、0.5 4%的氯己定、0. 1 2%的奥替尼啶溶液。杀菌性抗生素杀死细菌，抑菌性抗生素仅能延缓细菌的生长和繁殖。青霉素是一种杀菌剂，如同头孢菌素。氨基糖苷类抗生素即可以通过杀菌方式(分解细胞壁前体导致细胞溶解)也可以通过抑菌方式(通过与30s核糖体亚基结合并降低翻译的准确性，从而导致错误的蛋白质合成)起作用。根据本发明的其它杀菌抗生素包括氟喹诺酮，硝基呋喃类、万古霉素、单环内酰胺类、复方新诺明(co-trimoxazole)和甲硝唑(metronidazole)。 优选的活性物是具内吸性或部分内吸性作用模式的那些，例如嘧菌酯。总体优选的是选自除草剂、杀昆虫剂、杀真菌剂、杀螨剂和植物生长促进剂的杀生物剂，特别是呈现内吸性或半-内吸性作用模式和/或具有小于600ppm的水溶解度的杀生物剂。特别优选的是草甘膦(glyphosate)、草铵膦(glufosinate)及其盐和衍生物。油组分在许多情况下，有利的是将油组分(任选的组分C)加入杀生物剂组合物以支持产品的乳化能力。适宜的产品包括基于具有6至18、优选8至10个碳原子的脂肪醇的 Guerbet醇，线性C6-C22-脂肪酸与线性或支化的C6-Q2-脂肪醇的酯或支化的C6-C13-羧酸与线性或支化的C6-C22-脂肪醇的酯，比如例如，肉豆蔻酸肉豆蔻基酯，棕榈酸肉豆蔻基酯， 硬脂酸肉豆蔻基酯，异硬脂酸肉豆蔻基酯，油酸肉豆蔻基酯，山嵛酸肉豆蔻基酯，芥酸肉豆蔻基酯，肉豆蔻酸鲸蜡基酯，棕榈酸鲸蜡基酯，硬脂酸鲸蜡基酯，异硬脂酸鲸蜡基酯，油酸鲸蜡基酯，山嵛酸鲸蜡基酯，芥酸鲸蜡基酯，肉豆蔻酸硬脂基酯，棕榈酸硬脂基酯，硬脂酸硬脂基酯，异硬脂酸硬脂基酯，油酸硬脂基酯，山嵛酸硬脂基酯，芥酸硬脂基酯，肉豆蔻酸异硬脂基酯，棕榈酸异硬脂基酯，硬脂酸异硬脂基酯，异硬脂酸异硬脂基酯，油酸异硬脂基酯，山嵛酸异硬脂基酯，油酸异硬脂基酯，肉豆蔻酸油烯基酯，棕榈酸油烯基酯，硬脂酸油烯基酯， 异硬脂酸油烯基酯，油酸油烯基酯，山嵛酸油烯基酯，芥酸油烯基酯，肉豆蔻酸二十二烷基酯，棕榈酸二十二烷基酯，硬脂酸二十二烷基酯，异硬脂酸二十二烷基酯，油酸二十二烷基酯，山嵛酸二十二烷基酯，芥酸二十二烷基酯，肉豆蔻酸二十二碳烯基酯，棕榈酸二十二碳烯基酯，硬脂酸二十二碳烯基酯，异硬脂酸二十二碳烯基酯，油酸二十二碳烯基酯，山嵛酸二十二碳烯基酯和芥酸二十二碳烯基酯。还适宜的是线性C6-C22-脂肪酸与支化的醇尤其是2-乙基己醇的酯，C18-C38-烷基羟基羧酸与线性或支化WC6-C22-脂肪醇的酯，尤其是苹果酸二辛基酯，线性和/或支化的脂肪酸与多羟基醇(比如例如丙二醇、二聚体二醇或三聚体三醇)的酯和/或Guerbet醇，基于C6-Cltl-脂肪酸的甘油三酯，基于C6-C18-脂肪酸的液态一 _/ 二 _/甘油三酯混合物，C6-C22-脂肪醇和/或Guerbet醇与芳族羧酸尤其是苯甲酸的酯，C2-C12-二羧酸与线性或支化的具有ι至22个碳原子的醇(Cetiol B)或具有2 至10个碳原子和2至6个羟基的多元醇的酯，植物油，支化的伯醇，取代的环己烷，线性和支化的C6-C22-脂肪醇碳酸酯，比如例如，碳酸二辛基酯(Cet iol CC)，Guerbet碳酸酯， 基于具有6至18个优选8至10个碳原子的脂肪醇，苯甲酸与线性和/或支化的C6-C22-醇的酯(例如Cet iol AB)，线性或支化的对称或不对称的具有6至22个碳原子每烷基的二烷基醚，比如例如二辛基醚(Cetiol 0E)，环氧化的脂肪酸酯与多元醇的开环产品，硅油(环甲基硅油(methicone)，有机硅甲基硅油等级，等)，脂族或环烷烃，比如例如角鲨烷、 角鲨烯或二烷基环己烷，和/或矿物质油。优选的油组分/共溶剂具有酯结构，优选己二酸酯(Cetiol B，Agnique DiME 6)，植物油甲基酯(Agnique ME i8RD-F，Agnique ME 12C-F)，烷基酯(Agnique Ae 3-2EH)，全部产品都可购自 Cognis GmbH。乳化剂在许多情况有利的是将乳化剂(任选的组分d)加入杀生物剂组合物以支持产品的稳定性。第一优选组的乳化剂涵盖非离子型表面活性剂，例如ο 2至30mol环氧乙烷和/或0至5mol环氧丙烷加成至线性C8_22脂肪醇，加成至 C12_22脂肪酸和加成至烷基中含有8至15个碳原子的烷基酚类的产品；ο C12718脂肪酸单酯和1至30mol环氧乙烷与甘油的加成产品的二酯；ο含有6至22个碳原子的饱和的和不饱和的脂肪酸的甘油单酯和二酯和去水山梨糖醇单酯和二酯及其环氧乙烷加成产品；ο 15至60mol环氧乙烷与蓖麻油和/或氢化蓖麻油的加成产品；ο多元醇酯类，尤其是，聚甘油酯例如聚甘油多蓖麻油酸酯，聚甘油多-12-羟基硬脂酸酯或聚甘油二异硬脂酸酯。这些类别中数种化合物的混合物也是适宜的；ο 2至15mol环氧乙烷与蓖麻油和/或氢化蓖麻油的加成产品；ο基于线性、支化、不饱和或饱和脂肪酸、蓖麻油酸和12-羟基硬脂酸和甘油、聚甘油、季戊四醇、二季戊四醇、糖醇(例如山梨糖醇)、烷基葡糖苷(例如甲基葡糖苷、 丁基葡糖苷、月桂基葡糖苷)和聚葡糖苷(例如纤维素)的偏酯；ο蔗糖酯的烷氧基化产品；ο磷酸一、二和三烷基酯和磷酸一、二和/或三-PEG-烷基酯及其盐；
ο 羊毛月旨醇类(wool wax alcohols)；ο聚硅氧烷/聚烷基聚醚共聚物和相应衍生物；ο季戊四醇、脂肪酸、柠檬酸和脂肪醇的混合酯和/或C6_22脂肪酸、甲基葡萄糖和多元醇优选甘油或聚甘油的混合酯，ο聚亚烷基二醇和ο甘油碳酸酯。环氧乙烷和/或环氧丙烷与脂肪醇、脂肪酸、烷基酚类、脂肪酸的甘油单酯和二酯和去水山梨糖醇单酯和二酯的加成产品或与蓖麻油的加成产品是已知可商购的产品。它们是同系物混合物，其平均烷氧基化度相应于环氧乙烷和/或环氧丙烷与进行加成反应的底物之间的数量比。环氧乙烷与甘油的加成产品的C12/w脂肪酸单酯和二酯已知是用于化妆配制剂的脂层增强剂。优选的乳化剂更详细地描述如下偏甘油酯适宜的偏甘油酯的典型实例是羟基硬脂酸甘油单酯，羟基硬脂酸甘油二酯，异硬脂酸甘油单酯，异硬脂酸甘油二酯，油酸甘油单酯，油酸甘油二酯，蓖麻油酸甘油单酯，蓖麻油酸甘油二酯，亚油酸甘油单酯，亚油酸甘油二酯，亚麻酸甘油单酯，亚麻酸甘油二酯，芥酸甘油单酯，芥酸甘油二酯，酒石酸甘油单酯，酒石酸甘油二酯，柠檬酸甘油单酯，柠檬酸甘油二酯，苹果酸甘油单酯，苹果酸甘油二酯及其工业混合物，其还可以含有来自生产过程的小量甘油三酯。1至30mol，优选5至IOmol环氧乙烷与所提及的偏甘油酯的加成产品也是适宜的。去水山梨糖醇酯适宜的去水山梨糖醇酯是去水山梨糖醇一异硬脂酸酯，去水山梨糖醇倍半异硬脂酸酯，去水山梨糖醇二异硬脂酸酯，去水山梨糖醇三异硬脂酸酯，去水山梨糖醇单油酸酯， 去水山梨糖醇倍半油酸酯，去水山梨糖醇二油酸酯，去水山梨糖醇三油酸酯，去水山梨糖醇一芥酸酯，去水山梨糖醇倍半芥酸酯，去水山梨糖醇二芥酸酯，去水山梨糖醇三芥酸酯，去水山梨糖醇一蓖麻油酸酯，去水山梨糖醇倍半蓖麻油酸酯，去水山梨糖醇二蓖麻油酸酯，去水山梨糖醇三蓖麻油酸酯，去水山梨糖醇一羟基硬脂酸酯，去水山梨糖醇倍半羟基硬脂酸酯，去水山梨糖醇二羟基硬脂酸酯，去水山梨糖醇三羟基硬脂酸酯，去水山梨糖醇一酒石酸酯，去水山梨糖醇倍半酒石酸酯，去水山梨糖醇二酒石酸酯，去水山梨糖醇三酒石酸酯，去水山梨糖醇一柠檬酸酯，去水山梨糖醇倍半柠檬酸酯，去水山梨糖醇二柠檬酸酯，去水山梨糖醇三柠檬酸酯，去水山梨糖醇一马来酸酯，去水山梨糖醇倍半马来酸酯，去水山梨糖醇二马来酸酯，去水山梨糖醇三马来酸酯及其工业混合物。1至30mol，优选5至IOmol环氧乙烷与所提及的去水山梨糖醇酯的加成产品也是适宜的。聚甘油酯适宜的聚甘油酯的典型实例是聚甘油-2 二多羟基硬脂酸酯(Dehymuls pgph)，聚甘油-3-二异硬脂酸酯(Lamefom TGi)，聚甘油-4异硬脂酸酯(Isolan Gi ；34)，聚甘油-3油酸酯，二异硬脂酰聚甘油-3 二异硬脂酸酯(I solan PDI)，聚甘油-3 甲基葡萄糖二硬脂酸酯(Tego Care 450)，聚甘油-3蜂蜡(cera BeIi ina )，聚甘油-4 癸酸酯(聚甘油癸酸酯T2010/90)，聚甘油-3鲸蜡基醚(Chimexane NL)，聚甘油-3 二硬脂酸酯(Cremophor GS 32)和聚甘油聚蓖麻油酸酯(Admul woL 1403)，聚甘油二异硬脂酸酯及其混合物。其它适宜的多元醇酯的实例是任选与1至30mol环氧乙烷反应的三羟甲基丙烷或季戊四醇与月桂酸、椰油脂肪酸、牛油脂肪酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、山嵛酸等的一、二和三酯。烷(烯)基寡聚糖苷还代表优选乳化剂的烷基或烯基寡聚糖苷可以衍生自含有5或6个碳原子的醛糖或酮糖，优选葡萄糖。相应地，优选的烷基和/或烯基寡聚糖苷是烷基或烯基寡聚葡糖苷。 这些物质也上位地已知为“烷基聚糖苷”(APG)。根据本发明的烷基(烯基)寡聚糖苷相应于式(II)R5O [G]p (II)其中R5是具有6至22个碳原子的烷基或烯基残基，G是具有5或6个碳原子的糖单元而P是1至10的数字。通式(II)中的标记P指出寡聚度(DP度)，也即一糖苷和寡聚糖苷的分布，并且是1至10的数字。给定化合物中的ρ必须总是整数并且总的来说可以采用1至6的值，而某些烷基寡聚糖苷的ρ值是经分析确定的计算量且大部分是分数。优选使用具有1.1至3.0的平均寡聚度ρ的烷基(烯基)寡聚糖苷。从应用角度，优选具有寡聚度低于1.8，更特别是1.4至1.7的烷基(烯基)寡聚糖苷。烷基或烯基残基R5可以衍生自含有4至22和优选8至16个碳原子的伯醇。典型的实例是丁醇、己醇、辛醇、癸醇、 十一烷醇、月桂醇、肉豆蔻醇、鲸蜡醇、棕榈油醇、硬脂醇、异硬脂醇、油醇、反油醇、岩芹醇、 花生醇、鳕油醇、山嵛醇、瓢儿菜醇及其工业混合物，比如在氢化工业脂肪酸甲基酯或在氢化来自Roelen氧代合成的醛中形成的那些。基于氢化C8-Q6椰子油醇的具有1至3的DP 的烷基寡聚葡糖苷是优选的。还适宜的是烷基寡聚葡糖苷的烷氧基化产品，例如1至10摩尔环氧乙烷和/或1至5摩尔环氧丙烷与具有1. 2至1. 4的DP的C8-Cltl或C12-C18烷基寡聚糖苷的加合物。各种乳化剂典型的阴离子乳化剂是脂族C12_22脂肪酸比如棕榈酸，硬脂酸或山嵛酸，C12_22 二羧酸比如壬二酸或癸二酸。其它适宜的乳化剂是两性离子型表面活性剂。两性离子型表面活性剂是分子中含有至少一个季铵基团和至少一个羧酸和一个磺酸基团的表面活性化合物。特别适宜的两性离子型表面活性剂是所谓的内铵盐比如N-烷基-N，N-二甲基铵甘氨酸盐，例如椰油烷基二甲基铵甘氨酸盐，N-酰基氨基丙基-N，N- 二甲基铵甘氨酸盐，例如椰油酰氨基丙基二甲基铵甘氨酸盐，和烷基或酰基中含有8至18个碳原子的2-烷基-3-羧基甲基-3-羟基乙基咪唑啉以及椰油酰氨基乙基羟乙基羧甲基甘氨酸盐。特别优选已知为 CTFA名称椰油酰胺基丙基甜菜碱的脂肪酸酰胺衍生物。两性表面活性剂也是适宜的乳化齐U。两性表面活性剂是分子中除了 C8A8烷基或酰基之外，还含有至少一个游离氨基和至少一个-COOH-或-SO3H-基团且能够形成内盐的表面活性化合物。适宜的两性表面活性剂的实例是烷基中含有约8至18个碳原子的N-烷基甘氨酸，N-烷基丙酸，N-烷基氨基丁酸， N-烷基亚氨基二丙酸，N-羟基乙基-N-烷基酰胺基丙基甘氨酸，N-烷基牛磺酸，N-烷基肌氨酸，2-烷基氨基丙酸和烷基氨基乙酸。特别优选的两性表面活性剂是N-椰油烷基氨基丙酸盐，椰油酰氨基乙基氨基丙酸盐和C12/18酰基肌氨酸。溶剂
适宜的溶剂涵盖水和多元醇，如甘油、乙二醇或丙二醇、优选较低极性的溶剂如 1-甲基吡咯烷-2-酮(NMP)、二甲基亚砜(DMSO)、碳酸酯如碳酸二乙酯、酯类例如2-乙基己基乳酸酯、酮类如环己酮，最优选非极性的溶剂诸如脂肪酸二甲酰胺类，其它酰胺类例如N， N-二甲基甲酰胺、二甲苯或市售的蒸馏物如Solvesso 100、150或200。配制剂适宜的配制剂涵盖液体和固体配制剂分别例如SL和WG(关于配制剂类型的细节参见Pesticide Manual, ibid.，1231页)，优选包含非极性相的那些例如EW、SE、0D，最优选EC禾口 SC。农业组合物典型地，本发明所涵盖的农业组合物包含(a)约0. 1至50，优选地约1至30和更优选地5至30%重量的根据通式(I)的烷氧化产物，(b)约20至99. 9，优选地约30至80和更优选地40至60%重量的杀生物剂，(C)O至约20，优选地约1至10%重量的油组分，(d)0至约10，优选地约1至5%重量的乳化剂，和(e)0至约50，优选地约5至35%重量的溶剂条件是加至100%重量的量。工业应用本发明的另一实施方式涉及用于处理植物的方法，其中如之前主张的组合物被喷雾在植物上或植物的接触环境中，或可替代地涉及用于处理种子的方法，其中如之前主张的组合物被用作种子包衣，其特征在于所述杀生物剂是杀昆虫剂、杀螨剂、杀真菌剂、杀线虫剂或杀啮齿动物药。本发明进一步的实施方式涉及到根据通式(I)的所述烷氧化产物的用途〇作为构入的添加剂或佐剂即在施用于目标农作物之前用水稀释部分浓缩物，或〇作为桶混佐剂或添加剂即分别添加有害物灭除剂配制剂至喷雾桶，或〇它们还可作为即用稀释剂进入市场
实施例温室实验实施例1至5，对比实施例Cl至C17在治疗性温室中测试Opus SC125(氟环唑)以防治大麦白粉菌(BPM)，在保护性实验中Amistar SC 250 (嘧菌酯)。在每种情况下，大麦在罐中栽培三星期。Opus的治疗性实验在施用前2天用白粉菌接种叶(布氏白粉菌(Blumeria graminis f. sp.hordei)) 以测试Opus的治疗性作用。使用旗叶(F)和倒二叶(F-I)从茎部切下IOcm长的叶段。一起，各将15片叶置于苯并咪唑琼脂上。用于叶面施用的Opus的浓度为lOg/ha。处理后14 天(14DAT)通过在7cm的长度上计数各叶片的霉斑以评估对抗白粉菌的有效性。Amistar的保护性实验施用5小时后，从茎部切下7cm长的叶段。将F和F_1的13片叶置于琼脂上。接种后，温养10天。以50ml/ha的施用率测试所有的烷氧化产物。两种不同技术级的油烯醇被用作起始物料具有碘值(IV)为55的油醇(包含约40%重量饱和的种类)和具有碘值为95的油醇(包含约5%重量饱和的种类)。结果反映于下表1和2。实施例1至5阐明了本发明， 实施例Cl至C17被用于对比。表1烷氧化产物与Opus SC 125的治疗性作用以防除BPM
权利要求
1.包含根据通式(I)的烷氧化产物的农业组合物 R1 (CO)m-O-[R2OJnR3 (I)其中〇R1为线性或支化的、饱和的或不饱和的、任选地经羟基官能化的含有6至30个碳原子的烃基残基，〇R2表示亚乙基、亚丙基或亚丁基基团或它们的混合物， 〇R3表示氢或含有1至8个碳原子的酰基基团 〇m为0或1，〇η表示介于3和100的整数， 条件是〇如果R3表示酰基基团，R2为亚乙基、亚丙基或它们的混合物，和 〇如果R3表示氢，R2为亚乙基、亚丙基、亚丁基或它们的混合物，条件是终端基团表示环氧丁烷单位。
2.根据权利要求1的组合物，其特征在于，R1包含8至22个碳原子。
3.根据权利要求1和/或2的组合物，其特征在于，R1表示不饱和的烃基残基。
4.根据前述权利要求1至3任一项的组合物，其特征在于，R1表示油烯基残基且m为O0
5.根据前述权利要求1至4任一项的组合物，其特征在于，R3表示具有2、3或8个碳原子的酰基基团。
6.根据前述权利要求1至5任一项的组合物，其特征在于，η表示介于5和30的整数。
7.根据前述权利要求1至6任一项的组合物，其特征在于，它们包含杀生物剂。
8.根据前述权利要求1至7任一项的组合物，其特征在于，它们包含选自下组的杀生物剂除草剂、杀昆虫剂、杀真菌剂、杀螨剂和植物生长促进剂。
9.根据前述权利要求1至8任一项的组合物，其特征在于，它们包含选自那些具有内吸性或半-内吸性作用模式的杀生物剂。
10.根据前述权利要求1至9任一项的组合物，其特征在于，它们包含具有小于600ppm 的水溶解度的杀生物剂。
11.根据前述权利要求1至10任一项的组合物，其特征在于，它们包含(a)0.1至50%重量的根据通式(I)的烷氧化产物，(b)20至99.9%重量的杀生物剂， (C)O至20%重量的油组分，(d)0至10%重量的乳化剂，和(e)0至50%重量的溶剂条件是加至100%重量的量。
12.用于处理植物的方法，其中将在前述权利要求1至11的任一项中要求的组合物喷雾至植物或植物接触的环境。
13.用于处理种子的方法，其中将在前述权利要求1至11的任一项中要求的组合物用作种子包衣，其特征在于，所述杀生物剂选自下组杀昆虫剂、杀螨剂、杀真菌剂、杀线虫剂和杀啮齿动物药。
14.根据权利要求1的烷氧化产物的用途，其用作制造农业组合物的佐剂。
15.根据权利要求1的烷氧化产物的用途，其用作制造农业组合物的桶混添加剂。
全文摘要
建议包含根据通式(I)的烷氧化产物的农业组合物R1(CO)m-O-[R2O]nR3(I)其中R1是线性或支化的、饱和的或不饱和的、任选地经羟基-官能化的含有8至30个碳原子的烃基残基，R2表示亚乙基、亚丙基或亚丁基基团或它们的混合物，R3表示氢或含有1至8个碳原子的酰基基团，m为0或1，n表示介于3和100的整数，条件是如果R3表示酰基基团，R2是亚乙基、亚丙基或它们的混合物，和如果R3表示氢，R2是亚乙基、亚丙基、亚丁基或它们的混合物，条件是终端基团表示环氧丁烷单位。
文档编号A01N25/30GK102469777SQ201080030424
公开日2012年5月23日 申请日期2010年6月29日 优先权日2009年7月8日
发明者H-G·麦因克斯, I·弗吕特-施拉赫特尔, S·布施, S·黑尔特 申请人:科宁知识产权管理有限公司