专利名称：一种含有噻霉酮和甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的杀菌组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种杀菌组合物，特别是含有噻霉酮与甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的组合物，主要用于蔬菜、果树、水稻、小麦等作物的病害防治。
背景技术：
近年来，由于单一用药和不科学用药，已经导致许多种病原菌对当前使用的农药产生了抗性，如白粉病菌、灰霉病菌、霜霉病菌等抗药性十分普遍，成为化学防治的一大难题。在某些病害发生严重的区域，常规农药单独使用很难防治，并且效果很差，严重影响粮食的丰产。由于病菌产生抗性，农民频繁施药又造成负担加重和环境污染加剧。因此，急需高效、低毒、安全、环保的杀菌剂新品种。噻霉酮(Benziothiazolinone)属异噻唑类化合物，是一种高效、低毒、广谱性杀菌剂，其作用机理主要是与细菌、真菌的细胞膜表面的阴离子结合或与巯基反应，破坏蛋白质和细胞膜的合成系统，抑制细菌、真菌的繁殖、干扰病原菌细胞新陈代谢，使其生理紊乱导致病原菌死亡。该化合物对因细菌、真菌引起的农作物病害均有良好的防治效果。陕西西大华特科技实业有限公司研制生产的噻霉酮作为农用杀菌剂于2008年首家获得农业部农药正式登记，并推广应用。该产品对农作物的腐烂病、溃疡病、炭疽病、黑星病、叶斑病、 霜霉病均有良好的防治效果，而且对农作物十分安全。甲氧基丙烯酸酯类(strobilurins)杀菌剂是一种低毒、高效、广谱、内吸性杀菌齐U，具有保护、治疗和铲除作用。其作用机理是作用于细胞色素复合物，阻断病菌线粒体呼吸链的电子传递过程，抑制病菌细胞能量供应，使病菌细胞缺乏能量死亡。此类杀菌剂包括醚菌酯、苯醚菌酯、嘧菌酯和烯肟菌酯等，对子囊菌纲、担子菌纲、半知菌纲和卵菌纲等病菌均有良好的活性，能防治多种作物的白粉病、锈病、霜霉病、疫病、炭疽病和稻瘟病等病害。 对作物、人畜及有益生物安全，且与其它常用的杀菌剂无交互抗性。但是，由于作用位点单一，易产生抗药性。在欧洲已有产生抗性的报道。
发明内容
为了满足农业生产的需求，充分利用两种活性组分混配所产生的增效作用、提高防效以及延缓病菌抗药性的产生，本发明提出了一种高效、低毒、环保且有利于病菌抗性治理的含有噻霉酮和甲氧基丙烯酸酯类化合物的杀菌组合物。本发明的另一目的是提供一种含有噻霉酮和甲氧基丙烯酸酯类化合物的杀菌组合物在蔬菜、果树、水稻、小麦等作物病害中的应用。为了解决上述问题，发明人通过试验发现，本发明提出的含有噻霉酮和甲氧基丙烯酸酯类化合物的杀菌组合物，具有明显的增效作用，对农作物病害的防治效果明显提高。 噻霉酮与甲氧基丙烯酸酯类化合物结构类型不同、作用机制各异，二者复配能够扩大杀菌谱，并且可以在一定程度上延缓病原菌抗药性的发生和发展速度。在上述发现的基础上，经过对组合物进行联合作用的定量分析，确定最佳比例，形成了本发明的技术方案，既以㈧噻霉酮和(B)甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂醚菌酯、苯醚菌酯、嘧菌酯、肟菌酯、烯肟菌酯或烯肟菌胺等为有效成分，A和B的质量比例为 50 1-1 50，较好的比例为10 1-1 20，其余为农药中允许使用和可以接受的辅助成分。 本发明的杀菌组合物可以用已知的方法制备成适合农业使用的任意一种剂型，比较好的剂型为可湿性粉剂、悬浮剂、水分散粒剂、水乳剂。本发明的组合物中使用的助剂包括溶剂、分散剂、乳化剂、稳定剂、防冻剂、增稠剂等及其它有益于有效成分在制剂中稳定和药效发挥的已知物质，都是农药制剂中常用或允许使用的各种成分，并无特别限定，具体成分和用量根据配方要求通过简单试验确定。本发明所描述的产物可以以成品制剂形式提供，即组合物中各物质已经混合，组合物的成分也可以以单剂形式提供，使用前直接在桶或罐中直接混合，然后稀释至所需的浓度。本发明的杀菌组合物可用于防治多种农业病害，主要用于蔬菜、果树、水稻和小麦作物上的病害防治，尤其是黄瓜霜霉病、辣椒炭疽病、黄瓜白粉病、梨树黑星病、苹果树黑星病、苹果树斑点落叶病、香蕉叶斑病、葡萄白粉病、苹果树轮纹病、水稻纹枯病、小麦白粉病、 小麦锈病等。与现有技术相比，本发明的有益效果在于1.混配具有明显的增效作用，提高了防治效果；2.组合物由两种作用机制不同的有效成分组成，有利于克服和延缓病菌的抗药性；3.扩大了防治谱；4.减少了用药量，从而降低了成本和减轻了对环境的污染。
具体实施例方式为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，本发明用以下具体实施例进行说明，但本发明绝非限于这些例子。以下所述仅为本发明较好的实施例，仅仅用以解释本发明，并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。将不同农药的有效成分组合制成农药，是目前开发和研制新农药以及防治农业上抗性病菌的一种有效和快捷的方式。不同品种的农药混合后，通常表现出三种作用类型相加作用、增效作用和拮抗作用。但具体为何种作用，无法预测，只是通过大量试验才能知道。 复配增效很好的配方，由于明显提高了实际防治效果，降低了农药的使用量，从而大大地延缓了病菌抗药性的产生速度，是综合防治病害的重要手段。发明人通过大量的筛选试验，发现噻霉酮与甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂组合对抗性霜霉病、白粉病菌、灰霉病菌等具有显著地协同增效作用，而不仅仅是两种药剂的简单相加 (详见生物测定实例)生物测定实例1噻霉酮与苯醚菌酯复配对黄瓜霜霉病菌盆栽试验试验对象采自田间的黄瓜霜霉病菌(pseudoperonospora cubensis)试验方法参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T1156. 11-2008》。盆栽法选取长势基本一致的两片真叶期黄瓜苗作为是实验材料，每个处理选用5盆黄瓜苗，编号供试。 取自田间黄瓜霜霉病叶片，用毛笔将病菌用无菌水清洗，配制成浓度为3 X 105个孢子束/ 毫升的孢子束悬浮液，喷雾接种于黄瓜菌叶面上(每处理10毫升)。接种后保湿培养，24h后进行药剂处理。试验药剂参见表1。用Potter喷雾塔在50PSI压力下喷雾，每盆5mL。以喷施等量清水处理为空白对照。喷雾后，将黄瓜菌放入人工气候室中培养。7d后按照黄瓜霜霉病分级标准调查全部叶片并记录统计，计算病情指数和防治效果。
Σ (各级叶片发病数X该级代表值)
病情指数二 ---- X 100
调查总叶片数X最高级代表值
对照病性指数一处理病性指数^
防治效果(％) 二 - XlOO
对照病理指数将防治效果换算成几率值(y)，药液浓度(μ g/mL)转换成对数值(X)，以最小二乘法计算毒力方程和抑制中浓度EC5tl，依孙云沛法计算药剂的毒力指数和共毒系数(CTC)。实测毒力指数(ATI)=(标准药剂EC5tl/供试药剂EC5tl) X 100理论毒力指数(TTI) = A药剂毒力指数X混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数X混剂中B的百分含量共毒系数(CTC)=[混剂实测毒力指数(ATI) /混剂理论毒力指数(TTI) ] X 100当CTC ( 80，组合物表现为拮抗作用；当80 < CTC < 120，组合物表现为相加作用；当CTC > 120，组合物表现为增效作用。测定结果见表1噻霉酮与苯醚菌酯配比在50 1-1 50之间，对黄瓜霜霉病菌具有增效作用，尤其在10 1-1 20之间，增效作用更加明显，共毒系数在200以上。表1噻霉酮与苯醚菌酯对黄瓜霜霉病盆栽试验测定结果
权利要求
1.一种杀菌组合物，其特征在于有效成分为噻霉酮与甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂。
2.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于噻霉酮与甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的质量比例为50 1-1 50。
3.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于噻霉酮与甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的质量比例为10 1-1 20。
4.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于所述甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂为醚菌酯、苯醚菌酯、嘧菌酯、肟菌酯、烯肟菌酯、烯肟菌胺等。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的杀菌组合物，其特征在于所述杀菌组合物中还含有农药制剂辅助成分，以便将杀菌组合物制成适合农业上使用的剂型。
6.根据权利要求5所述的杀菌组合物，其特征在于所述辅助成分为溶剂、乳化剂、分散剂、稳定剂、防冻剂或增稠剂中的一种或几种。
7.根据权利要求6所述的杀菌组合物，其特征在于所述杀菌组合物的剂型是可湿性粉剂、悬浮剂、水分散粒剂、水乳剂。
8.根据权利要求1所述的杀菌组合物，在作物病害防治上的应用。
全文摘要
本发明涉及一种杀菌剂组合物，其有效成分为(A)噻霉酮和(B)甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂醚菌酯、苯醚菌酯、嘧菌酯、肟菌酯、烯肟菌酯、烯肟菌胺等，A和B的质量比例为50∶1-1∶50，较好的比例为10∶1-1∶20，其余为农药中允许使用和可以接受的辅助成分。该组合物可以用已知的方法制备成适合农业使用的任意一种剂型，比较好的剂型为可湿性粉剂、悬浮剂、水分散粒剂、水乳剂。噻霉酮与甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂复配后具有明显的增效作用，主要用于蔬菜、果树、水稻、小麦等作物的病害防治。
文档编号A01N43/54GK102172240SQ20111004841
公开日2011年9月7日 申请日期2011年3月1日 优先权日2011年3月1日
发明者吴泽和, 宋迪生, 李媛, 李敏, 王鹏 申请人:陕西西大华特科技实业有限公司