专利名称：一种大黄素甲醚可溶粒剂及其制备方法和应用的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种防治植物病虫害的大黄素甲醚可溶粒剂，及该可溶粒剂的制备和应用。
背景技术：
大黄素甲醚是从蓼科植物虎杖、大黄中提取的活性成分，由于它来源于天然物质， 是真正的无公害植物源生物农药，是绿色农业及有机农业必需的、低残留的、高效且低毒产品。大黄素甲醚原药提取和部分制剂已经获得国际标准的有机认证，研究表明该物质对黄瓜白粉病、水稻稻瘟病、黄瓜灰霉病、小麦白粉病等植物病原真菌有较好的活性，据报道大黄素甲醚能有效防止黄瓜白粉菌、水稻稻瘟菌、水稻纹枯菌、烟草赤星菌、棉花黄萎菌、棉花枯萎菌、油菜菌核菌、番茄立枯菌、辣椒炭疽菌和黄瓜灰霉菌等多种病害(杨立军；龚双军； 杨小军；等，大黄素甲醚对几种植物病原真菌的活性，农药，2010，209) 133) 0此外，大黄素甲醚还对金色葡萄菌、大肠杆菌、绿浓菌、链球菌、痢疾杆菌等沈种细菌均有良好的抑制生物活性。农作物的病虫草害相当严重，仅作物病害而言，每年给世界造成经济损失达150 亿美元之上，我国的粮食，蔬菜，烟草，水果每年造成直接损失达10亿美元之上。任何农药都必须做成制剂，而大黄素甲醚只能溶于苯、氯仿及甲苯等有机溶剂，难溶于水、甲醇和乙醇，这给水性制剂的生产带来一定的难度。而做成乳油产品，由于其中的甲苯和二甲苯又是有污染的化工原料，造成农田、菜田、果树等使用时的二次污染，丧失了其绿色、无公害的植物源农药的特点，成为了有害制剂。大黄素甲醚经多个科研院所、大专院校、企业从室内到田间的几年试验，都已证明是一个很好的植物源杀菌剂，需要迅速做成脱离有机溶剂的、高含量的环保型制剂来用于大面积的推广使用。
发明内容
本发明目的是提供一种大黄素甲醚的可溶粒剂(water soluble granule)，及该可溶粒剂的制备和应用。具体技术方案为一种大黄素甲醚可溶粒剂(water soluble granule)，包括以下质量份的成分大黄素甲醚1 10份，辅料10 20份，表面活性剂5 10份，填料60 80份，渗透剂1 2份。其中，所述辅料是β-环糊精；所述表面活性剂是乳化剂0Ρ-21、农用乳化剂600 号和农用乳化剂ΒΥ130与硫酸钠的混合物；所述填料是苹果酸、碳酸钙、麦芽糊精和色拉油中的一种或多种；所述渗透剂是噻酮。其中，所述表面活性剂中乳化剂0Ρ-21、农用乳化剂600号和农用乳化剂ΒΥ130与硫酸钠的质量比为30 40 20 25 10 15 110 320。
一种大黄素甲醚可溶粒剂的制备方法，包括以下步骤按权利要求1所述比例将粉状的大黄素甲醚与辅料混合，然后研磨，得到膏状的大黄素甲醚和辅料的混合物，干燥后得到母药；母药和表面活性剂、填料、渗透剂混合并搅拌，然后造粒，得到产品。其中，所述研磨是在胶体磨中研磨，研磨的转速为2000 3000转/分钟，研磨的时间为0. 5 1. 5小时。其中，所述干燥的温度为80 90°C，干燥至恒重。其中，所述母药和表面活性剂、填料、渗透剂混合并搅拌是先将母药、表面活性剂、 渗透剂和50 98%质量的填料一同放入混合机内搅拌，其余的填料在搅拌过程中加入；混合并搅拌的温度为20 35°C，搅拌的时间30 50分钟。其中，所述造粒得到的产品还要在80 90°C温度下干燥至恒重，然后进行筛选和包装，包装时的环境温度25°C以下，相对湿度35%以下。所述大黄素甲醚可溶粒剂在防治植物病害中的应用。其中，在防治由黄瓜白粉菌、水稻稻瘟菌、水稻纹枯菌、烟草赤星菌、棉花黄萎菌、 棉花枯萎菌、油菜菌核菌、番茄立枯菌、辣椒炭疽菌和黄瓜灰霉菌引起的植物病害中的应用。发明的有益效果1、采用β-环糊精大空穴包埋、助溶原理，采用加工技术将其原药分子进入空穴中包埋，使其遇水共溶。对有效成分进行包埋，防止了活性物质的分解，保质期得到延长。 利用HLB值大于16的助溶特性，及其本身已固体化(如辛基酚聚氧乙烯醚0Ρ21、农乳600、 ΒΥ130)的特点，采用新的工艺设备，使其对大黄素甲醚帮助溶解。采用国际上流行的泡腾技术，制剂中加入碳酸盐，使制剂遇水后产生二氧化碳，将各种物质加速溶于水中。采用新一代的渗透剂-噻酮，在制剂遇水溶解喷雾后渗透到植物茎叶中。制剂中加入的无水硫酸钠， 水溶性好，且有一定助崩解作用。2、本发明提供了新的可溶粒剂(water soluble granule)，完全摆脱了有机溶剂的大量使用，其制剂不会给环境带来任何污染。使用的辅料都是天然的植物、矿物源产品和可以食用的物质，保证了大黄素甲醚的高效低毒、能自然降解、对人畜安全和对害虫天敌无伤害的特点。整个生产过程中，没有使用任何有机溶剂，无二次污染，并且无粉尘，对环境友好。3、解决了大黄素甲醚生物农药加工和生产应用中存在的以下几个难题(1)生物农药相对化学农药普遍具有生物活性物质易分解、药效慢，高含量原药提取成本高，加工成的制剂含量低。( 大黄素甲醚较难溶于水，很难做成水溶性的高含量制剂。本发明产品在使用时不需要搅拌，加入喷雾设备中3-4分钟可自动溶解，分散性好，药效显著。本产品因使用助剂都是可溶于水的，可溶解在水中，投入喷雾设备后即使短时期不使用(3-5小时)， 也不会出现沉淀、分层、飘浮，不会影响药效。4、针对水分散制剂的工艺，汽流粉碎后以微小的粒状分散于水中，其有效利用率达到75% -85%，而本发明的可溶粒剂可使有效利用率达到99%以上。大黄素甲醚的含量提高到了 0.5%-10%，可以大大减少田间使用量。本产品对水使用后，药效发挥与乳油 (EC)、微乳剂(ME)相同，高于可湿粉剂(WP)和常规的水分散粒剂(WDG) 15% -25%。由于大黄素甲醚产品已获得有机认证，在本发明中的其余辅料均是来自于植物或食品，因此大
4黄素甲醚可溶粒剂是无公害农业、有机农业首选杀菌剂，在使用中也不会导致任何中毒等不良反应。综上所述，本发明有广阔的开发应用前景。
具体实施例方式以下实施例进一步说明本发明的内容，但不应理解为对本发明的限制。在不背离本发明精神和实质的情况下，对本发明方法、步骤或条件所作的修改或替换，均属于本发明的范围。本发明所使用大黄素甲醚原粉含量范围5 99%。产自江苏淮安市巍伟植化研究所。其余试剂均为市售产品。表面活性剂0P21 (辛基酚聚氧乙烯醚)、农药乳化剂600号(苯乙基酚聚氧乙烯醚)和BY130(蓖麻油/氢化蓖麻油与环氧乙烷缩合物)与无水硫酸钠的混合物。实施例1 2%大黄素甲醚可溶粒剂的制备(下述物料均要达到失水恒重)各组分含量的百分比如下大黄素甲醚的原粉20%，原粉是大黄素甲醚和大黄酚、大黄酸等提取物的混合物， 其中大黄素甲醚质量含量为10%。β-环糊精20%，0P21 3.5%，农乳600 2. 3%, ΒΥ130 1.2%,苹果酸30%，碳酸钙6%，麦芽糊精4%，噻酮1 %，无水硫酸钠11 %，色拉油1 %。总计1000克。制作将大黄素甲醚原粉200克，β-环糊精200克，放在混合器中进行混合，后在 JM-85胶体磨中进行包埋磨合，最后变成膏状物，放入可调温远红外干燥箱(箱温80°C )进行干燥，失水达到恒重，密封包装待用，称之为母药。将0P21 35克，农乳600 23克，BY130 12克放入可调温远红外干燥箱进行溶解，再加入110克无水硫酸钠进行热混待用。将母药、 表面活性剂和苹果酸300克，碳酸钙60克，噻酮10克，麦芽糊精40克，放入WH锥形双螺旋混合机中混合，逐渐加入色拉油10克，混合物料微热，进行造粒、干燥、筛分，成为2%大黄素甲醚可溶粒剂。实施例2 大黄素甲醚可溶粒剂的制备Al、母药原粉制备取含5%的大黄素甲醚提取物(已干燥粉状物，是大黄素甲醚和大黄酚、大黄酸等提取物的混合物，其中大黄素甲醚质量含量为5% )200g与200g β-环糊精混合，再加入少许去离子水，在JM-85胶体磨中进行包埋磨合，使有效物质均勻的进入到β-环糊精空穴中，包埋时间1小时。Α2、将糊状包埋物装入每层3mm不锈钢盘中，在80_90°C下烘至恒重，密封包装待用。Bi、将30g 0P21、20g农乳600、10gBY130放入100°C烘箱中，使其充分溶解。B2、将溶解后的溶液分别加入各自4倍质量的无水硫酸钠，扩散后，分别密封包装待用。C、分别将碳酸钙60g、麦芽糊精40g、噻酮20g在80°C烘箱中烘干至恒重(包装待用)。D、将A与BC放入WH锥形双螺旋混合机中，搅拌混合40分钟(室温25 °C、湿度 35% RH)。
Ejf D加入无水苹果酸170g、色拉油IOg继续混合20分钟(在同样温度和湿度下)。F、在摇摆造粒机上摇摆造粒后进入烘箱进行失水达恒重。G、将烘干后的颗粒在恒湿恒温车间进行筛选，然后进入自动包装线进行包装入库。包装的环境温度25°C以下，相对湿度35% RH以下。H、将筛选下来的各种粉状物重新回用进行造粒。实施例3 10%大黄素甲醚可溶粒剂的制备(下述物料均要达到失水恒重)各组分含量的百分比99%的大黄素甲醚的原粉 10%, β-环糊精20%，0P21 4%，农乳600 2. 5%，ΒΥ1301. 5%，无水硫酸钠19%，苹果酸 30%，碳酸钙6%，麦芽糊精4%，噻酮1%，色拉油2%。总计1000克。制作将大黄素甲醚原粉100克，β -环糊精200克，放在混合器中进行混合，后在 JM-85胶体磨中进行包埋磨合，胶体磨转速为2000 3000转/分钟，最后变成膏状物，放入可调温远红外干燥箱(箱温80°C )进行干燥，失水达到恒重，称之为母药，密封包装待用。 将0P2140克，农乳600 25克，BY130 15克放入可调温远红外干燥箱进行溶解，成为液态复合表面活性剂，再加入190克无水硫酸钠进行热混待用。将母药、复合表面活性剂和苹果酸 300克、碳酸钙60克、噻酮10克、麦芽糊精40克，放入WH锥形双螺旋混合机中混合，搅拌中逐渐加入色拉油20克，混合物料微热，进行造粒、干燥、筛分，成为10%大黄素甲醚可溶粒剂。实验例1 大黄素甲醚可溶粒剂防治黄瓜白粉病试验一、供试材料供试药剂2%大黄素甲醚可溶粒剂(SG)及空白对照。供试黄瓜品种长春密刺供试菌种中国农业科学研究院蔬菜与花卉研究所大棚温室采摘的新鲜病叶二、播种基质的准备将蛭石和草炭营养土按3 1比例混合均勻，然后于121°C 下高压灭菌池。三、播种供试品种选用感病品种长春密刺，种子经5%次氯酸钠溶液消毒IOmin 后，用清水冲洗，放入垫有两层滤纸的培养皿中，然后于恒温培养箱中催芽。待胚根长至0. 5cm时，将其播于装有播种基质的塑料育苗钵内，每钵1粒，20 25°C温室内育苗。四、接种液的制备在白粉病流行期，采集具有典型白粉病病斑的黄瓜病叶，掸掉叶面上的老孢子，置于底部铺有湿滤纸的白瓷盘内，24°C左右的室温内保湿Mh。用干净毛笔刷取叶片上长出的新鲜孢子于盛有无菌水的烧杯中，再滴加lOOOyg/mL十二烷基硫酸钠(SDS)，高速搅拌(1200r/min)3 5min后即得孢子悬浮液，用血球计数板计数分生孢子数稀释至接种浓度105个孢子/mL。五、试验方法试验设2个浓度，分别将供试药剂稀释为500、1000倍液，以清水作对照，每个处理设三次重复，每次重复10株苗。于1-2叶期开始进行喷雾处理，接种前先用药剂喷雾处理植株，1小时后用喷雾法接种白粉菌。接种后于22 25°C的温室内黑暗保湿 12 16h。后转入白25 ^°C，夜晚20°C 22°C，空气相对湿度在85%以上的温室内正
常管理。六、病情调查与分级标准第二次喷药后的7-10天调查各处理每一个单株的发病情况，记录病株数及病级，计算防治效果，比较不同浓度的大黄素对白粉病的抑菌效果。温室生测病级的分级标准如表1。表1 病级分级标准
权利要求
1.一种大黄素甲醚可溶粒剂，包括以下质量份的成分大黄素甲醚1 10份，辅料 10 20份，表面活性剂15 30份，填料25 50份，渗透剂1 2份。
2.如权利要求1所述的大黄素甲醚可溶粒剂，其特征在于，所述辅料是β-环糊精；所述表面活性剂是乳化剂0Ρ-21、农用乳化剂600号和农用乳化剂ΒΥ130与硫酸钠的混合物； 所述填料是苹果酸、碳酸钙、麦芽糊精和色拉油中的一种或多种；所述渗透剂是噻酮。
3.如权利要求2所述的大黄素甲醚可溶粒剂，其特征在于，所述表面活性剂中乳化剂0Ρ-21、农用乳化剂600号和农用乳化剂ΒΥ130与硫酸钠的质量比为30 40 20 25 10 15 110 320。
4.权利要求1 3任一所述的大黄素甲醚可溶粒剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤按权利要求1所述比例将粉状的大黄素甲醚与辅料混合，然后研磨，得到膏状的大黄素甲醚和辅料的混合物，干燥后得到母药；母药和表面活性剂、填料、渗透剂混合并搅拌，然后造粒，得到产品。
5.如权利要求4所述的大黄素甲醚可溶粒剂的制备方法，其特征在于，所述研磨是在胶体磨中研磨，研磨的转速为2000 3000转/分钟，研磨的时间为0. 5 1. 5小时。
6.如权利要求4所述的大黄素甲醚可溶粒剂的制备方法，其特征在于，所述干燥的温度为80 90°C，干燥至恒重。
7.如权利要求4所述的大黄素甲醚可溶粒剂的制备方法，其特征在于，所述母药和表面活性剂、填料、渗透剂混合并搅拌是先将母药、表面活性剂、渗透剂和50 98%质量的填料一同放入混合机内搅拌，其余的填料在搅拌过程中加入；混合并搅拌的温度为20 35°C，搅拌的时间30 50分钟。
8.如权利要求4所述的大黄素甲醚可溶粒剂的制备方法，其特征在于，所述造粒得到的产品还要在80 90°C温度下干燥至恒重，然后进行筛选和包装，包装时的环境温度25°C 以下，相对湿度35%以下。
9.权利要求1 3任一所述的大黄素甲醚可溶粒剂在防治植物病害中的应用。
10.如权利要求9所述的应用，其特征在于，在防治由黄瓜白粉菌、水稻稻瘟菌、水稻纹枯菌、烟草赤星菌、棉花黄萎菌、棉花枯萎菌、油菜菌核菌、番茄立枯菌、辣椒炭疽菌和黄瓜灰霉菌引起的植物病害中的应用。
全文摘要
本发明提供了一种大黄素甲醚可溶粒剂，包括以下质量比例的成分大黄素甲醚1～10％，辅料10～20％，表面活性剂15～30％，填料25～50％，渗透剂1-2％。其制备步骤包括按比例将大黄素甲醚与β-环糊精混合，然后研磨，得到膏状的大黄素甲醚和β-环糊精辅料的混合物，干燥后得到母药；母药和表面活性剂、填料、渗透剂混合，然后造粒，得到产品。采用本发明的加工技术，将原药分子置入β-环糊精大空穴中包埋，并能够遇水共溶。对有效成分进行包埋，防止了活性物质的分解，产品保质期得到延长。
文档编号A01P3/00GK102440243SQ20111043986
公开日2012年5月9日 申请日期2011年12月23日 优先权日2011年12月23日
发明者张富龙, 徐向荣, 朱建伟, 王志祥, 魏凤彪 申请人:内蒙古清源保生物科技有限公司