专利名称：一种含烯肟菌胺和防治卵菌纲类杀菌剂的杀菌组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种含烯肟菌胺的农用杀菌组合物，特别是一种烯肟菌胺作为第一活性成分，选自甲霜灵、精甲霜灵、三乙膦酸铝、霜脲氰、氟吗啉的防治卵菌纲类杀菌剂作为第二活性成分的杀菌组合物，属于复配农药技术领域。
背景技术：
稀月亏菌胺，化学名称(E, E, E)-N-甲基_2_[ ((((I-甲基-3- (2, 6_ 二氣苯 基)-2-丙烯基)亚氨基)氧基)甲基)苯基]-2-甲氧基亚氨基乙酰胺。烯肟菌胺是由沈阳化工研究院开发的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，具有独特的作用机制，它通过锁住细胞色素b和Cl之间的电子传递抑制其线粒体呼吸而发挥抑菌作用。杀菌谱广、活性高，可用于防治小麦锈病、小麦白粉病、水稻纹枯病、稻曲病、黄瓜白粉病、黄瓜霜霉病、葡萄霜霉病、苹果斑点落叶病、苹果白粉病、香蕉叶斑病、番茄早疫病、梨黑星病、草莓白粉病、向日葵锈病等多种植物病害。尽管该杀菌剂作用机理独特，但病原菌对其产生抗性的速度也很快，使用成本高，所以限制了烯肟菌胺的大面积推广使用。卵菌纲属于真菌类，为鞭毛菌亚门的一纲，卵菌纲主要有腐霉菌、疫霉菌、霜霉菌等，常造成作物的霜霉病、疫病、猝倒病等。防治这类病害常用的药剂有甲霜灵、霜脲氰、三乙膦酸铝农药及其混剂。甲霜灵，其它名称阿普隆、保种灵、瑞毒霉、瑞毒霜、甲霜安、雷多米尔，英文通用名metalaxyl，化学名称D，L_N-(2，6-二甲基苯基)_N_(2'-甲氧基乙酰)丙氨酸甲酯，为酰胺类杀菌剂，有内吸性，具有保护和治疗作用，可被植物的根茎叶吸收，有双向传导性能，对霜霉病菌、疫霉病菌和腐霉病菌引起的多种作物霜霉病，瓜果蔬菜类的疫霉病、谷子白发病有效。精甲霜灵,英文通用名metalaxyl-M,化学名称N-(2,6-二甲苯基)-N_(甲氧基乙酰基)-D-丙胺酸甲酯，精甲霜灵比甲霜灵对作物病害活性更高，对霜霉病菌、疫霉病菌、腐霉病菌所致的蔬菜、果树、烟草、油料、棉花、粮食等作物病害防效优异。二乙勝酸招，又名疫霉灵，疫霜灵，乙勝招，霉疫净，克霉灵，霉囷灵，央文通用名phosethyl-Al，化学名称三-(乙基膦酸)铝。三乙膦酸铝为内吸性杀菌剂，对卵菌所致病害具特效，在植物体内能上下传导，具有保护和治疗作用。霜脲氰,英文通用名cymoxanil,化学名称1_ (2_氰基_2_甲氧基亚胺基)_3_乙基脲。霜脲氰是一种高效、低毒杀菌剂，对霜霉目真菌如疫霜属、霜霉属、单轴霜属有效。霜脲氰多与其他保护性杀菌剂混用，适用于黄瓜、葡萄、蕃茄、荔枝等蔬菜、果树及烟草等。氟吗啉,又名灭克,英文名称fIumorph,化学名称(E, 2)4- [3-(3/ A' -二甲氧基苯基)-3-(4-氟苯基)丙烯酰]吗啉。具有高效、低毒、对作物安全等特点。用于防治卵菌纲病原菌产生的病害，如作物霜霉病、晚疫病、霜疫病等。尽管烯肟菌胺是一种高效广谱的农用杀菌剂，但它作为甲氧基丙烯酸酯类化合物，作用机理单一，田间应用上长期重复使用病菌会产生抗性，导致防效降低，且使用成本高。上述甲霜灵、三こ膦酸铝、霜脲氰等防治卵菌纲专用农药，病原菌对其产生抗性的速度也很快，単独施用用药量越来越大，和常规药剂如代森锰锌农药复配，多年使用抗性逐年加大，目前还没有这些农药和烯肟菌胺混配的文献报道。发明人通过试验发现，将作用机理不同的烯肟菌胺和防治卵菌纲类病害的杀菌剂复配，具有明显的增效作用，能显著提高治疗、保护的防治效果、減少施药次数和用药量，减缓病菌抗性的产生，降低防治成本，对作物安全高。
发明内容
本发明的目的在于提供一种组分合理，增效作用显著，杀菌效果好，用药成本低，对作物安全的含烯肟菌胺和防治卵菌纲类杀菌剂的农用杀菌组合物。本发明的另一目的在于提供上述组合物在防治农作物霜霉病、疫病、猝倒病、白粉病上的应用。为了克服现有单ー制剂的缺陷，本发明的技术方案是这样解决的 一种含烯肟菌胺和防治卵菌纲类杀菌剂的杀菌组合物，包括
A)第一活性成分烯肟菌胺；
B)第二活性成分为选自甲霜灵、精甲霜灵、三こ膦酸铝、霜脲氰、氟吗啉的防治卵菌纲类病害杀菌剂；
第一活性成分与第二活性成分的重量比为I :20 5 :1，优选为I :1(T3 :1，最优选为I :5 2 :1。第一活性成分与第二活性成分的累积量为所述组合物总重量的5% 85%，优选为8% 75%。本发明按照本领域技术人员所公知的方法可以配制的制剂剂型是水分散粒剂、可湿性粉剂、悬浮剂、悬浮种衣剂。。对于水分散粒剂来说，本领域技术人员很熟悉使用相应的助剂完成本发明。分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐中ー种或多种；润湿剂如烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐中ー种或多种；崩解剂如硫酸铵、尿素、蔗糖、葡萄糖中ー种或多种；粘结剂如硅藻土、玉米淀粉、PVA、羧甲基(こ基)纤维素类中的ー种或多种；填料如硅藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土ー种或多种。对可湿性粉剂，可使用的助剂有分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐中ー种或多种；润湿剂如烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐中ー种或多种；填料如硫酸铵、尿素、蔗糖、葡萄糖、硅藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土ー种或多种。对悬浮剂，可使用的助剂有分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐(扩散剂NNO)、TERSPERSE 2020 (美国亨斯迈公司出品，烷基萘磺酸盐类)中ー种或多种；乳化剂如农乳700# (通用名烷基酚甲醛树脂聚氧こ烯醚)、农乳2201、斯盘-60# (通用名失水山梨醇硬脂酸酷)、吐温-60# (通用名聚氧こ烯失水山梨醇硬脂酸酷)、农乳1601# (通用名三苯こ基苯酚聚氧丙烯聚氧こ烯嵌段聚合物)、TERSPERSE 4894中的ー种或多种；润湿剂如烷基酚聚氧こ烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧こ烯基醚磷酸酯、苯こ基酚聚氧こ烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、TERSPERSE 2500中ー种或多种；增稠剂如黄原胶、聚こ烯醇、膨润土、硅酸镁铝中ー种或多种；防腐剂如甲醛、苯甲酸、苯甲酸钠中一种或多种；消泡剂如有机硅类消泡剂；防冻剂如乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类如氯化钠中一种或多种；水为去离子水。对悬浮种衣剂，可使用的助剂有粘结剂如多糖类高分子化合物(可溶性淀粉、聚丙烯接枝共聚物、黄原酸胶、微生物粘质物)、纤维素衍生物(羟丙基甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、乙基纤维素)、海藻类如海藻酸钠、琼脂，松香、石蜡、明胶、果胶，聚乙烯醇、聚乙二醇、聚醋酸乙烯酯、聚丙烯酰胺、聚乙烯吡咯烷酮及多元醇聚合物水溶性合成品，无机粘结剂(硅酸镁铝、粘土、水玻璃、石膏)中一种或多种；分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐、TERSPERSE 2020 (美国亨斯迈公司出品，烷基萘磺酸盐类)中一种或多种；乳化剂如农乳700#、农乳2201、斯盘-60#、乳化剂T-60 (通用名失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚)、农乳1601#、TERSPERSE 4894中的一种或多种；润湿剂如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、TERSPERSE 2500中一种或多种；增稠剂如黄原胶、聚乙烯醇、膨润土中一种或多种；防腐剂如甲醛、苯甲酸、苯甲酸钠中一种或多种；消泡剂如有机硅类消 泡剂；防冻剂如乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类如氯化钠中一种或多种；水为去离子水。本发明组分合理，治疗加保护作用，杀菌效果好，用药成本低，且其活性和杀菌效果不是各组分活性的简单叠加，而是有显著的增效作用，对作物安全性好，符合农药制剂的安全性要求。本发明对农作物霜霉病、疫病、猝倒病、白粉病具有较好的防治效果。
具体实施例方式为了防治农业生产上的蔬菜、果树霜霉病，发明人以烯肟菌胺与甲霜灵、精甲霜灵、三乙膦酸铝、霜脲氰、氟吗啉进行了相互复配的增效研究，具体方法为
试验采用黄瓜霜霉病菌(Pseudoperonospora cubensis)为测试对象。将原药配制成需要的试验药剂，试验方法参考《中华人民共和国农业行业标准NY/T1156. 3 2006》。首先将单剂及各混配药剂设置5个不同浓度梯度(在预备试验结果的基础上，根据药剂配比不同，浓度梯度设置亦有所不同，抑菌率在5% 90%的范围内按等比级数设定)。试验靶标菌为采自田间自上向下4叶 6叶位的黄瓜霜霉病菌叶片，用4°C蒸馏水洗下叶片背面的霜霉病菌孢子囊，配成悬浮液(浓度控制在每毫升1X105个 1乂107个孢子囊)，41下存放备用；将药液均匀喷施于健康叶片背面，待药液自然风干后，将各处理叶片叶背向上，按处理标记后排放在保湿盒中。试验设不含药剂的处理作空白对照。用准备好的新鲜孢子囊悬浮液点滴10 μ L接种于叶片背面。每叶片接种4滴，每处理不少于5片叶。试验在药剂处理前24h接种。接种后盖上皿盖，置于人工气候箱或有光照的保湿箱，在每天连续光照/黑暗12h交替，温度为17°C 22°C，相对湿度90%以上的条件下培养。视处理及空白对照发病情况测量并记录病斑直径，单位为毫米(_)，计算防治效果。通过防治效果的机率值和系列浓度的对数值之间的线性回归分析，求出各药剂的EC5tl值，用孙云沛法计算混剂的共毒系数(CTC)，以此来评价供试药剂对病菌的活性。复配制剂的共毒系数(CTC) ^ 120表现为增效作用；CTC ( 80表现为拮抗作用；80 < CTC < 120表现为相加作用。
权利要求
1.一种含烯肟菌胺和防治卵菌纲类杀菌剂的杀菌组合物，其特征在于包括 A)第一活性成分烯肟菌胺； B)第二活性成分为防治卵菌纲类杀菌剂； 第一活性成分与第二活性成分的重量比是I :2(T5 :1。
2.根据权利要求I所述含烯肟菌胺和防治卵菌纲类杀菌剂的杀菌组合物，其特征在干所述的防治卵菌纲类杀菌剂选自甲霜灵、精甲霜灵、三こ膦酸铝、霜脲氰、氟吗啉。
3.根据权利要求2所述含烯肟菌胺和防治卵菌纲类杀菌剂的杀菌组合物，其特征在于第一活性成分与第二活性成分的重量比是I :1(T3 :1。
4.根据权利要求3所述含烯肟菌胺和防治卵菌纲类杀菌剂的杀菌组合物，其特征在于第一活性成分与第二活性成分的重量比是I :5 2 :1。
5.根据权利要求I所述含烯肟菌胺和防治卵菌纲类杀菌剂的杀菌组合物，其特征在于第一活性成分与第二活性成分的累积量为所述组合物总重量的5% 85%。
6.根据权利要求5所述含烯肟菌胺和防治卵菌纲类杀菌剂的杀菌组合物，其特征在于第一活性成分与第二活性成分的累积量为所述组合物总重量的8% 75%。
7.根据权利要求I所述含烯肟菌胺和防治卵菌纲类杀菌剂的杀菌组合物，其特征在于所述组合物剂型为水分散粒剂、可湿性粉剂、悬浮剂、悬浮种衣剂。
8.权利要求I所述含烯肟菌胺和防治卵菌纲类杀菌剂的杀菌组合物在防治农作物霜霉病、疫病、猝倒病、白粉病上的应用。
全文摘要
本发明公开了一种含烯肟菌胺和防治卵菌纲类杀菌剂的农用杀菌组合物，包括有效活性成分由第一活性成分烯肟菌胺与第二活性成分选自甲霜灵、精甲霜灵、三乙膦酸铝、霜脲氰、氟吗啉的防治卵菌纲类杀菌剂组成，第一活性成分与第二活性成分的重量比是120～51，优选为110~21。本组合物可配制成农业上允许的水分散粒剂、可湿性粉剂、悬浮剂、悬浮种衣剂。本发明组分合理，杀菌效果好，用药成本低，且其活性和和杀菌效果不是各组分活性的简单叠加，与现有的单一制剂相比，除具有显著的杀菌效果外，而且有显著的增效作用，对作物无污染，安全性好，符合农药制剂的安全性要求，本发明对农作物霜霉病、疫病、猝倒病、白粉病有显著的防治效果。
文档编号A01N57/12GK102640761SQ20121013998
公开日2012年8月22日 申请日期2012年5月8日 优先权日2012年5月8日
发明者乌小瑜, 何爱华, 侯江利, 冯建雄, 刘卫博, 周大伟, 孙瑞, 寇鹏斌, 张崇斌, 张 杰, 时晓磊, 李明甫, 梁百亮, 梅红玉, 赵海军, 达普妮, 陆海瑞, 韦挺, 黄发伟 申请人:陕西上格之路生物科学有限公司