专利名称：一种肟菌酯与霜脲氰复配的水分散粒剂及其制备方法
技术领域：
本发明涉及农药制备领域，具体地讲，涉及ー种水分散粒剂的制备エ艺。
背景技术：
目前，农用杀菌剂很多，肟菌酯、霜脲氰是其中的两种。肟菌酯是先正达公司首先研制的，由德国拜耳公司开发的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，纯品外观为白色至灰色结晶粉末，熔点72. 9°C，沸点312°C，在水中溶解度(25°C ) :O. 61 mg/L,在有机溶剂中溶解度(g/L，25°C):丙酮、ニ氯甲烷、こ酸こ酯中> 500，甲苯中500，正己烷中11，辛醇中18，甲醇中76 ；肟菌酯在25°C中性和弱酸性条件下稳定，不易水解，在碱性条件下水解速率会随pH的増加而增加。肟菌酯通过锁住细胞色素b和Cl之间的电子传递而阻止细胞三磷酸腺苷酶合成，从而抑制其线粒体呼吸而发挥抑菌作用。肟菌酯与目前已有的杀菌剂无交互抗性，具有高 效、广谱、保护、治疗、铲除、滲透、内吸活性，还具有耐冲刷、持效期长等特点。对几乎所有真菌纲病害如白粉病、锈病、颖枯病、网斑病、稻瘟病等有良好活性,主要用于葡萄、苹果、小麦、花生、香蕉、蔬菜等进行茎叶处理。经实验室測定，肟菌酯对水生生物有毒，但推荐剂量低、生物降解快，且不用于水田，故认为较安全。霜脲氰是一种脲类杀菌剂，纯品为白色晶体，熔点为160_161°C，密度1.31g/L(25°C)，水中溶解度(25°C，pH5) 890 mg/Kg，己烷中 1.85 (g/L，20°C )、甲苯中 5· 29 (g/L,20°C)、こ腈中 57 (g/L，20°C)、こ酸こ酯中 28 (g/L，20°C )、正辛醇中 I. 43 (g/L，20°C)、甲醇中 22. 9 (g/L，20°C)、丙酮中 62.4 (g/L，20°C )、ニ氯甲烷中 133 (g/L, 20°C), pH 2-7 时稳定，对光敏感。霜脲氰具有接触和局部内吸作用，可抑制孢子萌发。霜脲氰是ー种高效、低毒杀菌剂，对霜霉目真菌如疫霜属、霜霉属、单轴霜属有效。广泛应用于黄瓜、葡萄、蕃爺、荔枝、巨菜等十字花科蔬菜及烟草等，常与保护性杀菌剂混用以延长持效期。霜脲氰对人畜低毒，大白鼠急性经ロ LD50为562-1210 mg/kg (雄性)，459-1480 mg/kg (雌性)。大白鼠急性经皮LD50 > 2000 mg/kg，对皮肤无刺激作用，对眼睛有轻微刺激作用。市场上，肟菌酯和霜脲氰一般分别与其它农药混合加工为可湿性粉剂、悬浮剂、水分散粒剂等，或者制成成分単一的剂型，而肟菌酯与霜脲氰复配的混剂，目前还处于研发阶段，由于可湿性粉剂在加工和使用过程中粉尘污染严重，对环境和人体健康危害很大，且有效利用率低，持效时间短，正逐步被环保型剂型所取代，悬浮剂又存在包装与储运方面的不便，故而肟菌酯与霜脲氰复配的水分散粒剂具有广阔的市场前景。
发明内容
为了解决现有技术中存在的环境污染、危害人体健康以及使用成本高等缺点，本发明的目的是提供一种药效好、含量高、环保型的肟菌酯与霜脲氰复配的水分散粒剂。本发明的另ー目的是提供ー种操作简便的水分散粒剂的制备方法。本发明涉及的肟菌酯与霜脲氰复配的水分散粒剂及其制备方法，通过以下技术方案实现一种肟菌酯与霜脲氰复配的水分散粒剂，其中，有效成分为肟菌酯与霜脲氰，按质量百分比计包含肟菌酯原药20-60%、霜脲氰原药10-50%、润湿剂3-4%、分散剂6_7%、崩解剂4-5%和稀释剂6-15%。上述水分散粒剂还包含约2%的粘结剂。上述水分散粒剂还包含1-2%的消泡剂。所述润湿剂可以是烷基磺酸盐、烷基苯磺酸钠、烷基萘磺酸盐、烷基酚聚氧こ烯基硫酸钠中的任意ー种，例如EFW、T1004、WP、WET/P。所述分散剂可以是烷基萘磺酸缩聚物钠盐(D-425)、羧酸盐类(T/36)、烷基萘甲醛缩合物(NNO)、木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、聚羧酸盐(T2700 )中的任意ー种。所述崩解剂可以是硫酸铵、硫酸钠、柠檬酸钠、白炭黑、淀粉中的任意ー种。
所述稀释剂可以是高岭土、轻质碳酸钙、硅藻土、粘土、白炭黑中的任意ー种。所述粘结剂可以是变性聚丙烯酸钠、聚こニ醇、变性聚こ烯醇、木质素、羧甲基纤维素中的任意ー种，例如变性聚丙烯酸钠80、聚こニ醇72号、变性聚こ烯醇3号、木质素54号、羧甲基纤维素。所述消泡剂可以是有机硅消泡剂，例如EP 6703。一种肟菌酯与霜脲氰复配的水分散粒剂的制备方法，包括以下步骤
(1)按量称取下列原料组分肟菌酯原药、霜脲氰原药、润湿剂、分散剂、崩解剂和稀释齐U，并将它们混合均匀；
(2)将上述混合好的组分用气流粉碎机粉碎，得到粒度为400目以上的母粉；
(3)再向母粉中加入去离子水，用混合搅拌机充分混合、用造粒机造粒，然后经烘干机烘干，经筛分机过8目和40目筛，得到肟菌酯与霜脲氰复配的水分散粒剂。上述制备步骤中，还可以按量称取粘结剂，并与步骤(I)中所述的原料组分混合均匀。上述制备步骤中，步骤(I)中还可以包括按量加入消泡剂。与现有技术相比，本发明具有以下优点
1.本发明将肟菌酯与霜脲氰复配，扩大了抗菌谱，使药效显著增强、使用剂量减小、防治成本有效降低；
2.本发明制备的肟菌酯与霜脲氰复配的水分散粒剂，具有分散均匀、润湿性好、悬浮率高、崩解时间短、热贮稳定性好等优点；
3.本发明制备的水分散粒剂剂型，在使用过程中环境污染小、安全性好，并且易于包装储运。
具体实施例方式为了更好的解释本发明，下面结合具体实施例对本发明作进ー步说明。下列实施例中所述的材料和试剂，如无特殊说明均可从商业途径获得，实施例中的“％”代表质量百分数，气流粉碎机型号为AP80，混合搅拌机型号为LDH-10，造粒机型号为750，烘干机型号为Φ 2700x22000，筛分机型号为 HCQL-2000。实施例I
称取原料组分肟菌酯原药60%，霜脲氰原药15%，润湿剂T1004 3%，分散剂T2700 7%，崩解剂硫酸铵4%，稀释剂高岭土 6%，消泡剂EP6703 2%，粘结剂聚こニ醇2%，将上述原料组分混合，搅拌均匀后，经气流粉碎机粉碎得到粒度为400目以上的母粉，然后加入原料质量30%的去离子水，用混合搅拌机充分混合、用造粒机造粒，然后经烘干机烘干，经筛分机过8目和40目筛，得到60%肟菌酯与15%霜脲氰复配的水分散粒剂。经检验肟菌酯含量为60%，肟菌酯悬浮率85%，霜脲氰含量15. 4%，霜脲氰悬浮率81%，水分I. 9%，筛分(44 μ m筛)98. 3%，持久起泡性(Imin) 14mL，崩解时间为58s，润湿性< lmin，加速热贮稳定性合格。实施例2
称取原料组分肟菌酯原药55%，霜脲氰原药20%，润湿剂EFW 4%，分散剂萘磺酸盐D-425 6%，崩解剂硫酸铵5%，稀释剂硅藻土 6%，消泡剂EP6703 1%，粘结剂羧甲基纤维素2%，将上述原料组分混合，搅拌均匀后，经气流粉碎机粉碎得到粒 度为400目以上的母粉，然后加入原料质量30%的去离子水，用混合搅拌机充分混合、用造粒机造粒，然后经烘干机烘干，经筛分机过8目和40目筛，得到55%肟菌酯与20%霜脲氰复配的水分散粒剂。经检验肟菌酯含量为55. 6%，肟菌酯悬浮率87%，霜脲氰含量20. 2%，霜脲氰悬浮率83%，水分I. 7%，筛分(44 μ m筛)99. 1%，持久起泡性(lmin) IOmL,润湿性彡lmin，崩解时间为68s，加速热贮稳定性合格。实施例3
称取原料组分肟菌酯原药50%，霜脲氰原药25%，润湿剂WP 3%，分散剂木质素磺酸钙7%，崩解剂柠檬酸钠4%，消泡剂EP6703 1%，稀释剂高岭土 8%。将上述原料组分混合均匀后，经气流粉碎机粉碎得到粒度为400目以上的母粉，然后加入原料质量30%的去离子水，用混合搅拌机充分混合、用造粒机造粒，然后经烘干机烘干，经筛分机过8目和40目筛，得到50%肟菌酯与25%霜脲氰复配的水分散粒剂。经检验肟菌酯含量为50. 4%，肟菌酯悬浮率86%，霜脲氰含量25. 5%，霜脲氰悬浮率82%，水分I. 5%，筛分(44 μ m筛)98. 9%，持久起泡性(lmin)13mL,润湿性；^ lmin,崩解时间为55s,加速热忙稳定性合格。实施例4
称取原料组分肟菌酯原药45%，霜脲氰原药30%，润湿剂WET/P 3%，分散剂T/36 7%，崩解剂淀粉4%，稀释剂轻质碳酸钙9%以补齐。将上述原料组分混合均匀后，经气流粉碎机粉碎得到粒度为400目以上的母粉，然后加入原料质量30%的去离子水，用混合搅拌机充分混合、用造粒机造粒，然后经烘干机烘干，经筛分机过8目和40目筛，得到45%肟菌酯与30%霜脲氰复配的水分散粒剂。经检验肟菌酯含量为45. 1%，肟菌酯悬浮率88%，霜脲氰含量30. 7%，霜脲氰悬浮率84%，水分I. 6%，筛分(44 μ m筛)99. 1%，持久起泡性(lmin) IlmL,润湿性< lmin,崩解时间为43s,加速热忙稳定性合格。实施例5
称取原料组分肟菌酯原药30%，霜脲氰原药45%，润湿剂WET/P 4%，分散剂T/36 6%，崩解剂淀粉5%，稀释剂粘土 10%以补齐。将上述原料组分混合均匀后，经气流粉碎机粉碎得到粒度为400目以上的母粉，然后加入原料质量30%的去离子水，用混合搅拌机充分混合、用造粒机造粒，然后经烘干机烘干，经筛分机过8目和40目筛，得到30%肟菌酯与45%霜脲氰复配的水分散粒剂。经检验肟菌酯含量为29. 1%，肟菌酯悬浮率88%，霜脲氰含量44. 1%，霜脲氰悬浮率84%，水分I. 6%，筛分(44 μ m筛)99. 1%，持久起泡性(lmin) IlmL,润湿性< lmin,崩解时间为62s,加速热忙稳定性合格。
实施例6
称取原料组分肟菌酯原药20%，霜脲氰原药50%，润湿剂WET/P 4%，分散剂T/36 6%，崩解剂淀粉5%，稀释剂硅藻土 15%以补齐。将上述原料组分混合均匀后，经气流粉碎机粉碎得到粒度为400目以上的母粉，然后加入原料质量30%的去离子水，用混合搅拌机充分混合、用造粒机造粒，然后经烘干机烘干，经筛分机过8目和40目筛，得到20%肟菌酯与50%霜脲氰复配的水分散粒剂。经检验肟菌酯含量为19. 1%，肟菌酯悬浮率88%，霜脲氰含量49%，霜脲氰悬浮率84%，水分I. 6%，筛分(44 μ m筛)99. 1%，持久起泡性(lmin) IlmL,润湿性く lmin,崩解时间为56s,加速热忙稳定性合格。实施例7 称取原料组分肟菌酯原药60%，霜脲氰原药10%，润湿剂WP 4%，分散剂T/36 6%，崩解剂淀粉5%，稀释剂白炭黑15%以补齐。将上述原料组分混合均匀后，经气流粉碎机粉碎得到粒度为400目以上的母粉，然后加入原料质量30%的去离子水，用混合搅拌机充分混合、用造粒机造粒，然后经烘干机烘干，经筛分机过8目和40目筛，得到60%肟菌酯与10%霜脲氰复配的水分散粒剂。经检验肟菌酯含量为60%，肟菌酯悬浮率91%，霜脲氰含量10%，霜脲氰悬浮率89%，水分I. 8%，筛分(44 μ m筛)99. 3%，持久起泡性(lmin)10 mL,润湿性彡lmin,崩解时间为57s，加速热贮稳定性合格。实施例8
将实施例6制备获得的20%肟菌酯与50%霜脲氰复配的水分散粒剂对各种病菌生长的影响进行实验，以75%肟菌酯与戊唑醇复配的水分散粒剂、70%烯酰吗啉与霜脲氰复配的水分散粒剂、72%代森锰锌与霜脲氰复配的可湿性粉剂、85%波尔多液与霜脲氰复配的可湿性粉剂为对比药剂，实验结果见表I。表I 20%肟菌酯与50%霜脲氰复配的水分散粒剂对各种病菌生长的影响
权利要求
1.一种肟菌酯与霜脲氰复配的水分散粒剂，其中，有效成分为肟菌酯与霜脲氰，按质量百分比计包含肟菌酯原药20-60%、霜脲氰原药10-50%、润湿剂3-4%、分散剂6_7%、崩解剂4-5%和稀释剂6-15%。
2.根据权利要求I所述的肟菌酯与霜脲氰复配的水分散粒剂，其特征在于，所述水分散粒剂还包含2%的粘结剂。
3.根据权利要求2所述的肟菌酯与霜脲氰复配的水分散粒剂，其特征在于，所述水分散粒剂还包含1-2%的消泡剂。
4.根据权利要求1-3任一项所述的肟菌酯与霜脲氰复配的水分散粒剂，其特征在于，所述润湿剂为烧基横酸盐、烧基苯横酸纳、烧基蔡横酸盐、烧基酌■聚氧乙稀基硫酸纳中的任意一种。
5.根据权利要求1-3任一项所述的肟菌酯与霜脲氰复配的水分散粒剂，其特征在于，所述分散剂为烷基萘磺酸缩聚物钠盐、羧酸盐类、烷基萘甲醛缩合物、木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、聚羧酸盐中的任意一种。
6.根据权利要求1-3任一项所述的肟菌酯与霜脲氰复配的水分散粒剂，其特征在于，所述崩解剂为硫酸铵、硫酸钠、柠檬酸钠、白炭黑、淀粉中的任意一种。
7.根据权利要求1-3任一项所述的肟菌酯与霜脲氰复配的水分散粒剂，其特征在于，所述稀释剂为高岭土、轻质碳酸钙、硅藻土、粘土、白炭黑中的任意一种。
8.根据权利要求2或3所述的肟菌酯与霜脲氰复配的水分散粒剂，其特征在于，所述粘结剂为变性聚丙烯酸钠、聚乙二醇、变性聚乙烯醇、木质素、羧甲基纤维素中的任意一种。
9.根据权利要求3所述的肟菌酯与霜脲氰复配的水分散粒剂，其特征在于，所述消泡剂为有机硅消泡剂。
10.一种肟菌酯与霜脲氰复配的水分散粒剂的制备方法，所述方法包括以下步骤 (1)按量称取下列原料组分肟菌酯原药、霜脲氰原药、润湿剂、分散剂、崩解剂和稀释齐U，并将它们混合均匀； (2)将上述混合好的组分用气流粉碎机粉碎，得到粒度为400目以上的母粉； (3)再向母粉中加入去离子水，用混合搅拌机充分混合、用造粒机造粒，然后经烘干机烘干，经筛分机过8目和40目筛，得到肟菌酯与霜脲氰复配的水分散粒剂。
11.根据权利要求10所述的肟菌酯与霜脲氰复配的水分散粒剂的制备方法，其特征在于，所述步骤(I)中还包括加入粘结剂。
12.根据权利要求10或11所述的肟菌酯与霜脲氰复配的水分散粒剂的制备方法，其特征在于，所述步骤(I)中还包括加入消泡剂。
全文摘要
本发明公开了一种肟菌酯与霜脲氰复配的水分散粒剂及其制备方法。该水分散粒剂按质量百分比计包含肟菌酯原药20-60%、霜脲氰原药10-50%、润湿剂3-4%、分散剂6-7%、崩解剂4-5%和稀释剂6-15%，还包含约2%的粘结剂和1-2%的消泡剂。所述方法为(1)按量称取下列原料组分肟菌酯原药、霜脲氰原药、润湿剂、分散剂、崩解剂和稀释剂，并将它们混合均匀；(2)将上述混合好的组分用气流粉碎机粉碎，得到粒度为400目以上的母粉；(3)再向母粉中加入去离子水，用混合搅拌机充分混合、用造粒机造粒，然后经烘干机烘干，经筛分机过8目和40目筛，得到肟菌酯与霜脲氰复配的水分散粒剂。本发明具有抗菌谱广、药效强、毒性低及崩解速度快等优点。
文档编号A01N25/14GK102669139SQ201210163838
公开日2012年9月19日 申请日期2012年5月24日 优先权日2012年5月24日
发明者刘念江, 孙丽梅, 孙敬权, 徐勤江, 陈婧, 陈金华 申请人:利民化工股份有限公司