专利名称：一种含苯菌酮和三唑类杀菌剂的杀菌组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种含苯菌酮和三唑类杀菌剂的杀菌组合物，属于复配农药技术领域。
背景技术：
苯菌酮，英文通用名Metrafenone,化学名(3_溴_6_甲氧基_2_甲基苯基)-(2，3，4-三甲氧基-6-甲基苯基)甲酮，是由巴斯夫公司开发的农用杀真菌剂。对各类作物白粉病有保护、治疗和抑制产孢的作用。氟环唑，其他名称欧博，英文通用名epoxiconazole,化学名称(2RS,3SR) -3- (2_氣苯基)-2_ (4_氣苯基)-2_[ (1H1, 2,4-ニ唑-I-基)甲基]环氧こ烧。氣 环唑是一种内吸性三唑类杀菌剂，其活性成分抑制病菌麦角留醇的合成，阻碍病菌细胞壁的形成，能更有效抑制病菌原真菌。对香蕉、葱蒜、芹菜、菜豆、瓜类、芦笋、花生、甜菜等作物上的叶斑病、白粉病、锈病以及葡萄上的炭疽病、白腐病等病害有良好的防效。四氟醚唑,英文通用名tetraconazole,化学名称'2- (2,4_ ニ氯苯基)-3_ (IH-I,2，4_三唑-I-基)丙基1，1，2，2_四氟こ基醚，是甾醇脱甲基化抑制剂，具有很好的内吸性可迅速地被植物吸收并传导，具有很好的保护和治疗活性。可防治小麦白粉病、小麦散黑穗病、小麦锈病、小麦腥黑穗病、小麦颖祜病、玉米丝黑穗病、高粱丝黑穗病、瓜果白粉病、香蕉叶斑病、苹果斑点落叶病、梨黒星病和葡萄白粉病等。既可茎叶处理，也可作种子处理使用。叶菌唑，英文通用名16化0的2016，化学名称(11 ，51 ;11 ，5510-5- (4_氯苄基)-2，2- ニ甲基-1 (1H-1，2，4-三唑-I-基甲基)环戊醇，为脱甲基化酶抑制剂，是ー种新的、广谱内吸性杀菌剂。主要用于防治小麦叶锈病、条锈病、白粉病、颖枯病；大麦锈病、白粉病。兼具优良的保护及治疗作用。种菌唑，英文通用名ipconazole,化学名称2- ((4_氯节基)甲基-5- (I-异丙基)-1- (1H-1，2，4-三唑-I-基甲基)环戊醇，具有内吸、保护和治疗活性，能有效地防治子囊菌、担子菌和半知菌所致病害，通过种子处理由根部向茎叶传导，对赤霉病、叶斑病、枯萎病有很好的防效。白粉病是ー种广泛发生的世界性病害。病原菌主要通过气流传播，具有潜育期短、再侵染频繁、流行性强、抗性发展快等特点，对小麦、黄瓜、葡萄、草莓等作物为害严重，导致严重的经济损失。
发明内容
本发明的目的在于提供一种组分合理，增效作用显著，杀菌效果好，用药成本低，不易产生抗药性、对作物安全的农用杀菌组合物。本发明的另一目的在于提供上述杀菌组合物在防治小麦、黄瓜、葡萄、草莓白粉病上的应用。为了克服现有单ー制剂的缺陷，本发明的技术方案是这样解决的一种含苯菌酮和三唑类杀菌剂的杀菌组合物，其有效活性成分为
A)第一活性成分为苯菌酮；
B)第二活性成分为选自氟环唑、四氟醚唑、叶菌唑、种菌唑的三唑类杀菌剂；
第一活性成分与第二活性成分的重量比是I :20 20 :1，优选为I :10 10 :1，更优选为I :5 5 :1，最优选为I :2 2 :1。第一活性成分与第二活性成分的累积量为所述组合物总重量的5% 80%，优选为
8% 70%ο本发明杀菌组合物按照本领域技术人员所公知的方法可以配制的剂型是水分散 粒剂、可湿性粉剂、悬浮剂、可分散油悬浮剂、乳油、微乳剂。对于水分散粒剂来说，本领域技术人员很熟悉使用相应的助剂完成本发明。分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐中ー种或多种；润湿剂如烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐中ー种或多种；崩解剂如硫酸铵、尿素、蔗糖、葡萄糖中ー种或多种；粘结剂如硅藻土、玉米淀粉、PVA、羧甲基(こ基)纤维素类中的ー种或多种；填料如硅藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土ー种或多种。对可湿性粉剂，可使用的助剂有分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐中ー种或多种；润湿剂如烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐中ー种或多种；填料如硫酸铵、尿素、蔗糖、葡萄糖、硅藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土ー种或多种。对悬浮剂，可使用的助剂有分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐(扩散剂NNO)、TERSPERSE 2020 (美国亨斯迈公司出品，烷基萘磺酸盐类)中ー种或多种；乳化剂如农乳700# (通用名烷基酚甲醛树脂聚氧こ烯醚)、农乳2201、斯盘-60# (通用名失水山梨醇硬脂酸酷)、吐温-60# (通用名聚氧こ烯失水山梨醇硬脂酸酷)、农乳1601# (通用名三苯こ基苯酚聚氧丙烯聚氧こ烯嵌段聚合物)、TERSPERSE 4894中的ー种或多种；润湿剂如烷基酚聚氧こ烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧こ烯基醚磷酸酯、苯こ基酚聚氧こ烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、TERSPERSE 2500中ー种或多种；增稠剂如黄原胶、聚こ烯醇、膨润土、硅酸镁铝中ー种或多种；防腐剂如甲醛、苯甲酸、苯甲酸钠中ー种或多种；稳定剂如环氧大豆油、环氧氯丙烷、磷酸三苯酯中ー种或多种；消泡剂如有机硅类消泡剂；防冻剂如こニ醇、丙ニ醇、甘油、尿素、无机盐类如氯化钠中ー种或多种。对微乳剂，可使用的助剂有乳化剂如十二烷基苯磺酸钙(农乳500#)、农乳700#(通用名烷基酚甲醛树脂聚氧こ烯醚)、农乳2201#、斯盘-60# (通用名失水山梨醇硬脂酸酷)、吐温-60# (通用名聚氧こ烯失水山梨醇硬脂酸酷)、TX-10 (通用名辛基酹聚氧こ烯
(10)醚)、农乳1601 (通用名三苯こ基苯酹聚氧丙烯聚氧こ烯嵌段聚合物)、农乳600#、农乳400#中ー种或多种；助乳化剂如甲醇、异丙醇、正丁醇、こ醇中ー种或多种；溶剂如环己酮、N-甲基吡咯烷酮、ニ甲苯、甲苯、溶剂油(牌号S-150、S-180、S-200)—种或多种；稳定剂如亚磷酸三苯酯、环氧氯丙烷中ー种或多种；水为去离子水。对于乳油来说，本领域技术人员很熟悉使用相应的助剂完成本发明。乳化剂如十二烷基苯磺酸钙(农乳500#)、农乳700# (通用名烷基酚甲醛树脂聚氧こ烯醚)、农乳2201#、斯盘-60# (通用名失水山梨醇硬脂酸酷)、吐温-60# (通用名聚氧こ烯失水山梨醇硬脂酸酷)、TX-10 (通用名辛基酚聚氧こ烯(10)醚)、农乳1601# (通用名三苯こ基苯酚聚氧丙烯聚氧こ烯嵌段聚合物)、农乳600#、农乳400#中ー种或多种；溶剂如ニ甲苯、甲苯、溶剂油(S-150、S-180、S-200)、甲苯、甲醇、ニ甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、环己酮、丙酮、ニ甲基亚砜中ー种或多种。对可分散油悬浮剂，可使用的助剂有分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐(扩散剂NNO)、TERSPERSE 2020 (美国亨斯迈公司出品，烷基萘磺酸盐类)中ー种或多种；乳化剂如BY (蓖麻油聚氧こ烯醚)系列乳化剂(BY-110、BY-125、BY-140)农乳700#(通用名烷基酚甲醛树脂聚氧こ烯醚)、农乳2201#、斯盘-60# (通用名山梨醇酐单硬脂酸酷)、吐温-60# (通用名失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧こ烯醚)、农乳1601# (通用名苯こ基苯酚聚氧こ烯聚氧丙烯醚)、TERSPERSE 4894中的ー种或多种；润湿剂如烷基酚聚氧こ烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧こ烯醚磷酸酷、苯こ基酚聚氧こ烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、TERSPERSE 2500中ー种或多种；增稠剂如白炭黑、聚こ烯醇、膨润土、硅酸镁铝中ー种或多种；防冻剂如こニ醇、丙ニ醇、甘油、尿素、无机盐类如氯化钠中ー种或多种；稳定剂如环氧大豆油、环氧氯丙烷、磷酸三苯酯中ー种或多种；分散介质如大豆油、菜籽油、玉米油、油酸甲酷、柴油、机油、矿物油中ー种或多种。尽管苯菌酮对各类作物白粉病有较好的防效，但它作用机理单一，上市后存在着 抗性风险，导致防效降低，且使用成本高。而氟环唑、四氟醚唑、叶菌唑和种菌唑等三唑类农药，病原菌对其产生抗性的速度很快，単独施用用药量越来越大，而用药量大或连续使用会抑制作物生长，可能造成作物叶片变小、变硬、变脆、变黑等药害情況。发明人通过试验发现，将作用机理不同的苯菌酮和三唑类杀菌剂复配，具有显著的增效作用，能显著提高治疗、保护的防治效果、減少施药次数和用药量，降低防治成本，对作物安全高。本发明组分合理，治疗加保护作用，杀菌效果好，用药成本低，且其活性和杀菌效果不是各组分活性的简单叠加，而是有显著的增效作用，对作物安全性好，符合农药制剂的安全性要求。本发明对小麦、黄瓜、葡萄、草莓白粉病上应用具有较好的防治效果。
具体实施例方式下面通过室内毒力測定来说明苯菌酮和三唑类杀菌剂混配对白粉病的增效作用。为了防治农业生产上的黄瓜白粉病，发明人以苯菌酮与三唑类杀菌剂氟环唑、四氟醚唑、叶菌唑、种菌唑进行了相互复配的增效研究，具体方法为
试验对象为黄瓜白粉病菌sphaerotheca fuliginea。将原药配制成需要的试验药剂，试验方法參考《中华人民共和国农业行业标准NY/T1156.11—2008农药室内生物测定试验准则杀菌剂第11部分防治瓜类白粉病试验盆栽法》。首先将单剂及各混配药剂设置5个不同浓度梯度(在预备试验结果的基础上，根据不同药剂组合和配比不同，浓度梯度设置亦有所不同，防效在5% 90%的范围内按等比级数设定)。用加有少量表面活性剂(吐温80)的纯净水，洗取长满白粉病菌黄瓜叶片上的新鲜孢子，用双层纱布过滤，制成孢子浓度为I X IO5个孢子/毫升的悬浮液，备用。每处理3盆，4次重复，并设只含溶剂和表面活性剂而不含有效成分的处理作空白对照。用孢子悬浮液在药剂处理前24h接种，将药液均匀喷施于叶面至全部润湿，待药液自然风干后备用。接种和药剂处理后的盆栽黄瓜自然风干，然后移至恒温室，在温度20°C 24°C的条件下培养7天 10天。待空白对照病叶率达到80%以上时，分级调查各处理发病情況，每处理至少调查30片叶，分级标准为
O级无病；I级病斑面积占整片叶面积的5%以下；
3级病斑面积占整片叶面积的6% 15% ；
5级病斑面积占整片叶面积的16% 25% ；
7级病斑面积占整片叶面积的26% 50% ；
9级病斑面积占整片叶面积的50% 75% ；
11级病斑面积占整片叶面积的75%以上。
=￡(各级病叶数 X相对级数値
病情指数(%) = -XIOO
调査总叶树 xll
^ ^ ,。ハ对照区病情指数 ■处理区病情指数防治效果(%) =-X100
对照区病情指数通过防效的机率值和系列浓度的对数值之间的线性回归分析，求出各药剂的EC5tl值，用孙云沛法计算混剂的共毒系数(CTC)，以此来评价供试药剂对病菌的活性。复配制剂的共毒系数(CTC) ^ 120表现为增效作用；CTC彡80表现为拮抗作用；80 < CTC < 120表现为相加作用。
表I苯菌酮与氟环_组合对黄瓜白粉病的室内毒カ酒定
相关系 ECki共毒系數
药剂处理毒力回归方程
数(r) (mg/L·)(CTC)
苯菌酮(A) Y=3.3E53+6.2§97X 0.9950 1.81-
氟环唑(B) Y=3.5636+3.0831X 0.9956 2.92-
A:B=1:20 Y=2.0314+10.6r573X 0.9977 L90151.0
A:B=1:10 Y=3,3713+8.0530X 0.997E 1.59173.7
A:B=1:5 Y=3.7220+11.0332X 0.9981 1.31203.0
Α:Β=1:2 Υ^.3206+11.4870Χ 0.9974 1.15211.5
A:B=1:1 Y=4.5804+9,5512X 0.9982 1.11201.8
A:B=2:1 Y=^.3976+10.7228X 0.9957 1J4181.9
A:B=5:1 Y=^,9645+6,2461X 0.9981 1.01190.4
A:B=10:1 Y=4.8073+5.9387X 0.9992 1.08173.6
A:B=20:1 Y=3.3798+l 5.083 IX 0.9976 1.2S142.8
权利要求
1.一种含苯菌酮和三唑类杀菌剂的杀菌组合物，其特征在于杀菌组合物活性成分为 A)第一活性成分苯菌酮； B)第二活性成分为三唑类杀菌剂； 第一活性成分与第二活性成分的重量比是I :20 20 :1。
2.根据权利要求I所述含苯菌酮和三唑类杀菌剂的杀菌组合物，其特征在于三唑类杀菌剂选自氟环唑、四氟醚唑、叶菌唑、种菌唑。
3.根据权利要求2所述含苯菌酮和三唑类杀菌剂的杀菌组合物，其特征在于第一活性成分与第二活性成分的重量比是1:10 10 :1。
4.根据权利要求3所述含苯菌酮和三唑类杀菌剂的杀菌组合物，其特征在于第一活性成分与第二活性成分的重量比是I :5 5 :1。
5.根据权利要求4所述含苯菌酮和三唑类杀菌剂的杀菌组合物，其特征在于第一活性成分与第二活性成分的重量比是I :2 2 :1。
6.根据权利要求I至5任意之一所述含苯菌酮和三唑类杀菌剂的杀菌组合物，其特征在于第一活性成分与第二活性成分的累积量为所述组合物总重量的5% 80%。
7.根据权利要求6所述含苯菌酮和三唑类杀菌剂的杀菌组合物，其特征在于第一活性成分与第二活性成分的累积量为所述组合物总重量的8% 70%。
8.根据权利要求6所述含苯菌酮和三唑类杀菌剂的杀菌组合物，其特征在于所述组合物剂型为水分散粒剂、可湿性粉剂、悬浮剂、乳油或微乳剂。
9.权利要求I至5任意之一所述含苯菌酮和三唑类杀菌剂的杀菌组合物在防治农作物白粉病中的应用。
全文摘要
本发明公开了一种含苯菌酮和三唑类杀菌剂的杀菌组合物，其第一活性成分为苯菌酮，第二活性成分为选自氟环唑、四氟醚唑、叶菌唑、种菌唑的三唑类杀菌剂，第一活性成分与第二活性成分的重量比是1∶20～20∶1。本组合物可配制成农业上允许的水分散粒剂、可湿性粉剂、悬浮剂、乳油或微乳剂剂型。本发明组分合理，杀菌效果好，用药成本低，且其活性和和杀菌效果不是各组分活性的简单叠加，与现有的单一制剂相比，除具有显著的杀菌效果外，而且有显著的增效作用，对作物无污染，安全性好，符合农药制剂的安全性要求，本发明对农作物白粉病有显著的防治效果。
文档编号A01N43/653GK102805083SQ20121031840
公开日2012年12月5日 申请日期2012年9月2日 优先权日2012年9月2日
发明者李明甫, 何爱华, 冯建雄, 张崇斌, 时晓磊, 张 杰, 黄发伟, 韦挺, 侯江利, 孙瑞, 赵海军, 梅红玉, 寇鹏斌, 乌小瑜, 陆海瑞, 达普妮, 梁百亮, 周大伟, 杨子瑶, 李平 申请人:陕西上格之路生物科学有限公司