在有害生物防治区域中具有增强的活性成分保持力的农药组合物的制作方法
【专利摘要】本申请涉及生物活性化合物(如农药)在土壤中的保持力和/或持久性的控制。在一些实施方式中，使用聚合物涂覆的包含生物活性化合物的颗粒导致所述化合物在包含该颗粒的组合物施用的目标区域中的持久性增加。
【专利说明】在有害生物防治区域中具有增强的活性成分保持力的农药组合物
[0001]优先权要求
[0002]本申请要求2011年8月25日提交的美国临时专利申请61/527，561的权益。
【技术领域】
[0003]本申请涉及关于化学物质(例如，农药和除草剂)在土壤中的施用的组合物和方法。在一些实施方式中，本申请涉及可以增加化学物质在其所施用的土壤区域中的保持力的组合物和方法。具体的实施方式包括已通过例如喷雾干燥法用聚合物涂覆的微粒化固体活性化学物质。
[0004]发明背景
[0005]根据水的移动和颗粒的物理/化学性质以及土壤，在水中的颗粒化学物质可以水平地或垂直地移动通过土壤。土壤由并非紧密地贴合在一起的不同尺寸的颗粒构成；即，在土壤颗粒之间存在“土壤孔隙”。土壤孔隙的种类包括介孔，所述介孔按田间持水量以水填充，其充当了储水孔以供植物生长。介孔的尺寸(通常为0.3微米至200微米(ym或微米))和分布多种多样。介孔的尺寸和分布取决于土壤的类型和结构。其它土壤孔隙类型包括大孔(通常>200微米)和微孔(通常〈0.3微米)，大孔是过大而不具有任何水毛细管作用的孔，微孔过小而无法为植物使用。Encyclopedic Dictionary of Hydrogeology, Eds.Poehls 和 Smith, 2009, Academic Press, New York, pp.2701。
[0006]在许多情况下将活性材料和化学物质引入土壤中是重要的。例如，通过在杂草发芽之前作为芽前(pre emergence)施用将农药和/或除草剂组合`物直接施用于土壤中来防治有害生物量和杂草量对于现代农业是必要的。遗憾地是，由于多种原因，许多活性化学制剂在施用之后相对不久即丧失了它们的功效。在已知影响农药的持久性的因素当中，长期以来认为在植物中的溶解性、化学稳定性和挥发性是最重要的。Edwards (1975)Pure andApplied Chemistry42 (1/2): 3956。当将农药施用于农作物或土壤中时,它从系统的一部分移动到另一部分，最终原位分解或离开系统。控制这些过程是重要的，这是因为移动到其它系统的农药没有满足它们预定的用途，并且可能破坏环境。降低活性成分的活性的一种途径是移动穿过土壤、接着灌溉或降雨、从杂草发芽的区域中除去活性成分。例如，通过挥发、浸出(leaching)、表面流失、或被植物吸收，农药可以从土壤中消失。可以使保留在植物或土壤中的化学残留物代谢变化，但是对于持久性的农药，这些残留物常常代表整个农药中的仅一小部分。
【发明内容】
[0007]本申请中披露的是利用了如下所述的发现的方法和组合物:包含固体活性化学物质的颗粒的聚合物涂层显著降低了活性化学物质从该涂覆的化学物质所施用的土壤区域中的消失。在具体实例中，聚合物涂覆的化学物质颗粒显示出在土壤区域(如，通过喷雾将所述涂覆的颗粒施用于其中的目标区域)中增加的持久性。通过增加的持久性，包含农药的聚合物涂覆的颗粒可以提供对易受影响有害生物的增加的控制。因此，在实施方式中，包含活性化学物质的聚合物涂覆的颗粒的制备和/或使用增加了留在目标区域(如杂草萌芽区域)的活性化学物质的含量，并且降低了活性化学物质离开目标区域的移动(例如由于浸出或水移动)。
[0008]在一些实施方式中，提供了聚合物涂覆的包含生物活性化合物的颗粒组合物。在【具体实施方式】中，聚合物涂覆的颗粒的直径可以为至少约0.1 μπι;直径可以为至少约
1.0 μ m ;直径可以为至少约20 μ m ;直径可以为至少约30 μ m ;直径可以为至少约50 μ m ;直径可以为至少约75 μ m ;直径可以为至少约100 μ m(如,直径为约100 μ m)。在【具体实施方式】中，聚合物涂覆的颗粒组合物可以包含具有任意和/或所有这些直径的颗粒的组合、混合物和/或悬浮体。例如，聚合物涂覆的颗粒组合物可以包含多个聚合物涂覆的颗粒，其中基本上所有聚合物涂覆的颗粒的直径为0.Ιμπι至100μπι (如，直径为1.(^111至3(^111)。在一些实施方式中，聚合物涂覆的颗粒组合物的涂层可以包含任何基于油的聚合物(如，胶乳聚合物)。
[0009]在【具体实施方式】中，聚合物涂覆的包含生物活性化合物的颗粒可以基本上由生物活性化合物组成，或由生物活性化合物组成。在进一步的实施方式中，聚合物涂覆的颗粒可以包含生物活性化合物作为能够在指定温度(如30° C和50° C)保持固体形式的组合物的部分。在这些和进一步的实施方式中，生物活性化合物可以是非固体(如液体和熔融的蜡状物)，其可包含在也含有载体(如二氧化硅载体)的固体复合组合物中。
[0010]在一些实施方式中，本发明包含生物活性化合物的聚合物涂覆的颗粒组合物与包含相同化合物的非涂覆颗粒组合物相比在所述组合物所施用的目标区域中可以持续得更久。因此，在具体实例中，聚合物涂覆的颗粒组合物与包含相同化合物的非涂覆颗粒组合物相比可以显示出降低的消失率(如，降低的挥发、浸出、表面流失或为植物所吸收)。
[0011]因此，本申请还披露了降低生物活性化合物从目标区域中消失的速率的方法，以及增加生物活性化合物在目标区域中的持久性的方法。在一些实施方式中，方法可以包括将聚合物涂覆的包含生物活性化合`物的颗粒组合物施用于目标区域中。在【具体实施方式】中，可以将聚合物涂覆的包含生物活性化合物的颗粒组合物作为那些本领域技术人员可获得的多种可得制剂类型之一的一部分(如，作为含水悬浮体)施用于目标区域中。在具体实例中，可以通过传播喷雾施用聚合物涂覆的组合物。
[0012]根据下列若干实施方式的详细说明，前述特征和其它特征变得更为显而易见，所述详细说明参考附图进行。
【专利附图】
【附图说明】
[0013]图1包括显示在施用几种聚合物涂覆的戊炔草胺制剂(各自为组合物#8和#10)和对照的非涂覆戊炔草胺制剂(Kerb50WP)之后28天，CAPBP(荠菜(Capsella burapastoris (Shepherd’s purse)))的平均防治率(％ )的数据。针对每个制剂的三个施用率收集数据。
【具体实施方式】
[0014]1.若干实施方式的概述[0015]本发明的实施方式包括可用于增加活性化学物质在该组合物所施用的土壤目标区域中的保持力(或降低消失)的农用组合物。在具体实例中，可以例如(且没有限制)通过喷雾干燥法采用聚合物涂覆固体颗粒(如，固体微粒化)成分，来制备本发明的组合物。因此，还披露了制备本发明的组合物的方法。还披露了例如使用本发明的组合物的方法，以增加活性化学物质在该组合物所施用的土壤目标区域中的持久性。
[0016]在【具体实施方式】中，可以微粒化可以是固体的工业级活性化学物质。只要可以将活性化学物质微粒化至例如(且没有限制)约0.1 μ m至约100 μ m的尺寸，就可以将具有土壤活性的任何固体的叶片适用的活性化学物质、或任何固体的土壤适用的活性化学物质用于本发明的某些实施方式中。可以用于一些实施方式中的活性化学物质的种类的实例包括但不限于:农药；除草剂(如，戊炔草胺)；杀真菌剂；杀虫剂；生物杀灭剂；等。在某些实施方式中，可以将在指定温度可能不是固体(如液体和蜡状物)的活性化学物质引入含有载体(如，二氧化硅载体)的复合组合物中，以使得复合组合物是固体。
[0017]在一些实施方式中，可以作为可促进颗粒组合物在商业制剂中的应用的悬浮体、颗粒产品、粉剂或任何其它制剂类型来配制聚合物涂覆的包含生物活性化合物的颗粒组合物。
[0018]I1.术语
[0019]农药:本申请所使用的术语“农药”指具有对抗生物体的生物活性的化合物。因此，农药可以是能够预防、消灭、驱除或减轻任何有害生物的任何物质或物质的混合物。农药可以是对抗任何有害生物所使用的化学物质、生物试剂(如病毒或细菌)、抗微生物剂、杀菌剂或设备。有害生物包括但不限于破坏财产、传播疾病或引起危害的昆虫、植物病原体、侵害型植物(如杂草)、软体动物、鸟类、哺乳动物、鱼类、线虫(蛔虫)和微生物。
[0020]农药的生物活性由其活性成分(其也称为活性物质)决定。通常，农药产品极少由纯原药(techinical material)组成。然而,在本发明的一些实施方式中，以纯原药提供农药。活性成分通常与其它材料一起进行配制，在对于聚合物涂层的一些实施方式中，可以如此引入可加入到包含活性成分的固体颗粒中的任何材料(如载体)。
[0021]农药的子类包括，例如(且没有限制):除草剂、杀虫剂、杀真菌剂、灭鼠剂、灭虱剂(pediculocides)、生物杀灭剂、灭藻剂、杀鸟剂、杀菌剂、杀螨剂、软体动物杀灭剂、杀线虫剂、灭鼠剂、和杀病毒剂。
[0022]农药可以根据目标生物体、化学结构和物理状态进行分类。农药还可以分类为无机的、合成的、或生物的(生物农药)，然而在每个情况中这种区别可能不清楚。生物农药包括，例如，微生物农药和生物化学农药二者。源自植物的农药(有时称为“植物制剂”)包括，例如(且没有限制):拟除虫菊酯；拟鱼藤酮；烟碱(nicotinoids);和包括马钱子碱和红海葱苷的组。
[0023]多种农药还可以分组到化学族中。例如，杀虫剂包括有机氯类、有机磷酸酯类和氨基甲酸盐(酯)类。有机氯代烃可以进一步分成通过破坏昆虫神经纤维的Na+/K+平衡、迫使神经连续传输(transmit)来起作用的二氯二苯基乙烧、环化二烯类化合物、和其它相关化合物。除草剂包括苯氧基和苯甲酸类除草剂(如，2，4-D)、三嗪类(如，莠去津)、尿素(如，敌草隆)和氯乙酰苯胺(如，草不绿)。苯氧基化合物倾向于选择性地杀死阔叶杂草，而非草。苯氧基和苯甲酸类除草剂的作用与植物生长激素类似，其会导致在不进行正常细胞分裂的情况下的细胞增长，从而使植物的营养传输系统崩溃(crushing)。三嗪类妨碍了光合作用。
[0024]考虑到前述部分，术语“农药”(出于本申请的目的)包括所有类型的可用于控制生物体数量的生物活性化学物质，这将是明确的。
[0025]制剂:本申请所使用的术语“制剂”指根据指定方法(即，“配方”)制备的混合物。制剂可以改进农药在操作、储存、应用方面的性质，它可以显著地影响其效率和安全性。制剂术语学依照由 CropLife International 在 Catalogue of Pesticide FormulationTypes and International Coding System, Technical Monograph n0.2, 6th Ed 中列出的两个字母的惯例(如，GR表示“粒剂”，)。然而，一些生产商没有依照这些工业标准，这可能导致使用者产生混淆。[0026]与水混合且作为喷雾施用的农药制剂是普遍的。水相容性制剂包括:乳油(emulsifiable concentrates) (EC)、可湿性粉剂(WP)、可溶性浓缩液(solubleliquidconcentrates) (SL)、和可溶性粉剂(SP)。减少了有害溶剂的使用(或不使用有害溶剂)的非粉末制剂可以具有改进的稳定性，所述非粉末制剂包括:悬浮剂(suspensionconcentrates) (SC);微胶囊悬浮剂(capsule suspensions) (CS);和水可分散粒剂(WG)。其它农药制剂包括:粒剂(GR)和粉(dusts) (DP)，然而由于改进的安全性，该字母通常已由微粒剂(MG)代替。用于超低量喷洒、雾化(fogging)、熏蒸(fumigation)等的专门制剂是可获得的。一些农药(如，马拉硫磷)可以作为原药(TC-其主要是Al，但通常也含有少量的生产过程的副产物(通常是非活性的))出售。在本发明的实施方式中，聚合物涂覆的包含生物活性化合物的颗粒组合物可以包括在有助于化合物以有效的方式应用的任何制剂(包括上述那些制剂)中。
[0027]目标区域:本申请所使用的术语“目标区域”(例如，土壤目标区域)指面积和/或体积。例如，土壤目标区域可以指制剂所施用的土壤的二维表面积，也可以指三维的体积(其由二维面积和指定的土壤深度限定)。一些实施方式涉及将制剂或产品施用于其中从而提供由该制剂或产品调节的生物学作用的土壤目标区域。在【具体实施方式】和实例中，土壤目标区域可以是杂草发芽区域，其由制剂所施用的表面积和土壤深度限定，所述土壤深度定义为杂草可发芽所在的土壤深度(如，4英寸(10.16cm)、6英寸(15.24cm)和8英寸(20.32cm))。应理解的是目标杂草种属可发芽所在的土壤深度取决于目标杂草种属的特性。
[0028]II1.聚合物涂覆的微粒化化学物质
[0029]固体聚合物涂覆的颗粒组合物可以包含生物活性化合物(如，农药)。可以固体颗粒配制的任何化学组合物可以用于本发明的一些或所有实施方式中。例如，可以采用聚合物涂覆固体生物活性化合物，以形成本发明的组合物。此外，可以将固体生物活性化合物与一种或多种其它材料一起引入固体复合组合物中，其中采用聚合物涂覆所述固体复合组合物。更进一步地，可以将不是固体的生物活性化合物与一种或多种其它材料一起引入固体复合组合物中，其中采用聚合物涂覆所述固体复合组合物。
[0030]在【具体实施方式】中，当与未涂覆的颗粒相比时，包含生物活性化合物的固体的聚合物涂覆的颗粒组合物可以降低生物活性化合物从组合物所施用的土壤中消失。例如，当将聚合物涂覆的组合物施用于目标区域中时，生物活性化合物可以在目标区域中持续较久和/或以较大浓度保留。生物活性化合物还可以以降低的速率和/或较小量移动到目标区域相邻和/或附近的区域(如，通过浸出)。
[0031 ] 在一些实施方式中，在聚合物涂覆的颗粒中的生物活性化合物可以选自包括下列物质的农药的群组:可能需要土壤结合的除草剂、杀虫剂、杀线虫剂、杀真菌剂和其它化学物质。例如，在大直径颗粒中的化学物质可以是选自包括下列除草剂的群组的农药:氰氟草酯(cyhalofop-butyl)、批氟氯禾灵、五氟磺草胺(penoxsulam)、氟唑唳草、氯酯磺草胺(cloransulam-methyl)、双氟磺草胺(florasulam)、甲氧磺草胺(pyroxsulam)、双氯磺草胺(diclosulam)、氟草定(f Iuroxypyr)、二氯吡啶酸(clopyralid)、乙草胺(acetochlor)、绿草定(triclopyr)、异恶草胺、2，4_D、MCPA、麦草畏、MSMA、乙氧氟草醚、安磺灵、氟乐灵、氟草胺、烯氟灵、氯氨基吡啶酸(aminopyralid)、莠去津、毒莠定、丁唑隆、二甲戍乐灵、敌稗、戊炔草胺、草甘膦和草丁磷。
[0032]在进一步的实施方式中，在生物活性化合物中的化学物质可以是选自包含下列杀虫剂的群组的农药:有机磷酸酯类杀虫剂(如，毒死蜱(chlorpyrifos))、加速蜕皮化合物(molt accelerating compounds)(如，叔丁苯酸餅、甲氧虫酸餅(methoxyfenozide)和双苯酰肼)、拟除虫菊酯(如Y氯氟氰菊酯和溴氰菊酯)和生物农药(如，多杀菌素(spinosad)和乙基多杀菌素(spinetoram))。在生物活性化合物中的化学物质还可以是选自包含下列杀真菌剂的群组的农药:代森锰锌、腈菌唑、腈苯唑、苯酰菌胺、丙环唑、喹氧灵(quinoxyfen)和噻氟菌胺(thifIuzamide)。
[0033]在【具体实施方式】中，在固体聚合物涂覆的颗粒组合物中的生物活性化合物可以是例如固体、蜡状物和液体。在聚合物涂覆之前，可以将生物活性化合物与其它材料一起引入到复合组合物中。在实施方式中，复合组合物在至少约50°C (例如(且没有限制)，45°C、46°C、47°C、48°C、49°C、50°C、5rC、52°C、53°C、54°C^P55°C )的温度可以是固体。在【具体实施方式】中，复合组合物可以包含润湿剂、分散剂、载体、二氧化硅载体、基于脂质的胶体载体、惰性矿物载体、干燥载体、填料和/或粘土等。
[0034]在一些实施方式中，采用聚合物涂覆的颗粒的直径可以大于约0.Ιμπι。例如，在【具体实施方式】中，大直径颗粒的直径可以为至少约0.1 μ m(如，至少约0.ΙμπκΟ.2μπκ
0.3 μ m>0.4 μ m>0.5 μ m>0.6 μ m>0.7 μπκΟ.8 μ m>0.9μηι>1μηι>2μηι>3μηι>4μηι>5μηι>6 μ m、7 μ m、8 μ m、和9 μ m等)；直径可以为至少约Iym ;直径可以为至少约10 μ m ;直径可以为至少约20 μ m ;直径可以为至少约30 μ m ;直径可以为至少约40 μ m ;直径可以为至少约50 μ m ;直径可以为至少约60 μ m ;直径可以为至少约70 μ m ;直径可以为至少约80 μ m ;直径可以为至少约90 μ m ;直径可以为至少约100 μ m ;直径可以为至少约110 μ m或更多。
[0035]在一些实施方式中，可以采用疏水聚合物(如，基本上不溶于水的聚合物、不溶于水的聚合物、不易于溶于水的聚合物和基于油的聚合物等)涂覆聚合物涂覆的包含生物活性化合物的颗粒组合物。例如，在【具体实施方式】中，可以采用胶乳聚合物涂覆聚合物涂覆的包含生物活性化合物的颗粒组合物。在具体实例中，该聚合物可以是，例如(且没有限制)，粘合剂和/或包封材料，如表1中提出的那些粘合剂和/或包封材料。
[0036] 表1:聚合物涂层材料
[0037]
【权利要求】
1.聚合物涂覆的颗粒组合物，其包含生物活性化合物。
2.权利要求1的聚合物涂覆的颗粒组合物，其中所述生物活性化合物是农药。
3.权利要求2的聚合物涂覆的颗粒组合物，其中所述生物活性化合物是戊炔草胺。
4.权利要求1的聚合物涂覆的颗粒组合物，其包含直径为约0.1微米至约100微米的所述生物活性化合物的颗粒。
5.权利要求4的聚合物涂覆的颗粒组合物，其包含直径为约I微米至约30微米的所述生物活性化合物的颗粒。
6.权利要求4的聚合物涂覆的颗粒组合物，其中基本上所有的所述生物活性化合物的颗粒的直径为约0.1微米至约100微米。
7.权利要求4的聚合物涂覆的颗粒组合物，其中所述生物活性化合物的颗粒的中值直径为约0.5微米至约100微米。
8.权利要求1的聚合物涂覆的颗粒组合物，其中所述组合物包含由所述生物活性化合物和聚合物涂层组成的颗粒。
9.权利要求1的聚合物涂覆的颗粒组合物，其中所述组合物包含含有所述生物活性化合物和聚合物涂层的颗粒。
10.权利要求9的聚合物涂覆的颗粒组合物，其中所述组合物包含含有所述生物活性化合物、聚合物涂层和至少一种其它材料的颗粒。
11.权利要求1的聚合物 涂覆的颗粒组合物，其中所述生物活性化合物是原药。
12.权利要求1的聚合物涂覆的颗粒组合物，其中所述生物活性化合物是固体。
13.权利要求1的聚合物涂覆的颗粒组合物，其中所述生物活性化合物不是固体。
14.权利要求13的聚合物涂覆的颗粒组合物，其中所述组合物包含复合物颗粒，所述复合物颗粒包含所述生物活性化合物和至少一种使得所述复合物颗粒是固体的其它材料、和聚合物涂层。
15.权利要求9的聚合物涂覆的颗粒组合物，其中所述聚合物是疏水聚合物。
16.权利要求15的聚合物涂覆的颗粒组合物，其中所述聚合物是胶乳聚合物。
17.权利要求15的聚合物涂覆的颗粒组合物，其中所述聚合物是不易于溶于水的聚合物。
18.权利要求17的聚合物涂覆的颗粒组合物，其中所述聚合物是基本上不溶于水的聚合物。
19.权利要求18的聚合物涂覆的颗粒组合物，其中所述聚合物是不溶于水的聚合物。
20.权利要求9的聚合物涂覆的颗粒组合物，其中所述聚合物选自表1中所列的粘合剂/包封剂。
21.权利要求10的聚合物涂覆的颗粒组合物，其中所述至少一种其它材料选自润湿剂、分散剂、载体和填料。
22.权利要求21的聚合物涂覆的颗粒组合物，其中所述至少一种其它材料选自二辛基磺基琥珀酸钠、木质素磺酸盐、萘磺酸盐、2_[甲基[(9Z)-1-氧-9-十八烯-1-基]氨基]-乙磺酸盐、聚环氧丙烷、聚环氧乙烷、聚环氧丙烷和聚环氧乙烷的嵌段共聚物、氧化铁(III)和聚脲。
23.包含权利要求1的聚合物 涂覆的颗粒组合物的制剂。
24.权利要求23的制剂，其中所述制剂是悬浮液。
25.权利要求23的制剂，其中所述制剂选自水可分散粒剂、悬浮剂、和可湿性粉剂。
26.权利要求23的制剂，其还包含至少一种相容性成分，所述相容性成分选自表面活性剂、增稠剂、分散剂、保存剂、稳定剂、缓冲剂、丙二醇、可自乳化酯、液体载体、填料、染料、香料、降低粘度添加剂、防冻剂、和其它生物活性化合物。
27.权利要求23的制剂，其中所述制剂适合于对目标区域的土壤施用。
28.权利要求27的制剂，其中当施用所述生物活性化合物时所述生物活性化合物在所述目标区域中的持续性久于当将它以包含非聚合物涂覆的颗粒的制剂施用时的所述化合物的持续性。
29.权利要求27的制剂，其中当施用所述生物活性化合物时所述生物活性化合物从所述目标区域的移动与当将它以包含非聚合物涂覆的颗粒的制剂施用时所述化合物从所述目标区域的移动相比要缓慢。
30.制备权利要求1的聚合物涂覆的颗粒组合物的方法，所述方法包括: 在固体颗粒组合物中提供所述生物活性化合物；和 使聚合物粘附于所述固体颗粒组合物。
31.权利要求30的方法，其中所述生物活性化合物是固体颗粒材料。
32.权利要求30的方法，其中所述生物活性化合物不是固体材料，其中所述固体颗粒组合物是包含至少一种其它材料的复合组合物。
33.权利要求30的方法，其`中所述固体颗粒组合物包含研磨成粒度为约0.1微米至约100微米的颗粒。
34.权利要求30的方法，其中通过喷雾-干燥法使所述聚合物粘附于所述固体颗粒组合物。
35.权利要求34的方法，其中所述喷雾-干燥法包括混合所述聚合物和所述固体颗粒组合物，以形成悬浮体。
36.权利要求35的方法，其中所述喷雾-干燥法还包括使所述悬浮体通过喷雾干燥器，以制备包含所述生物活性化合物和所述聚合物的粉末。
37.权利要求30的方法，其中所述生物活性化合物是农药。
38.降低生物活性化合物从目标区域中消失的速率的方法，其包括将权利要求1的聚合物涂覆的颗粒组合物施用于所述目标区域，其中与当所述生物活性化合物应用于非聚合物涂覆的颗粒组合物时从所述目标区域的消失相比，所述生物活性化合物从所述目标区域的消失有所降低。
39.权利要求38的方法，其中所述目标区域是具有垂直尺寸和水平尺寸的土壤区域。
40.权利要求39的方法，其中所述垂直尺寸是土壤的两英寸(5.08cm)。
41.增加生物活性化合物在目标区域中的持久性的方法，其包括将权利要求1的聚合物涂覆的颗粒组合物施用于所述目标区域中，其中与当所述生物活性化合物应用于非聚合物涂覆的颗粒组合物时在所述目标区域中的持久性相比，所述生物活性化合物在所述目标区域中的持久性有所增加。
【文档编号】A01N25/26GK103889217SQ201280052577
【公开日】2014年6月25日 申请日期:2012年8月24日 优先权日:2011年8月25日
【发明者】J.M.阿特金森, L.刘, M.E.罗德里格兹罗萨斯, R.K.曼, R.E.博彻, D.G.奥斯, J.D.科布, J.M.吉福德 申请人:陶氏益农公司