一种杀菌组合物及其应用的制作方法
【专利摘要】本发明涉及农药制剂领域，公开了一种杀菌组合物及其应用。本发明所述杀菌组合物由极细链格孢激活蛋白和活性成分A组成，所述极细链格孢激活蛋白和活性成分A的重量比为1:50-30:1，所述活性成分A选自酰胺类杀菌剂、甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂、吡咯类杀菌剂、三唑类杀菌剂、嘧啶类杀菌剂、吡啶类杀菌剂或氨基甲酸酯类杀菌剂，每类杀虫剂选择一种或两种以上。本发明选择酰胺类杀菌剂、甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂、吡咯类杀菌剂、三唑类杀菌剂、嘧啶类杀菌剂、吡啶类杀菌剂、氨基甲酸酯类杀菌剂和极细链格孢激活蛋白复配，二者优势互补，一次用药不仅能够提高蔬菜对病害的抵抗力，还能够提高蔬菜作物产量，降低农药的使用量和次数。
【专利说明】一种杀菌组合物及其应用
【技术领域】
[0001]本发明涉及农药制剂领域，具体的说是涉及一种杀菌组合物及其应用。
【背景技术】
[0002]极细链格孢激活蛋白是经极细链格孢菌发酵、提取的一种具有生物活性的、单一、稳定的蛋白质，该蛋白质由207个氨基酸组成。当接触到植物器官表面后，可以与植物细胞膜上的受体蛋白结合，引起植物体内一系列相关酶活性增加和基因表达量的增强，激发植物体内的一系列代谢调控，促进植物根茎叶生长、提高叶绿素含量、提高作物产量。
[0003]酰胺类杀菌剂对麦类的锈病病原菌单胞锈菌属、柄锈菌属和黑锈病病原菌黑粉菌属、腥黑粉菌属，以及在番茄、茄子、黄瓜等作物上引起根腐病、枯萎病的丝核菌属等土壤真菌是有效的，对担子菌纲特别有效。
[0004]甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂主要作用于真菌的线粒体呼吸，破坏能量合成从而抑制真菌生长或杀死真菌。药剂与线粒体电子传递链中复合物(Cyt bcl复合物)的结合,阻断电子Cyt bcl复合物流向Cyt,从而阻断能量合成、抑制真菌生长或杀死真菌。
[0005]三唑类杀菌剂化学结构上共同特点是主链上含有羟基(酮基)、取代苯基和1，2，4-三唑基团化合物。这类药剂除对鞭毛菌亚门中卵菌无活性外，对子囊菌亚门、担子菌亚门和半知菌亚门的病原菌均有活性，其作用机理为影响留醇类生物合成，使菌体细胞膜功能受到破坏。 [0006]吡咯类杀菌剂通过抑制葡萄糖磷酰化的有关转移，并抑制真菌菌丝体的生长，最终导致病原菌死亡。
[0007]嘧啶类杀菌剂抑制蛋氨酸德生物合成，抑制水解酶的分泌。在植物体内被叶片迅速吸收，30 %以上渗透到组织中，被保护的沉淀物被储存在叶片中，在木质部中传输，也在叶片之间传输，在高温下代谢相对迅速，低温下在叶片中的沉淀物相当稳定，代谢物无生物活性。
[0008]吡啶类杀菌剂属于线粒体呼吸链中琥珀酸辅酶Q还原酶抑制剂，对孢子的萌发有很强的抑制能力，且与其它杀菌剂无交互抗性。
[0009]氨基甲酸酯类杀菌剂为内吸性杀菌剂，抑制灰霉菌芽孢纺锤体的形成，用于防治葡萄、柑桔等抗苯达松的菌株，兼治白粉病。
[0010]然而，长时间单一的使用这些农药，不仅药效不够理想，也不利于作物产量提高，而且易产生抗药性。因此，提供一种新型杀菌组合物及其制剂，对于同时提高农作物产量和防治病害效果有着积极意义。
【发明内容】
[0011]有鉴于此，本发明目的是提供一种杀菌组合物及其应用，使得本发明所述杀菌组合物具有防治病害的增效作用，同时能够提高作物产量。
[0012]为实现本发明的目的，本发明采用如下技术方案:[0013]一种杀菌组合物，由极细链格孢激活蛋白和活性成分A组成，所述极细链格孢激活蛋白和活性成分A的重量比为1:50-30:1，所述活性成分A选自酰胺类杀菌剂、甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂、吡咯类杀菌剂、三唑类杀菌剂、嘧啶类杀菌剂、吡啶类杀菌剂或氨基甲酸酯类杀菌剂，每类杀虫剂选择一种或两种以上。
[0014]本发明所采用的极细链格孢激活蛋白可市售获得，可购自于丰汇华农(北京)生物科技股份有限公司。
[0015]作为优选,所述极细链格孢激活蛋白和活性成分A的重量比为1:30-30:1。
[0016]作为优选，所述酰胺类杀菌剂为烯酰吗啉、硅噻菌胺或两者的混合物，其中所述极细链格孢激活蛋白和酰胺类杀菌剂的重量比为1:5-1:9。进一步优选地，所述所述酰胺类杀菌剂为烯酰吗啉，或者烯酰吗啉和硅噻菌胺的混合物。更优选地，所述极细链格孢激活蛋白和烯酰吗啉的重量比为1:5，所述极细链格孢激活蛋白、烯酰吗啉和硅噻菌胺的重量比为1:8:1。
[0017]作为优选，所述甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂为嘧菌酯、啶氧菌酯或两者的混合物，其中所述极细链格孢激活蛋白和甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的重量比为1:14-1:21。进一步优选地，所述甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂为嘧菌酯，或者嘧菌酯和啶氧菌酯的混合物。更优选地，所述极细链格孢激活蛋白和嘧菌酯的重量比为1:14，所述极细链格孢激活蛋白、啶氧菌酯和嘧菌酯的重量比为3:16:47。
[0018]作为优选，所述吡咯类杀菌剂为咯菌腈，其中所述极细链格孢激活蛋白和吡咯类杀菌剂的重量比为1:5-12.5:1。
[0019]作为优选，所述吡啶类杀菌剂为啶酰菌胺，其中所述极细链格孢激活蛋白和吡啶类杀菌剂的重量比为1:9。
[0020]作为优选，所述三唑类杀菌剂为苯醚甲环唑、三唑醇、己唑醇中的一种或两种以上，其中所述极细链格孢激活蛋白和三唑类杀菌剂的重量比为3:1-25.7:1。进一步优选地，所述三唑类杀菌剂为苯醚甲环唑，或者三唑醇和己唑醇的混合物。更优选地，所述极细链格孢激活蛋白和苯醚甲环唑的重量比为25.7:1，所述极细链格孢激活蛋白和三唑醇、己唑醇的重量比为9:2:1。
[0021]作为优选，所述嘧啶类杀菌剂为嘧霉胺、乙嘧酚或两者的混合物，其中所述极细链格孢激活蛋白和嘧啶类杀菌剂的重量比为1:19-1:20。进一步优选地，所述嘧啶类杀菌剂为嘧霉胺，或嘧霉胺和乙嘧酚的混合物。更优选地，所述极细链格孢激活蛋白和嘧霉胺的重量比为1:19，所述极细链格孢激活蛋白和嘧霉胺、乙嘧酚的重量比为1:10:10。
[0022]作为优选，所述氨基甲酸酯类杀菌剂为乙霉威、异丙菌胺或两者的混合物，其中所述极细链格孢激活蛋白和氨基甲酸酯类杀菌剂的重量比为1:11.4。进一步优选地，所述氨基甲酸酯类杀菌剂为乙霉威和异丙菌胺的混合物。更优选地，所述极细链格孢激活蛋白和乙霉威、异丙菌胺的重量比为1:5:6.4。
[0023]不同的活性组分混合后各活性成分由于组成、结构、理化性质的差异，使得各活性成分之间的联合作用通常表示为增效作用、相加作用或拮抗作用。所谓增效作用就是不同物质间的相互协作作用，其产生的效果大于各个成分效果的总合；而相加作用就是其产生的效果等于各个成分效果的总合；拮抗作用是指两种物质作用于生物机体时，一种物质干扰另一种物质的效果，或彼此互相干扰对方的效果，使总体效果下降的现象。[0024]本发明选择酰胺类杀菌剂、甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂、吡咯类杀菌剂、三唑类杀菌剂、嘧啶类杀菌剂、吡啶类杀菌剂、氨基甲酸酯类杀菌剂和极细链格孢激活蛋白复配，采用孙云沛法计算共毒系数，评价复配组合物室内毒力作用，结果显示，所有复配组合物的共毒系数均大于120，具有增效作用。同时，本发明还对所述杀菌组合物制成的制剂进行小区药效试验，结果显示，在降低施药量或保持施药量的前提下，对霜霉病、炭疽病和根腐病防效得到提闻。
[0025]此外，在增产效果试验中，本发明所述杀菌组合物能够显著提高白菜、黄瓜和水稻
的产量。
[0026]因此，本发明所述杀菌组合物能够应用于防治霜霉病、炭疽病和根腐病中、应用于提高黄瓜、白菜和水稻产量中、应用于制备防治霜霉病、炭疽病和根腐病杀菌剂中以及应用于制备提高黄瓜、白菜和水稻产量杀菌剂中的应用。
[0027]本发明还提供一种杀菌剂，包括本发明所述杀菌组合物和农药上可接受的助剂，所述杀菌剂为可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、悬乳剂或悬浮种衣剂。
[0028]本发明所述农药上可接受助剂是指为了制备成本领域常用剂型所需要的诸如湿润剂、分散剂、增稠剂、崩解剂、载体、黏结剂等助剂。
[0029]作为优选，当杀菌剂为可湿性粉剂时，可湿性粉剂中含有杀菌组合物1% -80%,湿润剂1% -10%、分散剂1% _10%、载体补足至100%。
[0030]作为优选，当杀菌剂为水分散粒剂时，分散粒剂中含有杀菌组合物1%-70%、润湿剂1% -10 %、分散剂1% -10 %、崩解剂0.1% -5 %、黏结剂0.1% -5 %、载体补足至100%。
[0031]作为优选，当杀菌剂为悬浮剂时，悬浮剂中含有杀菌组合物1% -40%、湿润剂1% _10%、分散剂1% _10%、增稠剂0.1% -2%、水补足至100%。
[0032]作为优选，当杀菌剂为悬浮种衣剂时，悬浮种衣剂中含有杀菌组合物1% -50%,润湿剂0.5% -10%，分散剂0.5% -15%，增稠剂0.1% _2%，成膜剂1% -10%，着色剂2% -8%，水补足至100%。
[0033]在农药领域，助剂的选择对药效有一定影响，为了保证所述杀菌剂所选助剂协同杀菌组合物将各自的活性作用发挥到最大程度，本发明对湿润剂、分散剂、增稠剂、崩解剂、载体、黏结剂等助剂进行了优化选择。
[0034]作为优选，湿润剂为十二烷基硫酸钠、十二烷基磺酸钠、烷基萘磺酸钠、脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐、脂肪醇聚乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚、烷基萘甲醛缩合物、烷基萘磺酸盐和阴离子湿润剂的混合物的一种或多种。
[0035]作为优选，分散剂为ΝΝ0、木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、聚丙烯酸钠、亚甲基双萘磺酸盐、烷基胺基牛磺酸盐、亚甲基双萘磺酸钠甲醛缩合物、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、羧甲基纤维素、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、三聚磷酸钠、烷基萘磺酸盐缩聚物中的一种或多种。
[0036]作为优选，崩解剂为尿素、羧甲基纤维素钠、硫酸铵、变性淀粉、无机盐、PEG中的一种或多种。
[0037]作为优选，黏结剂为蔗糖、可溶性淀粉、聚丙烯酸钠、糊精、黄原胶、CMC、SF_04中的一种或多种。[0038]作为优选，增稠剂为黄原胶、聚乙烯醇、海藻酸钠、淀粉、有机膨润土中的一种或多种。
[0039]作为优选，载体为高岭土、硅藻土、白炭黑、凹凸棒、轻质碳酸钙中的一种或多种。
[0040]作为优选，所述成膜剂为聚乙烯吡咯烷酮、阿拉伯胶、动物胶、果胶、甲基纤维素、乙基纤维素、羧甲基纤维素钠、羟丙基纤维素、聚乙烯醇、聚乙二醇、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸钠中的一种或多种。
[0041]作为优选，所述着色剂为碱性玫瑰精、水性玫红、碱性大红、Fluorescein red(突光红)5B、Red-8110、Red-131、FGR-131 中的一种或多种。
[0042]由以上技术方案可知，本发明选择酰胺类杀菌剂、甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂、吡咯类杀菌剂、三唑类杀菌剂、嘧啶类杀菌剂、吡啶类杀菌剂、氨基甲酸酯类杀菌剂和极细链格孢激活蛋白复配，二者优势互补，一次用药不仅能够提高蔬菜对病害的抵抗力，还能够提高蔬菜作物产量，降低了农药的使用量和使用种类、次数，能够广泛应用于农业领域。
【具体实施方式】
[0043]本发明实施例公开了一种杀菌组合物及其应用。本领域技术人员可以借鉴本文内容，适当改进工艺参数实现。特别需要指出的是，所有类似的替换和改动对本领域技术人员来说是显而易见的，它们都被视为包括在本发明。本发明的产品和应用已经通过较佳实施例进行了描述，相关人员明显能在不脱离本
【发明内容】
、精神和范围内对本文所述的产品进行改动或适当变更与组合，来实现和应用本发明技术。
[0044]下面结合实施例进一步阐述本发明。
[0045]实施例1:30%极细链格孢激活蛋白.烯酰吗啉可湿性粉剂
[0046]极细链格孢激活蛋白5%、烯酰吗啉25%、十二烷基磺酸钠4%、木质素磺酸钠7%、高岭土补足至100%，经充分混合、气流粉碎、混合，即得到30%极细链格孢激活蛋白.烯酰吗啉可湿性粉剂。
[0047]实施例2:40%极细链格孢激活蛋白.烯酰吗啉.硅噻菌胺悬浮剂
[0048]极细链格孢激活蛋白4%、烯酰吗啉32%、硅噻菌胺4%、AE0_32%、三聚磷酸钠6%、黄原胶1.5%、水补足100%，经充分混合研磨，即得到40%极细链格孢激活蛋白?烯酰吗啉.娃噻菌胺悬浮剂。
[0049]实施例3:30%极细链格孢激活蛋白.嘧菌酯悬浮剂
[0050]极细链格孢激活蛋白2%、嘧菌酯28%、AE0_32%、三聚磷酸钠6%、黄原胶1.5%、水补足100%，经充分混合研磨，即得到30%极细链格孢激活蛋白.嘧菌酯悬浮剂。
[0051]实施例4:35%极细链格孢激活蛋白.啶氧菌酯.嘧菌酯水分散粒剂
[0052]极细链格孢激活蛋白1.5%、啶氧菌酯8 %、嘧菌酯23.5 %、十二烷基萘磺酸钠2 %、聚丙烯酸钠5 %、硫酸铵3 %、糊精2 %、硅藻土补足100 %，经充分混合、气流粉碎、捏合、造粒、干燥及筛分，即得到35%极细链格孢激活蛋白.啶氧菌酯.嘧菌酯水分散粒剂。
[0053]实施例5:25%极细链格孢激活蛋白.啶酰菌胺水分散粒剂
[0054]极细链格孢激活蛋白2.5%、啶酰菌胺22.5%、十二烷基硫酸钠4%、NN06%、尿素2%、黄原胶3%、高岭土补足100%，经充分混合、气流粉碎、捏合、造粒、干燥及筛分，即得到25%极细链格孢激活蛋白.啶酰菌胺水分散粒剂。[0055]实施例6:12 %极细链格孢激活蛋白.咯菌腈悬浮剂
[0056]极细链格孢激活蛋白2%、咯菌腈10%、T-604%、聚丙烯酸钠7%、聚乙烯醇1%、水补足100%，经充分混合研磨，即得到12%极细链格孢激活蛋白.咯菌腈悬浮剂。
[0057]实施例7:27%极细链格孢激活蛋白.咯菌腈悬浮剂
[0058]极细链格孢激活蛋白25%、咯菌腈2%、Τ-604%、聚丙烯酸钠7%、聚乙烯醇1%、水补足100%，经充分混合研磨，即得到27%极细链格孢激活蛋白.咯菌腈悬浮剂。
[0059]实施例8:40%极细链格孢激活蛋白.苯醚甲环唑悬浮种衣剂
[0060]极细链格孢激活蛋白38.5%、苯醚甲环唑1.5%、壬基酚聚氧乙烯醚5%、木质素磺酸钠8%、海藻酸钠0.5 %、黄原胶2%、聚乙烯醇I %、碱性大红I %、水补足100 %，经充分混合研磨，即得到40%极细链格孢激活蛋白.苯醚甲环唑悬浮种衣剂。
[0061 ] 实施例9:48%极细链格孢激活蛋白.三唑醇.己唑醇悬浮剂
[0062]极细链格孢激活蛋白36%、三唑醇8%、己唑醇4%、Τ_604%、聚丙烯酸钠7%、聚乙烯醇I %、水补足100%，经充分混合研磨，即得到48%极细链格孢激活蛋白?三唑醇?己唑醇悬浮剂。
[0063]实施例10:40%极细链格孢激活蛋白.嘧霉胺悬浮剂
[0064]极细链格孢激活蛋 白2%、嘧霉胺38%、Τ-604%、聚丙烯酸钠7%、聚乙烯醇1%、水补足100%，经充分混合研磨，即得到40%极细链格孢激活蛋白.嘧霉胺悬浮剂。
[0065]实施例11:42%极细链格孢激活蛋白.嘧霉胺.乙嘧酚悬浮剂
[0066]极细链格孢激活蛋白2%、嘧霉胺20%、乙嘧酚20%、1'-604%、聚丙烯酸钠7%、聚乙烯醇1%、水补足100%，经充分混合研磨，即得到42%极细链格孢激活蛋白?嘧霉胺?乙嘧酚悬浮剂。
[0067]实施例12:31%极细链格孢激活蛋白.乙霉威.异丙菌胺水分散粒剂
[0068]极细链格孢激活蛋白2.5%、乙霉威12.5%、异丙菌胺16%、十二烷基硫酸钠4%、ΝΝ06 %、尿素2 %、黄原胶3 %、高岭土补足100 %，经充分混合、气流粉碎、捏合、造粒、干燥及筛分，即得到31%极细链格孢激活蛋白.乙霉威.异丙菌胺水分散粒剂。
[0069]实施例13:室内毒力测定
[0070]将以上实施例的产品进行室内毒力测定。试验采用菌丝生长速率法。以含有适量的二甲基亚砜和吐温80的灭菌水溶液作对照。取2ml药液加入到38ml热培养基的锥形瓶中，摇匀后迅速倒入直径90mm玻璃培养皿，每个培养皿倒入带药培养基13ml，每个处理三个重复，水平静置，冷却后制成平板。每皿接入直径0.4cm的菌饼一个。所有操作均在超净工作台进行无菌操作。处理后放在26°C左右的恒温无菌培养箱中培养，3d后取出。采用十字交叉法分别测量各处理的菌落直径，计算菌落直径的平均值、菌丝生长抑制的平均值及EC5tl，再用孙云沛法计算共毒系数(CTC)。
[0071]共毒系数(CTC)≤120表现为增效作用；共毒系数(CTC) ^ 80表现为拮抗作用；80〈共毒系数(CTC)〈120表现为相加作用。
[0072]实测毒力指数(ATI)=(标准药剂EC5tl/供试药剂EC5tl) X 100
[0073]理论毒力指数(TTI) = (A的毒力指数X混剂中A的百分含量)+(B的毒力指数X混剂中B的百分含量)
[0074]共毒系数(CTC)=[混剂实测毒力系数(ATI) /混剂理论毒力系数(TTI)] X 100共毒系数(CTC)。
[0075]表1杀菌组合物对番茄霜霉病的室内毒力结果
[0076]
【权利要求】
1.一种杀菌组合物，其特征在于，由极细链格孢激活蛋白和活性成分A组成，所述极细链格孢激活蛋白和活性成分A的重量比为1:50-30:1，所述活性成分A选自酰胺类杀菌剂、甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂、吡咯类杀菌剂、三唑类杀菌剂、嘧啶类杀菌剂、吡啶类杀菌剂或氨基甲酸酯类杀菌剂，每类杀虫剂选择一种或两种以上。
2.根据权利要求1所述杀菌组合物，其特征在于，所述酰胺类杀菌剂为烯酰吗啉、硅噻菌胺或两者的混合物，其中所述极细链格孢激活蛋白和酰胺类杀菌剂的重量比为1:5-1:9。
3.根据权利要求1所述杀菌组合物，其特征在于，所述甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂为嘧菌酯、啶氧菌酯或两者的混合物，其中所述极细链格孢激活蛋白和甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的重量比为1:14-1:21。
4.根据权利要求1所述杀菌组合物，其特征在于，所述吡咯类杀菌剂为咯菌腈，其中所述极细链格孢激活蛋白和吡咯类杀菌剂的重量比为1:5-12.5:1。
5.根据权利要求1所述杀菌组合物，其特征在于，所述吡啶类杀菌剂为啶酰菌胺，其中所述极细链格孢激活蛋白和吡啶类杀菌剂的重量比为1:9。
6.根据权利要求1所述杀菌组合物，其特征在于，所述三唑类杀菌剂为苯醚甲环唑、三唑醇、己唑醇中的一种或两种以上，其中所述极细链格孢激活蛋白和三唑类杀菌剂的重量比为 3:1-25.7:1。
7.根据权利要求1所述杀菌组合物，其特征在于，所述嘧啶类杀菌剂为嘧霉胺、乙嘧酚或两者的混合物，其中所述极细链格孢激活蛋白和嘧啶类杀菌剂的重量比为1:19-1:20。
8.根据权利要求 1所述杀菌组合物，其特征在于，所述氨基甲酸酯类杀菌剂为乙霉威、异丙菌胺或两者的混合物，其中所述极细链格孢激活蛋白和氨基甲酸酯类杀菌剂的重量比为 1:11.4。
9.权利要求1-8任意一项所述杀菌组合物在防治霜霉病、炭疽病和根腐病中的应用、提高黄瓜、白菜和水稻产量中的应用、制备防治霜霉病、炭疽病和根腐病杀菌剂中的应用以及制备提高黄瓜、白菜和水稻产量杀菌剂中的应用。
10.一种杀菌剂，其特征在于，包括权利要求1-8任意一项所述杀菌组合物和农药上可接受的助剂，所述杀菌剂为可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、悬乳剂或悬浮种衣剂。
【文档编号】A01N55/10GK104012579SQ201410283667
【公开日】2014年9月3日 申请日期:2014年6月23日 优先权日:2014年6月23日
【发明者】谢存明, 武金果, 任松巧, 路静 申请人:联保作物科技有限公司