一种农药环保剂型用三元共聚物分散剂、制备方法及应用的制作方法
【专利摘要】本发明提供了一种农药环保剂型用三元共聚物分散剂、制备方法及应用。该三元共聚物分散剂，其是由用式A、B和C表示的结构单元按照A：B：C摩尔比例为25-75：13-50：20-54的线形无规排列的共聚物盐，其中：M为Na+、K+或者NH4+；三元共聚物的重均分子量为5000-50000。所述聚羧酸盐由单体甲基丙烯酸、丙烯酸丁酯和N,N-二甲基丙烯酰胺经乳液自由基聚合反应、然后碱液中和制成。该三元共聚物分散剂具有优良的分散稳定性和崩解性，该分散剂合成过程中，不使用有机溶剂，无三废排放。
【专利说明】一种农药环保剂型用三元共聚物分散剂、制备方法及应用
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种聚合物分散剂，尤其涉及一种甲基丙烯酸/丙烯酸丁酯/N，N-二 甲基丙烯酰胺三元共聚物盐及其制备方法。
【背景技术】
[0002] 聚合物分散剂（又称超分散剂），是一种新型的分散助剂，最早为解决颜料颗粒在 有机介质中的分散问题而开发。聚合物分散剂克服了无机分散剂容易带入杂质离子和有机 小分子分散剂吸附不牢固、分散稳定性差的缺点。目前，聚合物分散剂已经广泛应用在农 药、涂料、油墨、印染、塑料填充、陶瓷分散、水泥分散等领域。
[0003] 在农药的应用中，由于大部分农药原药颗粒是疏水性的，因此在加工使用无法直 接加水喷雾或以其他方式均匀分散并覆盖于被保护的作物或防治对象上或其活动场所，所 以必须通过剂型加工，做成各种不同的制剂后才可使用。分散剂是农药剂型中的重要组成 部分，高分子分散剂具有特殊的锚固基团结构，可以离子键、共价键、氢键及范德华力牢牢 地吸附在药物颗粒表面，形成一层吸附层，从而使农药颗粒形成稳定的悬浮体系。目前，市 场上主要应用于农药的聚合物分散剂是聚羧酸盐分散剂，聚羧酸盐分散剂在合成过程中存 在分子量分布难以控制等问题，有待进一步改善。
【发明内容】
[0004] 本发明所解决的技术问题是：克服现有聚羧酸盐分散剂在农药应用中存在的问 题，提供一种具有新型分子结构的三元共聚物分散剂，具有优良的分散稳定性和崩解性，该 分散剂合成过程中，不使用有机溶剂，无三废排放，工艺简单，适合工业化生产。
[0005] 本发明针对农药的应用需求，合成了新型三元共聚物分散剂，即甲基丙烯酸-丙 烯酸丁酯-N，N-二甲基丙烯酰胺共聚物盐。在应用方面，聚羧酸盐分散剂在一些农药剂型 (SC)加工过程中存在泡沫过多问题，本发明中在羧酸盐基础上引入了酯基结构，有效地降 低了泡沫量。此外，在高分子链中引入了亲水性强的N，N-二甲基丙烯酰胺，采用该分散剂 加工的苯醚甲环唑WDG剂型在入水后，由于N，N-二甲基丙烯酰胺的吸水性，水分子会快速 进入WDG颗粒中，提高了WDG在水中的崩解速度。更进一步，由于N，N-二甲基丙烯酰胺较 丙烯酰胺有着双-CH3的结构，能够有效的与原药颗粒结合，提供有效的空间位阻，形成稳定 的药物悬浮体系。
[0006] 具体来说，本发明提出了如下技术方案。
[0007] 第一方面，本发明提供一种三元共聚物分散剂，其是由用式A、B和C表示的结构单 元按照A:B:C摩尔比例为25-75 :13-50 :20-54的线形无规排列的共聚物盐，
[0008]
【权利要求】
1. 一种三元共聚物分散剂，其特征在于，其是由用式A、B和C表示的结构单元按照A : B :C摩尔比例为25-75 :13-50 :20-54的线形无规排列的共聚物盐，
其中：M为Na+、K+或者NH4+; 三元共聚物的重均分子量为5000-50000。
2. 根据权利要求1所述的三元共聚物分散剂，其特征在于，三元共聚物的重均分子量 为 10000-30000,结构单元 A :B :C 的摩尔比例为 35-60 :20-40 :20-34。
3. 根据权利要求1或2所述的三元共聚物分散剂，其特征在于，形成三元共聚物分散剂 的各单体原料的重量比例为： 甲基丙烯酸 20-70份 丙烯酸丁酯 20-60份 N，N-二甲基丙烯酰胺20-50份； 优选的，形成三元共聚物分散剂的各单体原料的重量比例为： 甲基丙烯酸 30-50份 丙烯酸丁酯 30-50份 N，N-二甲基丙烯酰胺 20-30份。
4. 根据权利要求2所述的三元共聚物分散剂，其特征在于，所述聚羧酸盐由单体甲 基丙烯酸、丙烯酸丁酯和N，N-二甲基丙烯酰胺经乳液自由基聚合反应、然后碱液中和制 成；乳液自由基聚合反应中，乳化剂用量为单体总质量0.5-2%，引发剂用量为单体总质量 1% -5%，链转移剂用量为单体总质量1-5%。
5. -种三元共聚物分散剂的制备方法，该方法包括在乳化剂、引发剂和链转移剂存在 条件下，在70-90°C，使20-70重量份的甲基丙烯酸，20-60重量份的丙烯酸丁酯和20-50重 量份的N，N-二甲基丙烯酰胺进行乳液自由基聚合反应，然后加入碱液，形成由用式A、B和 C表示的结构单元按照A :B :C摩尔比例为25-75 :13-50 :20-54的线形无规排列的共聚物 盐，
其中：M为Na+、K+或者NH4+ ;三元共聚物的重均分子量为5000-50000。
6. 根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述乳化剂用量为单体总质量 0. 5-2%，所述引发剂用量为单体总质量1% -5%，所述链转移剂用量为单体总质量1-5%。
7. 根据权利要求5或6所述的制备方法，其特征在于，将甲基丙烯酸，丙烯酸丁酯， N，N-二甲基丙烯酰胺，与链转移剂混合均匀，制成混合液A ;将乳化剂，引发剂和水混合，制 成混合液B ;然后，将混合液A滴加至混合液B中，滴加时间为15-30min。
8. 根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，将包括混合液A和混合液B的混合液 在70-90°C保温反应2-3小时。
9. 根据权利要求5-8任一项所述的制备方法，其特征在于，将反应产物降温至 40-50°C，然后滴加碱液中和至pH = 7。
10. 根据权利要求5-9任一项所述的制备方法，其特征在于，所述引发剂选自过硫酸 钾、过硫酸钠或过硫酸铵；所述乳化剂选自十二烷基磺酸钠，十二烷基苯磺酸钠或十二烷基 硫酸钠；所述链转移剂为巯基乙酸乙酯、巯基乙酸丁酯、巯基乙酸、巯基乙醇、2-巯基乙醇 或叔十二硫醇；所述碱液为氨水、NaOH或KOH的水溶液。
11. 一种三元共聚物分散剂，其通过权利要求5-10任一项所述的制备方法制备得到。
12. -种权利要求1-4任一项所述的三兀共聚物分散剂在农药中应用。
13. 根据权利要求12所述的应用，其特征在于，所述农药剂型是农药水分散粒剂和农 药水悬浮剂。
14. 一种农药制剂，其特征在于，包括权利要求1-4任一项所述的三元共聚物分散剂。
【文档编号】A01P1/00GK104262525SQ201410479890
【公开日】2015年1月7日 申请日期:2014年9月18日 优先权日:2014年9月18日
【发明者】张强, 刘泽权 申请人:北京理工大学