农药组合物、其制剂及其应用的制作方法
【专利摘要】本发明提供了一种农药组合物，由丁草胺、噁草酮和乙氧氟草醚组成，所述丁草胺、噁草酮和乙氧氟草醚的质量比为6～25∶1～5∶6～20。本发明还提供了一种农药制剂。本发明还提供了上述技术方案所述的农药组合物或者上述技术方案所述的农药制剂在防除水稻田中杂草的应用。本发明将丁草胺、噁草酮和乙氧氟草醚复配使用，并控制其质量比为6～25∶1～5∶6～20时，三者相互作用，在施用量大幅减少的情况下对杂草仍具有较高的防除效果，尤其是对水稻田中的杂草，例如稗草、鸭舌草或异形莎草等。
【专利说明】农药组合物、其制剂及其应用
【技术领域】
[0001] 本发明属于农药【技术领域】，尤其涉及一种农药组合物、其制剂及其应用。
【背景技术】
[0002] 目前水稻田主要除草剂是乙苄、丁苄和二氯苄，由于长时间的使用，抗性杂草越来 越多，造成了作物的大量减产。中国专利CN102334486A公开了一种复合除草剂，包括5%? 60%的噁草酮、3%?50%的乙氧氟草醚、5%?70%的丁草胺，1%?20%的助剂和5%? 80%的溶剂或者载体，该除草剂同时适用于水稻田和棉花田，但是，其施用量较大，而且对 杂草的防效并不理想。
【发明内容】
[0003] 有鉴于此，本发明的目的在于提供一种农药组合物、其制剂及其应用，本发明提供 的农药组合物在施用量大幅减少的情况下对水稻田中的杂草具有更好的防除效果。
[0004] 本发明提供了一种农药组合物，由丁草胺、噁草酮和乙氧氟草醚组成，所述丁草 胺、卩惡草酮和乙氧氟草醚的质量比为6?25 : 1?5 : 6?20。
[0005] 优选的，所述丁草胺、噁草酮和乙氧氟草醚的质量比为12?15 : 1.5? 2. 5 : 6 ?9。
[0006] 本发明还提供了一种农药制剂，包括：
[0007] 2wt% ?50wt% 的丁草胺；
[0008] Iwt % ?20wt % 的噁草酮；
[0009] Iwt %?20wt %的乙氧氟草醚；
[0010] 1界1:(%?2〇￥1:(%的乳化剂；
[0011] 〇?20wt%的助剂，所述助剂不为乳化剂；
[0012] 余量的溶剂；
[0013] 所述丁草胺、噁草酮和乙氧氟草醚的质量比为6?25 : 1?5 : 6?20。
[0014] 优选的，所述农药制剂包括：
[0015] IOwt % ?15wt % 的丁草胺；
[0016] Iwt % ?3wt % 的Il惡草酮；
[0017] 2wt %?IOwt %的乙氧氟草醚；
[0018] 5wt% ?15wt% 的乳化剂；
[0019] 余量的溶剂。
[0020] 优选的，所述乳化剂为烷基酚聚氧乙烯（10)醚。
[0021] 优选的，所述溶剂为甲苯、二甲苯或丙酮。
[0022] 优选的，所述丁草胺、噁草酮和乙氧氟草醚的总量为所述农药制剂的15wt %? 30wt % 〇
[0023] 优选的，所述丁草胺、噁草酮和乙氧氟草醚的质量比为12?15 : 1.5? 2· 5 : 6 ?9。
[0024] 本发明还提供了上述技术方案所述的农药组合物或者上述技术方案所述的农药 制剂在防除水稻田中杂草的应用。
[0025] 优选的，所述杂草为稗草、鸭舌草或异形莎草。
[0026] 与现有技术相比，本发明提供的农药组合物由丁草胺、噁草酮和乙氧氟草醚组成， 所述丁草胺、噁草酮和乙氧氟草醚的质量比为6?25 : 1?5 : 6?20。本发明将丁草 胺、噁草酮和乙氧氟草醚复配使用，并控制其质量比为6?25 : 1?5 : 6?20时，三者 相互作用，在施用量大幅减少的情况下对杂草仍具有较高的防除效果，尤其是对水稻田中 的杂草，例如稗草、鸭舌草或异形莎草等。实验结果表明，本发明提供的农药组合物在温室 盆栽法实验过程中，其施用量为l〇〇g a. i/hm2?240g a. i/hm2时，对稗草、鸭舌草或异形莎 草的防效几乎达到100%。
【具体实施方式】
[0027] 下面将结合本发明实施例中的实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、 完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基 于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其 他实施例，都属于本发明保护的范围。
[0028] 本发明提供了一种农药组合物，由丁草胺、噁草酮和乙氧氟草醚组成，所述丁草 胺、卩惡草酮和乙氧氟草醚的质量比为6?25 : 1?5 : 6?20。
[0029] 丁草胺（Butachlor)，又称灭草特、去草胺，化学名称为2-氯-N_(2,6-二乙基苯 基）N-(丁氧甲基）乙酰胺，是一种酰胺类选择性内吸传导除草剂。其主要通过杂草的幼芽 吸收，而后传导全株而起作用，芽前和苗期均可使用。植物吸收丁草胺后，在体内抑制和破 坏蛋白酶，影响蛋白质的形成，抑制杂草幼芽和幼根正常生长发育，从而使杂草死亡。丁草 胺主要用于直播或移栽水稻田防除的一年生禾本科杂草及某些阔叶杂草，如稗草、马唐草、 鸭舌草、牛毛草、节节草、异型沙草等一年生禾本科杂草和某些双子叶杂草。
[0030] 卩惡草丽（Oxadiazon)，又称农思它，化学名称为5-叔丁基(24 -_氣_5-异丙 氧苯基）-1，3,4-恶二唑啉-2-酮，是一种选择性芽前、芽后除草剂。其主要通过杂草幼芽 和茎叶吸收而起作用，在有光的条件下能发挥良好的杀草活性。对萌芽期杂草尤为敏感，当 杂草一发芽，芽鞘的生长就被抑制，其组织迅速腐烂，杂草死亡；随着杂草成长药效下降，对 已长大的杂草基本无效。噁草酮用于防除多种一年生单子叶和双子叶杂草，如水稻田常见 的稗草、千金子、雀稗、异型莎草、鸭舌草、节节菜、球花碱草、瓜皮草等。
[0031] 乙氧氟草醚（Oxyfluorfen)，又称果尔，化学名称为2-氯-4-三氟甲基苯 基-3'-乙氧基-4'-硝基苯基醚，属含氟苯醚类、选择性芽前或芽后除草剂，作用类型为 触杀型，在有光的情况下发挥其除草活性。其主要通过胚芽鞘、中胚轴进入植物体内，经根 部吸收较少，并有极微量通过根部向上运输进入叶部。乙氧氟草醚主要用于防除稗草、田 菁、旱雀麦、鸭舌草、曼陀罗、匍匐冰草、豚草、刺黄花捻、苘麻、田芥菜单子叶和阔叶杂草。
[0032] 本发明将丁草胺、噁草酮和乙氧氟草醚复配使用，并控制其质量为6?25 : 1? 5 : 6?20时，三者相互作用，在施用量大幅减少的情况下对杂草仍具有较高的防除效果， 尤其是对水稻田中的杂草，例如稗草、鸭舌草或异形莎草等。作为优选，所述丁草胺、噁草酮 和乙氧氟草醚的质量比为12?15 : 1.5?2.5 : 6?9,更优选为12 : 2 : 7。实验结 果表明，本发明提供的农药组合物在施用量为IOOg a. i/hm2?240g a. i/hm2时，其对稗草、 鸭舌草或异形莎草的防效几乎达到1〇〇%。
[0033] 在本发明中，丁草胺、噁草酮和乙氧氟草醚复配使用，并控制其质量为6? 25 : 1?5 : 6?20时，得到的农药组合物在上述较低施用量下能够获得较好的防效。
[0034] 本发明还提供了一种农药制剂，包括：
[0035] 2wt% ?50wt% 的丁草胺；
[0036] Iwt % ?20wt % 的噁草酮；
[0037] Iwt %?20wt %的乙氧氟草醚；
[0038] 1?^(%?2〇￥1:(%的乳化剂；
[0039] 0?20wt%的助剂，所述助剂不为乳化剂；
[0040] 余量的溶剂；
[0041] 所述丁草胺、噁草酮和乙氧氟草醚的质量比为6?25 : 1?5 : 6?20。
[0042] 本发明提供的农药制剂以丁草胺、噁草酮和乙氧氟草醚作为有效成分，所述丁草 胺的含量为2?1: (%?5〇￥1:(%，优选为5￥1:(%?3〇￥1:(%，更优选为1〇￥1: (%?15￥1:(%;所述卩惡草 酮的含量为Iwt%?20wt%，优选为Iwt%?IOwt%，更优选为Iwt%?3wt%;所述乙氧氟 草醚的含量为1?1: (%?2〇￥1:(%，优选为2￥1:(%?15￥1:(%，更优选为2￥1: (%?1〇￥1:(%。所述丁 草胺、噁草酮和乙氧氟草醚的质量比为12?15 : 1.5?2.5 : 6?9,更优选为12 : 2 : 7。 所述丁草胺、噁草酮和乙氧氟草醚的总量优选为所述农药制剂的5wt%?80wt%，更优选 为 15wt% 30wt%,最优选为 21wt%。
[0043] 本发明提供的农药制剂还包括乳化剂，所述乳化剂可以为非离子表面活性剂、阳 离子表面活性剂和阴离子表面活性剂中的一种或多种，其中，非离子表面活性剂可以为烷 基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧丙烯醚、苄基酚聚氧乙烯醚、苯乙基聚乙烯聚氧丙烯醚、脂肪 酸环氧乙烷酯和失水山梨醇脂肪酸酯中的一种或多种；阳离子表面活性剂可以为脂肪胺 盐、脂肪伯胺盐、脂肪仲胺盐中的一种或多种；阴离子表面活性剂可以为烷基苯磺酸钙、顽 疾磺酸钙、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钙、苯乙基酚聚氧乙烯醚硫酸盐和烷基聚氧乙烯醚磷酸 酯中的一种或多种。作为优选，所述乳化剂为烷基酚聚氧乙烯（10)醚，此时，该农药制剂可 以为乳油。在本发明中，所述乳化剂的含量为1￥七％?2〇￥七％，优选为3?七％?15￥七％，更 优选为5wt%?IOwt%。
[0044] 本发明提供的农药制剂还包括除乳化剂以外的其他助剂，例如增效剂、稳定剂、分 散剂、润湿剂、渗透剂、防冻剂和展着剂等，可以为其中的一种或多种。其中，所述增效剂可 以为甲基化或乙基化的植物油；所述稳定剂可以为表面活性剂、有机磷酸酯等本领域技术 人员公知的稳定剂，本发明对此并无特殊限制；所述分散剂可以为有机磷酸酯、聚氧乙烯 醚、聚羧酸盐等；所述润湿剂可以为萘基磺酸盐、脂肪醇与环氧乙烷的缩合物等；所述渗透 剂可以为氮酮、噻酮或有机硅等；所述防冻剂可以为乙二醇、丙二醇、丙三醇等；所述展着 剂可以为木质素磺酸盐、乳酪素等。本发明对所述助剂的种类及含量没有特殊限制，可以按 照特定剂型根据需要添加。作为优选，当所述农药制剂为乳油时，其不含有除了乳化剂之外 的其他助剂。
[0045] 所述农药直接还包括溶剂，所述溶剂可以为甲苯、二甲苯、二甲亚砜、丙酮、DMF、丁 酮、环己酮、吡咯烷酮、甲醇、异丙醇、丁醇、乙二醇、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙腈、四氢呋喃、机 油、植物油和油酸甲酯中的一种或多种。具体而言，当所述农药制剂为乳油时，所述溶剂优 选为甲苯、二甲苯或丙酮。
[0046] 作为优选，本发明提供的农药制剂包括：
[0047] IOwt % ?15wt % 的丁草胺；
[0048] Iwt %?3wt %的卩惡草酮；
[0049] 2wt %?IOwt %的乙氧氟草醚；
[0050] 5wt % ?15wt % 的乳化剂；
[0051] 余量的溶剂。
[0052] 其中，所述乳化剂优选为烷基酚聚氧乙烯（10)醚，所述溶剂为甲苯。
[0053] 作为优选，本发明提供的农药制剂包括：
[0054] 12wt% 的丁草胺；
[0055] 2wt%的噁草酮；
[0056] 7wt %的乙氧氟草醚；
[0057] IOwt %的烷基酚聚氧乙烯（10)醚；
[0058] 余量的甲苯。
[0059] 此时，所述农药制剂为乳油。
[0060] 除了乳油剂型，本发明提供的农药制剂剂型还可以为悬乳剂或油悬浮剂。
[0061] 本发明提供的农药制剂为乳油时，其水分含量低于0.5%，pH值为7.0?8.0,具 有良好的乳液稳定性、低温稳定性和热稳定性。
[0062] 本发明对所述农药组合物或者农药制剂的制备方法没有特殊限制，直接将各有效 成分混合即可制备得到农药组合物，农药制剂视剂型不同而采取不同的制备方法。
[0063] 当剂型为乳油时，可以按照以下方法制备：
[0064] 将噁草酮、乙氧氟草醚投入配制釜中，加入一部分溶剂，在搅拌状态下使其溶解， 然后依次加入丁草胺、乳化剂和剩余溶剂，搅拌均匀后即可得到乳油。
[0065] 当剂型为悬乳剂时，可以按照以下方法制备：
[0066] 将噁草酮、乙氧氟草醚、助剂、水混合，经过球磨、砂磨后得到噁草酮、乙氧氟草醚 悬浮剂；将丁草胺和助剂加入配制釜中，搅拌均匀即得丁草胺乳油；将噁草酮、乙氧氟草醚 悬浮剂和余量水加入丁草胺乳油中搅拌均匀即可得到悬乳剂。
[0067] 当剂型为油悬浮剂时，可以按照以下方法制备：
[0068] 将噁草酮、乙氧氟草醚、助剂和溶剂混合，经过球磨、砂磨后得到噁草酮、乙氧氟草 醚油悬浮剂；将丁草胺、乳化剂、增效剂加入配制釜中，搅拌均匀即得丁草胺乳油；将噁草 酮、乙氧氟草醚油悬浮剂和余量溶剂加入丁草胺乳油中搅拌均匀即可得到油悬浮剂。
[0069] 本发明提供的农药组合物或者农药试剂可用于防除农作物中的杂草，如水稻、玉 米、大豆、小麦、棉花等，尤其适用于水稻田，对水稻田中的一年生草本植物及阔叶杂草，例 如稗草、鸭舌草或异形莎草等具有良好的防除效果。
[0070] 本发明采用温室盆栽法，研究丁草胺、噁草酮和乙氧氟草醚不同配比混用后对水 稻田杂草的除草活性。试验结果初步表明，三个药剂混用后对供试杂草除草活性较高，优于 各单剂的除草活性，不同组合之间活性差异小；混用后各组合对供试杂草没有拮抗作用，大 部分组合表现出明显的增效作用。丁草胺、噁草酮和乙氧氟草醚混用后，弥补了各自单用 的不足，拓宽了杀草谱，减少了各自的用量，降低了各单剂的使用成本；当其质量比为6? 25 : 1?5 : 6?20,尤其是12?15 : 1.5?2.5 : 6?9时，三者能够相互作用，在施 用量大幅减少的情况下对杂草仍具有较高的防除效果，尤其是对水稻田中的杂草，例如稗 草、鸭舌草或异形莎草等。
[0071] 本发明提供的农药组合物或农药制剂可以采用药土法或者瓶甩法施用，当其为 21 %的乳油时，使用剂量优选为120克-140克/亩（制剂）。作为优选，本发明提供的农药 组合物或农药制剂按照以下方法使用：在水稻移栽前3?5天，稻田耙地整平后清水施药， 药土或瓶甩均可；药后保持3-5厘米水层，不可露土，不排不灌；在杂草出土高峰后进入幼 茎伸长始期，进行茎叶喷雾。
[0072] 为了进一步说明本发明，以下结合实施例对本发明提供的农药组合物、农药制剂 及其应用进行说明。
[0073] 以下各实施例中，原料分别为购自山东滨农科技有限公司的95%丁草胺/TC、山 东东泰农化有限公司的96 %噁草酮/TC和一帆生物科技集团有限公司的97%乙氧氟草醚 /TC。
[0074] 实施例1
[0075] 将2质量份噁草酮和7质量份乙氧氟草醚混合，加入20质量份甲苯，搅拌使噁草 酮和乙氧氟草醚溶解；然后加入12质量份丁草胺、10质量份烷基酚聚氧乙烯（10)醚、49质 量份甲苯，搅拌均匀后得到乳油。
[0076] 按照以下方法对所述乳油进行检测，结果参见表1、表2和表3 :
[0077] 1 抽样
[0078] 按GB/T 1605-2001 5.3. 2 "液体制剂采样"方法进行。用随机数表法确定抽样的 包装件，最终抽样量不少于200mL。
[0079] 2鉴别试验
[0080] 3有效成份质量分数的测定
[0081] 3.1方法提要
[0082] 该制剂用甲醇溶解，以乙腈+水（pH3)为流动相，使用以C18为填料的不锈钢柱和 紫外检测器，对试样进行分离和测定，采用外标法定量。
[0083] 表1制剂成分
[0084]
【权利要求】
1. 一种农药组合物，由丁草胺、噁草酮和乙氧氟草醚组成，所述丁草胺、噁草酮和乙氧 氟草醚的质量比为6?25 : 1?5 : 6?20。
2. 根据权利要求1所述的农药组合物，其特征在于，所述丁草胺、噁草酮和乙氧氟草醚 的质量比为12?15 : 1.5?2.5 : 6?9。
3. -种农药制剂，包括： 2wt%?50wt%的丁草胺； lwt%?20wt%的卩惡草酮； lwt%?20wt%的乙氧氟草醚； lwt%?20wt%的乳化剂； 0?20wt%的助剂，所述助剂不为乳化剂； 余量的溶剂； 所述丁草胺、噁草酮和乙氧氟草醚的质量比为6?25 : 1?5 : 6?20。
4. 根据权利要求3所述的农药制剂，其特征在于，包括： 10wt%?15wt%的丁草胺； lwt%?3wt%的卩惡草酮； 2wt%?10wt%的乙氧氟草醚； 5wt%?15wt%的乳化剂； 余量的溶剂。
5. 根据权利要求4所述的农药制剂，其特征在于，所述乳化剂为烷基酚聚氧乙烯（10) 醚。
6. 根据权利要求4所述的农药制剂，其特征在于，所述溶剂为甲苯、二甲苯或丙酮。
7. 根据权利要求3?6任意一项所述的农药制剂，其特征在于，所述丁草胺、噁草酮和 乙氧氟草醚的总量为所述农药制剂的15wt%?30wt%。
8. 根据权利要求3?6任意一项所述的农药制剂，其特征在于，所述丁草胺、噁草酮和 乙氧氟草醚的质量比为12?15 : 1.5?2.5 : 6?9。
9. 权利要求1或2所述的农药组合物或者权利要求3?8任意一项所述的农药制剂在 防除水稻田中杂草的应用。
10. 根据权利要求9所述的应用，其特征在于，所述杂草为稗草、鸭舌草或异形莎草。
【文档编号】A01N33/22GK104365618SQ201410555230
【公开日】2015年2月25日 申请日期:2014年10月20日 优先权日:2014年10月20日
【发明者】刘子喆, 牟广 申请人:大连广达农药有限责任公司