用层层自组装方法制备的农药微胶囊的制作方法
【专利摘要】本发明涉及农药制剂，其为微胶囊化并可以溶于水的农药悬浮剂。本发明涉及含有阿维菌素、石硫合剂、粉锈宁、链霉素咪鲜胺、多菌灵、百菌清、醚菌酯、甲基托布津、武夷霉素、抗霉菌素、多菌灵、恶霉灵、甲霜、腈菌唑、盐酸吗啉胍、辛菌胺醋酸盐、嘧霉胺、腈菌唑、草甘膦、百草枯、乙草胺、吡虫啉、啶虫脒、吡蚜酮、噻虫嗪、哒螨灵中任一种的农药微胶囊。本发明所得的农药微胶囊包括：囊壁和囊心两部分，囊心是农药有效成分及溶剂，囊壁是由聚电解质组成的高分子材料。本发明制得的农药微胶囊，降低了使用成本，减少施药的数量和频率。
【专利说明】用层层自组装方法制备的农药微胶囊
【技术领域】
[0001]本发明属于农药制剂生产领域，特别涉及到一种用层层自组装方法制备的农药微胶囊。
【【背景技术】】
[0002]微胶囊悬浮剂农药是指利用天然或者合成的高分子材料形成核壳结构的微小容器，将农药包覆其中，并悬浮在水中的农药剂型。它包括囊壁和囊心两部分，囊心是农药有效成分及溶剂，囊壁是成膜的高分子材料。这个剂型分为连续相和非连续相，连续相为水和助剂，非连续相是被包覆的农药微小胶囊。
[0003]层层自组装技术已广泛的应用于医药微胶囊的制备中，由于其技术含量相对来说比较高，在农药微胶囊的制备方面还没有普及。但是由于对现有的农药微胶囊的制备方法的研究已到了瓶颈时期，这就急需要引入新的方法来制备农药微胶囊。随着研究人员对层层自组装技术研究的不断深入，不断优化技术路线，以该技术所具有的无法比拟的优点，在不久的将来必将成为一种新的农药微胶囊制备方法。
[0004]层层自组装技术是利用超分子静电自组装原理，通过静电引力的作用依次吸附带相反电荷的聚电解质，从而形成具有多重功能的超薄膜。膜的选择不受基底的影响，不同的农药可以有通用的囊壁材料。
【
【发明内容】
】
[0005]本发明提供用层层自组装技术制作的农药微胶囊。
[0006]本发明采用层层自组装方法制备的农药，具有以下优势:
1.吸附层的厚度在纳米尺寸范围内，可以精确的调控；
2.不同的农药可以有通用的基底材料；
3.制得的农药微胶囊，降低了使用成本，减少施药的数量和频率，减少农药流失和加速残留物降解。
【【具体实施方式】】
[0010]本发明旨在保护用层层自组装方法制得的农药微胶囊产品。
[0011]下面通过较好的实施方式和实施例可以更好的理解本发明，尽管给出了这些实施例，但本发明的方法还应包括:在不偏离本发明范围条件下，对公开的方法进行本领域技术人员显而易见各种改变。
[0012]本发明使用的层层自组装技术的方案为:(1)先向农药悬浮液中加入过量的、与其表面电荷极性相反的聚电解质，利用静电引力作用在农药微粒的表面吸附一层聚电解质层，离心除去多余的聚电解质并用去离子水洗涤干净，然后加入带有相反电荷的聚电解质，利用静电引力作用再吸附上一层聚电解质层，离心并洗涤干净。(2)重复(I)的操作，使带相反电荷的聚电解质在农药微粒表面交替吸附，形成多层膜，从而制备出以农药微粒为囊芯，聚电解质多层膜为嚢壁的微胶囊。
[0013]本发明的具体工艺步骤为:
[0014]步骤1、农药悬浮液的制备:称取一定的农药，溶解在有机溶剂中，加入含有表面活性剂的水溶液，然后在搅拌机中以700-1250r/min快速搅拌10-15分钟，得到水包油的农药悬浮液A ;农药、有机溶剂、表面活性剂和水的重量百分比的组成为:农药1% -30%、有机溶剂40%、表面活性剂1-5%，用水补足100%。
[0015]步骤2:向溶液A中加入过量的、与其表面电荷极性相反的聚电解质，离心除去多余的聚电解质并用去离子水洗涤干净。
[0016]步骤3:重复步骤2，使带相反电荷的聚电解质在农药微粒表面吸附，形成多层膜，从而制备出以胶体粒子为囊芯，聚电解质多层膜为嚢壁的微胶囊。
[0017]实施例1: (I) 1g的阿维菌素、40g的丙酮、加入2g的羧酸盐和38g的水低速搅拌混合10分钟，得到农药悬浮液A ; (2)向A中加30g阳离子聚丙烯酰胺混合搅拌30分钟，离心除去聚电解质并用去离子水洗涤干净；(3)重复(2)三次，得到阿维菌素微胶囊。
[0018]实施例2:⑴1g的石硫合剂、40g的丙酮、加入2g的羧酸盐和38g的水低速搅拌混合10分钟，得到农药悬浮液A ; (2)向A中加30g阳离子聚丙烯酰胺混合搅拌30分钟，离心除去聚电解质并用去离子水洗涤干净；(3)重复(2)三次，得到石硫合剂微胶囊。
[0019]实施例3: (I) 1g的粉锈宁、40g的丙酮、加入2g的羧酸盐和38g的水低速搅拌混合10分钟，得到农药悬浮液A ; (2)向A中加30g阳离子聚丙烯酰胺混合搅拌30分钟，离心除去聚电解质并用去离子水洗涤干净；(3)重复(2)三次，得到粉锈宁微胶囊。
[0020]实施例4:⑴1g的石硫合剂、40g的甲醇、加入2g的羧酸盐和38g的水低速搅拌混合10分钟，得到农药悬浮液A ; (2)向A中加50g阳离子聚丙烯酰胺混合搅拌30分钟，离心除去聚电解质并用去离子水洗涤干净；(3)重复(2)三次，得到石硫合剂微胶囊。
[0021]实施例5: (I) 5g的石硫合剂、40g的二甲苯、加入2g的羧酸盐和43g的水低速搅拌混合10分钟，得到农药悬浮液A ; (2)向A中加50g阳离子聚丙烯酰胺混合搅拌30分钟，离心除去聚电解质并用去离子水洗涤干净；(3)重复(2)三次，得到石硫合剂微胶囊。
[0022]实施例6: (I) 1g的武夷霉素、40g的甲醇、加入2g的羧酸盐和38g的水低速搅拌混合10分钟，得到农药悬浮液A ; (2)向A中加50g阳离子聚丙烯酰胺混合搅拌30分钟，离心除去聚电解质并用去离子水洗涤干净；(3)重复(2)三次，得到武夷霉素微胶囊。
[0023]实施例7: (I) 5g的卩比虫牙酮、40g的二甲苯、加入2g的羧酸盐和43g的水低速搅拌混合10分钟，得到农药悬浮液A ; (2)向A中加50g阳离子聚丙烯酰胺混合搅拌30分钟，离心除去聚电解质并用去离子水洗涤干净；(3)重复(2)三次，得到吡蚜酮微胶囊。
[0024]实施例8:⑴1g的盐酸吗啉胍、40g的甲醇、加入2g的羧酸盐和38g的水低速搅拌混合10分钟，得到农药悬浮液A ; (2)向A中加50g阳离子聚丙烯酰胺混合搅拌30分钟，离心除去聚电解质并用去离子水洗涤干净；(3)重复(2)三次，得到盐酸吗啉胍微胶囊。
[0025]实施例9: (I) 5g的咕螨灵、40g的二甲苯、加入2g的羧酸盐和43g的水低速搅拌混合10分钟，得到农药悬浮液A ; (2)向A中加50g阳离子聚丙烯酰胺混合搅拌30分钟，离心除去聚电解质并用去离子水洗涤干净；(3)重复(2)三次，得到哒螨灵微胶囊。
【权利要求】
1.用层层自组装方法制备的农药微胶囊，其特征在于:用层层自组装方法制备的农药微胶囊，其微胶囊大小为5-200微米的可以溶于水的农药悬浮剂。
2.根据权利要求1所述的农药微胶囊，其特征在于:所述农药微胶囊由下述方法制备所得，(I)先向农药悬浮液中加入过量的、与其表面电荷极性相反的聚电解质，利用静电引力作用在农药微粒的表面吸附一层聚电解质层，离心除去多余的聚电解质并用去离子水洗涤干净，然后加入带有相反电荷的聚电解质，利用静电引力作用再吸附上一层聚电解质层，离心并洗涤干净；(2)重复(I)的操作，使带相反电荷的聚电解质在农药微粒表面交替吸附，形成多层膜，从而制备出以农药微粒为囊芯，聚电解质多层膜为嚢壁的微胶囊。
3.根据权利要求2所述的农药悬浮液，其特征在于:用有机溶剂将农药成分溶解，加入含有表面活性剂的水溶液，然后在搅拌机中以700-1250r/min快速搅拌10-15分钟，得到水包油的乳白色混合液；该乳白色混合液就是农药悬浮液，其特征在于由30nm-800nm的微粒组成。农药、有机溶剂、表面活性剂和水的重量百分比的组成为:农药1% -30%、有机溶剂40%、表面活性剂1-5%，用水补足100%。
4.根据权利要求3所述的农药，其特征在于:所述农药为下述药物中的一种或几种:阿维菌素、石硫合剂、粉锈宁、链霉素咪鲜胺、多菌灵、百菌清、醚菌酯、甲基托布津、武夷霉素、抗霉菌素、多菌灵、恶霉灵、甲霜、腈菌唑、盐酸吗啉胍、辛菌胺醋酸盐、嘧霉胺、腈菌唑、草甘膦、百草枯、乙草胺、吡虫啉、啶虫脒、吡蚜酮、噻虫嗪、哒螨灵。
5.根据权利要求2所述的聚电解质，其特征在于:所述的聚电解质属于阳离子聚丙烯酰胺、聚二甲基二烯丙基氯化铵、聚葡萄糖胺(壳聚糖)中的任一种；聚电解质的用量为农药含量的5-10倍。
6.根据权利要求3所述的表面活性剂，其特征在于:所述的表面活性剂为羧酸盐、硫酸酯盐、磺酸盐、磷酸酯盐中的任一种。
7.根据权利要求3所述的有机溶剂，其特征在于:所述的有机溶剂为丙酮、二甲苯、甲苯、苯、甲醇、乙醇、环己酮、二甲基甲酰胺中的一种或几种。
【文档编号】A01N43/90GK104365595SQ201410704961
【公开日】2015年2月25日 申请日期:2014年11月27日 优先权日:2014年11月27日
【发明者】陈美玲, 梁萍萍 申请人:江南大学