含有苯草醚的除草剂的制作方法

文档序号:14685584发布日期:2018-06-14 17:54

除草活性物质苯草醚(制造商:BayerCropScience)属于二苯醚类,且这一类别与其它除草剂的混合物是文献中已知的:例如US4394159A、EP0007482A。US5858920B尤其描述了与单独活性物质,例如除草剂苯草醚混合的杂芳氧基乙酰胺;但是,没有关于协同效应的任何实验数据。

除草活性物质苯草醚以对单子叶和双子叶有害植物的广谱效用为特征并例如主要经苗前法用在播种和/或种植的农业或园艺栽培作物中以及用在非耕地上(例如在谷物,如小麦、大麦、黑麦、燕麦、黑小麦、稻、玉米、稷、糖用甜菜、甘蔗、油菜、棉、向日葵、大豆、马铃薯、番茄、豆类、亚麻、牧草(Weidegras)、水果种植园、种植园作物、绿地和草坪以及居民区或工业区用地、铁路轨道中)。

作为单独活性物质,苯草醚可例如以商品名Challenge?、Bandur?、Fenix?和Prodigio?购得。除使用单独活性物质外,苯草醚与其它除草剂的混合物也是文献中已知的(例如AU635599B、AU642986B、AU641500B、AU659028B、AU663028B、AU712501B、US6046133B、EP0958742A)并可购得:与杀草强的混合物(例如Derby?、IllicoTLExpress?、Muleta?)、与异噁唑草酮的混合物(例如Acajou?、Lagon?、MerlinCombi?)、与甲草胺的混合物(例如Manager?)、与呋草酮的混合物(例如Nikeyl?)、与丙炔噁草酮的混合物(例如Opalo?、Carioca?)和与恶草酮的混合物(例如Phare?、Cline?)。

尽管苯草醚作为单独活性物质和在已知混合物中的良好作用,但仍然需要改进这种活性物质在特定应用领域中的施用状况(Anwendungsprofil)。这有各种原因,例如,进一步提高在特定应用领域中以及在不同土壤性质和灌溉条件下的效用、增强栽培作物相容性、响应各种作物的新型生产技术和/或响应除草剂抗性有害植物的提高的发生率(例如在谷物、稻和玉米中,以及在马铃薯、向日葵、豌豆、胡萝卜和茴香中),其例如具有“靶标抗性”(例如TSR(缩写:TSR;其中杂草种群包含具有靶标特异抗性的生物型,即由于基因序列中的自然突变而改变在作用位点的结合位点以使该活性物质不再能结合或不充分结合,并因此不再能发挥作用)和增强的代谢抗性(缩写:EMR;其中杂草种群包含具有代谢抗性的生物型,即该植物能够通过酶复合体更快代谢活性物质,这意味着活性物质在该植物中更快降解)。依照“除草剂抗性行动委员会”(缩写:HRAC;研究型工业的工作组),对已获批的活性物质的抗性根据它们的作用机理(MoA)分类:例如HRACA类=乙酰辅酶-A-羧化酶抑制剂(MoA:ACCase)或HRACB类=乙酰乳酸合酶抑制剂(MoA:ALS)。施用状况的这些改进在单独时和在彼此组合时都很重要。

改进除草剂的施用状况的一种可能方式可以是将该活性物质与一种或多种其它合适的活性物质组合。但是,在多种活性物质的联合施用中,常有化学、物理和生物不相容的现象,例如联合制剂(Coformulierung)的稳定性不足、活性物质的分解和/或活性物质的拮抗。相反,希望的是将具有有利的作用谱、高稳定性和尽可能协同增强的作用的活性物质组合,这与单独施用待组合的活性物质相比能够降低施用量。同样希望的是将可总体上提高栽培植物相容性和/或用于特定生产技术的活性物质组合。其中包括例如降低播种深度,这出于作物相容性原因通常不可使用。由此通常实现作物的更快出苗,减少它们的苗期病(例如腐霉属病和丝核菌属病)的风险和改善越冬能力和分糵(Bestockung)程度。这也适用于否则由于作物相容性风险而不可行的晚播。

本发明的目的是在下列方面改进除草活性物质苯草醚的施用状况:

-更简单的施用方法,这降低使用者的花费并因此更环保;

-在具有不同土壤性质(例如土壤类型、土壤湿度)的土壤上的作用可靠性的改进和施用灵活性;

-在不同灌溉条件下的作用可靠性的改进和施用灵活性;

-活性物质从栽培植物和杂草植物的苗前至苗后的施用灵活性的改进,特别是在单子叶杂草植物的情况下;

-对于抗性杂草物种的作用可靠性的改进,这能为有效的抗性治理提供新型的可能方式;

其中最后提到的两个目的特别重要。

通过提供包含苯草醚和另一除草剂吡氟酰草胺的除草组合物实现这一目的。

因此,本发明提供除草组合物,其包含:

A)苯草醚(组分A),

B)吡氟酰草胺(组分B)。

本说明书中由它们的“通用名”提到的活性物质(除草活性成分)是例如从“ThePesticideManual”,2009年第15版或从相应的“Thee-PesticideManual”,5.2版本(2008-2011)(各自由BCPC(英国作物保护协会)出版)和从互联网上的“TheCompendiumofPesticideCommonNames”(网址:http://www.alanwood.net/pesticides/)中获知。

除草活性成分组分A和B在下文中一起称作“(单独)活性物质”、“(单独)除草剂”或“除草剂组分”,并作为单独物质或作为混合物例如从“ThePesticideManual”,第15版(见上文)中获知,并且具有下列登记号(缩写:“PM#..”及各自的顺序登记号):

-组分A:苯草醚(PM#10),例如2-氯-6-硝基-3-苯氧基苯胺;

-组分B:吡氟酰草胺(PM#271),例如N-(2,4-二氟苯基)-2-[3-(三氟甲基)苯氧基]-3-吡啶甲酰胺。

如果在本说明书中使用活性物质的“通用名”的缩写形式,如果适用,这因此在每种情况下包括所有常见衍生物,如酯和盐,和异构体,尤其是光学异构体,更特别是(一种或多种)商业形式。如果“通用名”表示酯或盐,这因此在每种情况下也包括所有其它常见衍生物,如其它酯和盐、游离酸和中性化合物,和异构体,尤其是光学异构体,尤其是(一种或多种)商业形式。所示化学化合物名称表示该“通用名”包括的至少一种化合物,通常是优选化合物。

如果在本说明书中使用缩写“AS/ha”,其是指基于100%的活性物质计的“每公顷活性物质”。本说明书中的所有百分比是重量百分比(缩写:“重量%”),并且除非另行规定,是指基于所述除草组合物(例如作为制剂)总重量计的各组分的相对重量。

本发明的除草组合物包含除草有效含量的组分A和B并可包含其它成分,例如选自杀虫剂、杀真菌剂和安全剂的农业化学活性物质和/或植物保护中常规的添加剂和/或配制辅助剂,或与这些一起使用。

在一个优选实施方案中,本发明的除草组合物包含上述组分作为仅有的除草有效成分。

在一个优选实施方案中,作为施用状况的改进,本发明的除草组合物具有协同效应。例如在一起施用除草剂组分时,可以观察到这些协同效应;但是,在时间上错开地施用(分施)时,也经常发现它们。也可以分多份施用单独除草剂或除草剂组合(接连施用),例如苗前施用、接着苗后施用或苗后早期施用,接着苗后中期或晚期施用。在此,优选共同或几乎同时施用本发明的除草组合物的活性物质。

协同效应能实现单独活性物质的施用量降低、在相同施用量下的更高效力、对迄今未涵盖的物种(空缺)的控制、施用期的延长和/或所需单独施用数的减少和-因此对使用者而言-在经济上和生态上更有利的杂草控制体系。

该除草组合物中的除草剂组分及其衍生物的施用量可以在宽范围内变动。在苗前和苗后法中在以260至8000克AS/ha的该除草剂组分的施用量施用时,控制相对广谱的一年生和多年生杂草、野草和莎草。

该除草组合物中的除草剂组分相对于彼此的施用量以下述重量比存在:

(组分A范围):(组分B范围)

通常(1-100):(0.1-100),

优选(1-25):(0.5-50),

特别优选(1-10):(1-10)。

该除草组合物中的各除草剂组分的施用量为:

-组分A:通常10-5000克AS/ha,优选80-3000gofAS/ha,特别优选80-1000克AS/ha的苯草醚;

-组分B:通常1-500gofAS/ha,优选10-300gofAS/ha,特别优选30-200克AS/ha的吡氟酰草胺。

相应地,由上文提到的施用量可计算基于可能另外还包含其它成分的除草组合物的总重量计的除草剂组分的重量百分比(重量%)。

本发明的除草组合物对广谱的经济上重要的单子叶和双子叶有害植物,如杂草、野草或莎草,包括对除草活性物质如草甘膦、草铵膦、莠去津、光合作用抑制剂、咪唑啉酮除草剂、磺酰脲类、(杂)芳氧基-芳氧基烷基羧酸或-苯氧基烷基羧酸(所谓的“Fops”)、环己烷二酮肟(所谓的“Dims”)或生长素抑制剂具有抗性的物种具有优异的除草效用。该活性物质也很好地涵盖从地下根、根茎或其它多年生器官发芽(austreiben)并难以控制的多年生杂草。在此,可以例如通过播前法、苗前法或苗后法,例如共同或分开施用这些物质。

可通过本发明的除草组合物控制的单子叶和双子叶杂草区系的一些代表的具体实例如下,该列举不应对特定物种施加限制。

很好涵盖如下杂草:在单子叶杂草物种中为燕麦属、看麦娘属、阿披拉草属、臂形草属、雀麦属、马唐属、黑麦草属、稗属、千金子属、飘拂草属、黍属、虉草属、早熟禾属、狗尾草属以及一年生类莎草属,在多年生物种中为冰草属、狗牙根属、白茅属和高粱属以及多年生莎草属。

在双子叶杂草物种的情况下,作用谱扩大到例如如下属:在一年生情况下的苘麻属、苋属、藜属、菊属、猪殃殃属、番薯属、地肤属、野芝麻属、母菊属、牵牛属、蓼属、黄花稔属、芥属、茄属、繁缕属、婆婆纳属、鳢肠属、田菁属、合萌属和堇菜属、苍耳属,在多年生杂草的情况下的旋花属、蓟属、酸模属和蒿属。

如果本发明的除草组合物在萌芽前施用于土壤表面,完全防止杂草幼苗出苗或使杂草生长到子叶期,但随后停止生长并最终在经过2至4周后完全死亡。

如果本发明的除草组合物经苗后法施用于植物的绿色部分,生长同样在处理后极短时间急剧停止,且杂草植物停留在施用时刻的生长阶段,或在一定时间后完全死亡,因此以这种方式极早并持续消除对作物植物有害的杂草竞争。在稻谷的情况下,也可以将本发明的除草组合物施用到水中,然后经土壤、芽和根吸收。

本发明的除草组合物以迅速开始并持久的除草作用为特征。一般而言,本发明的组合物中的活性物质的耐雨性是有利的。一个特定优点在于,可以将在本发明的组合物中使用并有效的组分A和B剂量调节到如此低,以使它们的土壤作用最优地低。这首先不仅能使它们用于敏感作物,还几乎避免地下水污染。通过活性物质的根据本发明的组合,能够显著降低活性物质的必要施用量。

当组分A和B共同用于本发明的组合物中时,在一个优选实施方案中,作为施用状况的改进,出现超加(=协同)效应。在此,该组合中的作用高于所用的单独除草剂的作用的预期总和。协同效应能实现更高和/或更长的效力(持久作用);更广谱的杂草、野草和莎草的控制,在一些情况下仅施用一次或几次;除草作用的更快生效;对迄今未涵盖的物种(空缺)的控制;对例如耐受或抗单独或多种除草剂的物种的控制;施用期的延长和/或所需的单独施用数的减少或总施用量的降低和-因此对使用者而言-在经济上和生态上更有利的杂草控制体系。

上述性质和优点对实际杂草控制是必要的,以使农业/林业/园艺作物、绿地/牧场或用于产能(生物气、生物乙醇)的作物保持没有不希望的竞争植物,并由此定性和定量地确保和/或提高产量。鉴于所述性质,通过本发明的除草组合物中的这些新型组合明显超越现有技术。

虽然本发明的除草组合物对单子叶和双子叶有害植物具有出色的除草活性,但仅不显著或甚至不损害作物。

此外,本发明的组合物可部分地对作物具有生长调节性质。它们以调节方式介入植物的自身代谢,并因此可用于有针对性影响植物成分和促进采收,例如通过引发干燥和矮化生长(Wuchsstauchung)。此外,它们也适用于普遍控制和抑制不希望的营养生长,而在该过程中不杀死植物。营养生长的抑制对许多单子叶和双子叶作物非常重要,因为这可降低或完全防止由倒伏造成的采收损失。

由于它们的改进的施用状况,本发明的组合物也可用于控制已知栽培作物中或仍待发展的耐受性或转基因作物和能源植物中的有害植物。一般而言,转基因植物(GMOs)以特别有利的性质,例如以对某些农药,特别是某些除草剂的抗性(如对本发明的组合物中的组分A和B的抗性),例如以对有害昆虫、植物病害或植物病害的病原体如某些微生物如真菌、细菌或病毒的抗性为特征。其它特别性质例如涉及收成物(Erntegut)的数量、品质、储藏能力和特定成分的组成方面。因此,淀粉含量提高或淀粉品质改变的转基因植物或收成物具有不同的脂肪酸组成或具有提高的维生素含量或能量性质的植物是已知的。另一些特殊性质可为对非生物应力因素,例如热、冷、干旱、盐度和紫外线辐射的耐受性或抗性。同样地,由于它们的除草和其它性质,本发明的组合物也可用于控制已知植物或仍待通过突变选择发展获得的植物的作物中以及来自诱变和转基因植物的杂交种中的有害植物。

制备与迄今已出现的植物相比具有改良性质的新型植物的常规方式例如在于,传统育种法和突变体生成。或者,可以借助基因技术法生成具有变异性质的新型植物(参见例如EP0221044A、EP0131624A)。例如,在几种情况中已描述了下列这些:用于改进植物中合成的淀粉的作物植物基因技术修饰(例如WO92/011376A、WO92/014827A、WO91/019806A);通过“基因叠加”抗某些草铵膦型(参见例如EP0242236A、EP0242246A)或草甘膦型(WO92/000377A)或磺酰脲型(EP0257993A、US5,013,659)除草剂或抗这些除草剂的组合或混合物的转基因作物植物,如商品名或名称为OptimumTMGATTM(草甘膦ALS耐受性)的转基因作物植物,例如玉米或大豆;具有产生使植物抗某些害虫的苏云金杆菌毒素(Bt毒素)的能力的转基因作物植物,例如棉(EP0142924A、EP0193259A);具有改进的脂肪酸组成的转基因作物植物(WO91/013972A);具有新型成分或次级物质,例如导致提高的抗病性的新型植物抗毒素的基因技术修饰作物植物(EP0309862A、EP0464461A);具有降低的光呼吸并具有更高产量和更高抗逆性的基因技术修饰植物(EP0305398A);产生药学或诊断上重要的蛋白质的转基因作物植物(“分子农业医药”);以更高产量或更好品质为特征的转基因作物植物;以例如上文提到的新型性质的组合为特征的转基因作物植物(“基因叠加”)。

可用于制备具有改进性质的新型转基因植物的许多分子生物学技术是原则上已知的;参见例如I.Potrykus和G.Spangenberg(编者)GeneTransfertoPlants,SpringerLabManual(1995),SpringerVerlagBerlin,Heidelberg或Christou,\"TrendsinPlantScience\"1(1996)423-431。为了进行这样的基因技术操作,可以将能通过DNA序列重组而诱变或序列变化的核酸分子引入质粒。借助标准方法,可以例如发生碱基交换,除去部分序列或添加天然或合成序列。为了将DNA片段互相连接,可以将衔接子或连接子连接到该片段上;参见例如Sambrook等人,1989,MolecularCloning,ALaboratoryManual,第2版.ColdSpringHarborLaboratoryPress,ColdSpringHarbor,NY;或Winnacker\"GeneundKlone\",VCHWeinheim1996年第2版。

例如,可以通过表达至少一个相应的反义RNA、用于实现共抑制效应的正义RNA或通过表达至少一个特异性裂解上述基因产物的转录物的相应构造的核酶,实现具有降低的基因产物活性的植物细胞的生成。

为此,可以一方面使用包含基因产物的整个编码序列(包括可能存在的侧翼序列)的DNA分子以及仅含编码序列的部分的DNA分子,其中这些部分必须足够长以在细胞上具有反义效应。也可以使用与基因产物的编码序列具有高度同源性但不完全相同的DNA序列。

在植物中表达核酸分子时,可以使合成的蛋白质定位在植物细胞的任何所需隔室中。但是,为了实现在特定隔室中的定位,可以例如将编码区连接到确保定位在特定隔室中的DNA序列上。这样的序列是本领域技术人员已知的(参见例如Braun等人,EMBOJ.11(1992),3219-3227;Wolter等人,Proc.Natl.Acad.Sci.USA85(1988),846-850;Sonnewald等人,PlantJ.1(1991),95-106)。该核酸分子也可在植物细胞的细胞器中表达。

可以通过已知技术再生转基因植物细胞以产生完整植株。转基因植物原则上可以是任何所需植物物种的植物,即不仅单子叶植物,还有双子叶植物。因此,可以获得通过同源(=天然)基因或基因序列的过表达、遏制或抑制或者异源(=外来)基因或基因序列的表达而改变其性质的转基因植物。

本发明还提供优选在栽培作物,如谷物(例如硬小麦和软小麦、大麦、黑麦、燕麦、其杂交种,如黑小麦、在“高地”或“稻田”条件下种植或播种的稻谷、玉米、稷,例如高粱)、糖用甜菜、甘蔗、油菜、棉、向日葵、大豆、马铃薯、番茄、豆类,例如矮菜豆和蚕豆、亚麻、牧草、水果种植园、种植园作物、绿地和草坪,以及居民区或工业区用地、铁路轨道中,特别优选在单子叶作物,如谷物,例如小麦、大麦、黑麦、燕麦、及其杂交种,如黑小麦、稻、玉米和稷,以及双子叶作物,如向日葵、大豆、马铃薯、番茄、豌豆、胡萝卜和茴香中控制不希望的植物生长(例如有害植物)的方法,其中将本发明的除草组合物的组分A和B例如通过苗前法(极早至晚期)、苗后法或苗前和苗后法共同或分开地施用于植物,例如有害植物、植物部分、植物种子或植物生长区域,例如耕作区域。

本发明还提供包含组分A和B的本发明的除草组合物优选在栽培作物中,优选在上文提到的栽培作物中用于控制有害植物的用途。本发明还提供包含组分A和B的本发明的除草组合物优选在栽培作物中,优选在上文提到的栽培作物中用于控制除草剂抗性有害植物(例如在ALS和ACCase的情况下,TSR和EMR抗性)的用途。

本发明还提供在栽培作物中,优选在上文提到的栽培作物中使用包含组分A和B的本发明的除草组合物选择性控制有害植物的方法,及其用途。

本发明还提供用包含组分A和B的本发明的除草组合物控制不希望的植物生长的方法,及其在已通过基因技术(转基因)修饰或通过突变选择获得并抗生长素例如2,4D、麦草畏或抗抑制植物必需酶例如乙酰乳酸合酶(ALS)、EPSP合酶、谷氨酰胺合酶(GS)或羟苯丙酮酸双加氧酶(HPPD)的除草剂或抗选自磺酰脲类、草甘膦、草铵膦或苯甲酰异噁唑和类似活性物质的除草剂或抗这些活性物质的任意组合的栽培作物中的用途。本发明的除草组合物可特别优选用于抗草甘膦和草铵膦的组合、草甘膦和磺酰脲类或咪唑啉酮类的组合的转基因栽培作物。本发明的除草组合物可非常特别优选用于商品名或名称为OptimumTMGATTM(草甘膦ALS耐受性)的转基因作物植物,例如玉米或大豆。

本发明还提供包含组分A和B的本发明的除草组合物优选在栽培作物中,优选在上文提到的栽培作物中用于控制有害植物的用途。

本发明的除草组合物也可非选择性地用于控制不希望的植物生长,例如在种植园作物中、在路旁、在广场、工业场所或铁路设施上;或选择性用于控制产能(生物气、生物乙醇)的作物中的不希望的植物生长。

本发明的除草组合物可作为组分A和B和任选其它农业化学活性物质、添加剂和/或常规配制辅助剂的混合制剂存在,该混合制剂然后以常规方式用水稀释着施用;或可以通过单独配制或部分单独配制的组分一起用水稀释而作为所谓的桶混制剂(Tankmischung)来制备。在某些情况下,该混合制剂可以用其它液体或固体稀释,或以未稀释形式施用。

组分A和B可以根据预设何种生物和/或化学物理参数以各种方式配制。普通制剂可能方式的实例是:喷洒粉剂(Spritzpulver)(WP)、水溶性浓缩剂、可乳化浓缩剂(EC)、水溶液剂(SL)、乳剂(EW),如水包油或油包水乳剂,可喷溶液剂或乳剂、悬浮浓缩剂(Suspensionkonzentrat)(SC)、分散制剂、油分散制剂(OD)、悬乳剂(SE)、粉尘剂(St?ubemittel)(DP)、拌种剂(Beizmittel)、土施或撒施颗粒剂(GR)或水分散粒剂(WG)、超低容量制剂、微囊分散制剂或蜡分散制剂。

各种制剂种类原则上是已知的并例如描述在\"ManualonDevelopmentandUseofFAOandWHOSpecificationsforPesticides\",FAO和WHO,Rome,Italy,2002;Winnacker-Küchler,\"ChemischeTechnologie\",第7卷,C.HanserVerlagMünchen,1986年第4版;vanValkenburg,\"PesticideFormulations\",MarcelDekkerN.Y.1973;K.Martens,\"SprayDryingHandbook\",1979年第3版,G.GoodwinLtd.London中。

所需配制辅助剂,如惰性材料、表面活性剂、溶剂和其它添加剂同样已知并例如描述在:Watkins,\"HandbookofInsecticideDustDiluentsandCarriers\",第2版,DarlandBooks,CaldwellN.J.;H.v.Olphen,\"IntroductiontoClayColloidChemistry\";第2版,J.Wiley&Sons,N.Y.;Marsden,\"SolventsGuide\",第2版,Interscience,N.Y.1950;McCutcheon's\"DetergentsandEmulsifiersAnnual\",MCPubl.Corp.、RidgewoodN.J.;Sisley和Wood,\"EncyclopediaofSurfaceActiveAgents\",Chem.Publ.Co.Inc.,N.Y.1964;Sch?nfeldt,\"Grenzfl?chenaktive?thylenoxidaddukte\",Wiss.Verlagsgesellschaft,Stuttgart1976;Winnacker-Küchler,\"ChemischeTechnologie\",第7卷,C.HanserVerlagMünchen,1986第4版中。

基于这些制剂,也可以制备与其它农业化学活性物质,如杀真菌剂、杀虫剂以及安全剂、肥料和/或生长调节剂的组合,例如以成品制剂或桶混制剂的形式。

喷洒粉剂(可润湿粉剂)是可均匀分散在水中并且除活性物质和除一种或多种稀释剂或惰性物质外还包含离子和/或非离子型表面活性剂(润湿剂、分散剂),例如聚氧乙烯化(polyoxethyliert)烷基酚、聚乙氧基化脂肪醇或脂肪胺、环氧丙烷/环氧乙烷共聚物、烷磺酸盐或烷基苯磺酸盐或烷基萘磺酸盐、木质素磺酸钠、2,2'-二萘基甲烷-6,6'-二磺酸钠、二丁基萘磺酸钠或油酰基甲基牛磺酸钠的制剂。

可乳化浓缩剂通过在添加一种或多种离子和/或非离子表面活性剂(乳化剂)下将活性物质溶解在有机溶剂或溶剂混合物,例如丁醇、环己酮、二甲基甲酰胺、苯乙酮、二甲苯或更高沸点芳烃或烃中制备。可用的乳化剂的实例是:烷基芳基磺酸钙盐,如十二烷基苯磺酸钙,或非离子乳化剂,如脂肪酸聚乙二醇(polyglykol)酯、烷基芳基聚乙二醇醚、脂肪醇聚乙二醇醚、环氧丙烷-环氧乙烷共聚物、烷基聚醚、脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯或聚氧乙烯山梨糖醇酯。

粉尘剂通过与细分的固体物质,例如滑石、天然粘土如高岭土、膨润土和叶蜡石或硅藻土一起研磨活性物质而得。

悬浮浓缩剂是活性物质的水基悬浮体。它们可以例如通过借助市售珠磨机湿磨并任选添加如上文已对其它制剂类型列举的附加表面活性剂制备。除悬浮的一种或多种活性物质外,其它活性物质也可以以溶解形式存在于该制剂中。

油分散制剂是活性物质的油基混悬体,其中油被理解为是指任何有机液体,例如植物油、芳族或脂族溶剂或脂肪酸烷基酯。它们可以例如通过借助市售珠磨机湿磨并任选添加如上文对其它制剂类型已列举的附加表面活性剂(润湿剂、分散剂)制备。除悬浮的一种或多种活性物质外,其它活性物质也可以以溶解形式存在于该制剂中。

乳剂,例如水包油乳剂(EW)可例如借助搅拌器、胶体磨和/或静态混合器由水和与水不混溶的有机溶剂和任选如上文对其它制剂类型已列举的附加表面活性剂的混合物制备。在此,活性物质以溶解形式存在。

颗粒剂可通过将活性物质喷到吸附性粒状惰性材料上或借助胶粘剂例如聚乙烯醇、聚丙烯酸钠或矿物油将活性物质浓缩物施加到载体物质如砂、高岭石、白垩或粒状惰性材料的表面上制备。合适的活性物质也可以以常规用于制备肥料颗粒的方式粒化-如果需要,作为与肥料的混合物。水分散粒剂通常通过常规方法制造,如喷雾干燥、流化床造粒、盘式造粒、用高速混合器混合和在没有固体惰性材料的情况下挤出。为了制造盘式颗粒、流化床颗粒、挤出机颗粒和喷雾颗粒,参见例如\"Spray-DryingHandbook\"第3版,1979,G.GoodwinLtd.,London;J.E.Browning,\"Agglomeration\",ChemicalandEngineering1967,第147页及其后;\"Perry'sChemicalEngineer'sHandbook\",第5版,McGraw-Hill,NewYork1973,第8-57页中的方法。

关于植物保护剂的配制的进一步细节,参见例如G.C.Klingman,\"WeedControlasaScience\",JohnWileyandSons,Inc.,NewYork,1961,第81-96页和J.D.Freyer,S.A.Evans,\"WeedControlHandbook\",第5版,BlackwellScientificPublications,Oxford,1968,第101-103页。

该农业化学制剂通常包含0.1至99重量%,特别是2至95重量%的除草剂组分活性物质,其中根据制剂类型,下列浓度是常规的:在喷洒粉剂中,活性物质浓度为例如大约10至95重量%,到100重量%的余量由常规配制成分构成。在可乳化浓缩剂的情况下,活性物质浓度可以为例如5至80重量%。,粉尘形式的制剂大多包含5至20重量%的活性物质,可喷溶液剂包含大约0.2至25重量%的活性物质。在颗粒剂如可分散粒剂的情况下,活性物质含量部分取决于活性化合物以液体还是固体形式存在和使用哪些造粒辅助剂和填料。在水分散粒剂的情况下,含量通常为10至90重量%。

此外,所述活性物质制剂任选包含各自的常规粘合剂、润湿剂、分散剂、乳化剂、防腐剂、防冻剂和溶剂、填料、染料和载体物质、消泡剂、蒸发抑制剂和pH值或粘度影响剂。

可以例如通过表面活性物质,例如通过选自脂肪醇聚乙二醇醚的润湿剂改进本发明的除草剂组合的除草作用。该脂肪醇聚乙二醇醚优选在脂肪醇基团中包含10-18个碳原子和在聚乙醇醚部分中包含2-20个环氧乙烷单元。该脂肪醇聚乙二醇醚可以以非离子形式或离子形式,例如以脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐或磷酸盐的形式存在,其例如作为碱金属盐(例如钠盐和钾盐)或铵盐或甚至作为碱土金属盐如镁盐,如C12/C14-脂肪醇二乙二醇醚硫酸钠(Genapol?LRO,ClariantGmbH)使用;参见例如EP-A-0476555、EP-A-0048436、EP-A-0336151或US-A-4,400,196以及Proc.EWRSSymp.\"FactorsAffectingHerbicidalActivityandSelectivity\",227-232(1988)。非离子脂肪醇聚乙二醇醚是包含例如2-20,优选3-15个环氧乙烷单元的(C10-C18)-,优选(C10-C14)-脂肪醇聚乙二醇醚(例如异十三烷醇聚乙二醇醚),例如选自Genapol?X系列,如Genapol?X-030、Genapol?X-060、Genapol?X-080或Genapol?X-150(都来自ClariantGmbH)。

本发明还包含组分A和B与上文提到的选自优选在脂肪醇基团中含有10-18个碳原子和在聚乙二醇醚部分中含有2-20个环氧乙烷单元并可以以非离子或离子形式(例如作为脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐)存在的脂肪醇聚乙二醇醚的润湿剂的组合。优选的是C12/C14-脂肪醇二乙二醇醚硫酸钠(Genapol?LRO,ClariantGmbH)和具有3-15个环氧乙烷单元的异十三烷醇聚乙二醇醚,其例如选自Genapol?X系列,如Genapol?X-030、Genapol?X-060、Genapol?X-080和Genapol?X-150(都来自ClariantGmbH)。脂肪醇聚乙二醇醚,如非离子或离子型脂肪醇聚乙二醇醚(例如脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐)也已知适合作为许多其它除草剂,尤其选自咪唑啉酮的除草剂的渗透助剂和效用增强剂(参见例如EP-A-0502014)。

还可以使用植物油增强本发明的除草剂组合的除草作用。术语植物油被理解为是指产油植物物种的油,如大豆油、菜籽油、玉米胚芽油、葵花油、棉籽油、亚麻籽油、椰子油、棕榈油、蓟油或蓖麻油,特别是菜籽油,以及它们的酯交换产物,例如烷基酯如菜籽油甲酯或菜籽油乙酯。

该植物油优选是C10-C22-,优选C12-C20-脂肪酸的酯。C10-C22-脂肪酸酯是例如特别具有偶数碳原子数的不饱和或饱和C10-C22-脂肪酸,例如芥酸、月桂酸、棕榈酸,特别是C18-脂肪酸如硬脂酸、油酸、亚油酸或亚麻酸的酯。

C10-C22-脂肪酸酯的实例是通过使甘油或二醇与例如存在于产油植物物种的油中的C10-C22-脂肪酸反应而得的酯,或可以例如通过上文提到的甘油-或二醇-C10-C22-脂肪酸酯与C1-C20-醇(例如甲醇、乙醇、丙醇或丁醇)的酯交换获得的C10-C22-脂肪酸C1-C20-烷基酯。该酯交换可以通过如例如R?mppChemieLexikon,第9版,第2卷,第1343页,ThiemeVerlagStuttgart中描述的已知方法进行。

优选的C1-C20-烷基-C10-C22-脂肪酸酯是甲酯、乙酯、丙酯、丁酯、2-乙基己酯和十二烷基酯。优选的二醇-和甘油-C10-C22-脂肪酸酯是C10-C22-脂肪酸,特别是具有偶数碳原子数的脂肪酸例如芥酸、月桂酸、棕榈酸,特别是C18-脂肪酸如硬脂酸、油酸、亚油酸或亚麻酸的单一或混合二醇酯和甘油酯。

在本发明的除草组合物中,该植物油可以例如以市售含油配制添加剂,特别是基于菜籽油的那些,如Hasten?(VictorianChemicalCompany,澳大利亚,下文称作Hasten,主要成分:菜籽油乙酯)、Actirob?B(Novance,法国,下文称作ActirobB,主要成分:菜籽油甲酯)、Rako-Binol?(BayerAG,德国,下文称作Rako-Binol,主要成分:菜籽油)、Renol?(Stefes,德国,下文称作Renol,植物油成分:菜籽油甲酯)或StefesMero?(Stefes,德国,下文称作Mero,主要成分:菜籽油甲酯)的形式存在。

在另一实施方案中,本发明包括组分A和B与上文提到的植物油如菜籽油(优选为市售含油配制添加剂,特别是基于菜籽油的那些,如Hasten?、Actirob?B、Rako-Binol?、Renol?或StefesMero?的形式)的组合。

为了施用,商购形式的制剂任选以常规方式稀释,例如在喷洒粉剂、可乳化浓缩剂、分散制剂和水分散粒剂的情况下用水稀释。粉尘形式的制剂、土施颗粒剂或撒施颗粒剂和可喷制剂在施用前通常不再用其它惰性物质稀释。

可以将活性物质施加到植物、植物部分、植物种子或耕作区域(耕地土壤)上,优选在绿色植物和植物部分上,任选另外施加到耕地土壤上。

一种施用可能方式是以桶混制剂的形式共同施用活性物质,其中将单独活性物质的最佳配制的浓缩制剂在桶中与水一起混合的并施用所得喷雾液。

包含组分A和B的本发明的除草组合物的联合除草制剂的优点在于其更容易施用,因为已将组分量调节到相对于彼此的正确比率。此外,可相对于彼此最佳调整该制剂中的辅助剂。

A.普通类型的制剂实施例

a)通过混合10重量份的活性物质/活性物质混合物和90重量份的作为惰性物质的滑石并在锤磨机中粉碎,获得粉尘剂。

b)通过混合25重量份的活性物质/活性物质混合物、64重量份的作为惰性物质的含高岭土的粘土、10重量份的木质素磺酸钾和1重量份的作为润湿剂和分散剂的油酰基甲基牛磺酸钠并在针磨机中研磨,获得易分散在水中的可润湿粉剂。

c)通过混合20重量份的活性物质/活性物质混合物与5重量份的三苯乙烯基酚聚乙二醇醚(SoprophorBSU)、1重量份的木质素磺酸钠(VanisperseCB)和74重量份的水并在球磨机中研磨至低于5微米的细度,获得易分散在水中的悬浮浓缩剂。

d)通过混合20重量份的活性物质/活性物质混合物与6重量份的烷基酚聚乙二醇醚(Triton?X207)、3重量份的异十三烷醇聚乙二醇醚(8EO)和71重量份的石蜡矿物油(沸程例如大约255至277℃)并在球磨机中研磨至低于5微米的细度,获得易分散在水中的油分散制剂。

e)由15重量份的活性物质/活性物质混合物、75重量份的作为溶剂的环己酮和10重量份的作为乳化剂的氧乙烯化壬基酚获得可乳化浓缩剂。

f)水分散粒剂如下获得:

混合75重量份的活性物质/活性物质混合物,

10重量份的木质素磺酸钙,

5重量份的月桂基硫酸钠,

3重量份的聚乙烯醇和

7重量份的高岭土,

并在针磨机中研磨,并在流化床中通过喷施水作为造粒液体而将该粉末造粒。

g)水分散粒剂也如下获得:

在胶体磨中均化和预粉碎25重量份的活性物质/活性物质混合物,

5重量份的2,2'-二萘基甲烷-6,6'-二磺酸钠,

2重量份的油酰基甲基牛磺酸钠,

1重量份的聚乙烯醇,

17重量份的碳酸钙和

50重量份的水,

然后在珠磨机中研磨,并在喷雾塔中借助单料(Einstoff)喷嘴雾化和干燥所得悬浮液。

B.生物实施例

a)方法的描述

温室试验

在该试验的标准实施中,将不同杂草和野草生物型(起源)的种子播种在装有标准农田土壤的自然土壤(粘质粉土;非无菌)的8-13厘米直径盆中并用大约1厘米的覆土层覆盖。这些盆然后在温室中培养(12-16h光照,温度日间20-22℃,夜间15-18℃)直至施用时。这些盆在实验室喷雾轨道上用包含本发明的组合物、现有技术的混合物或单独施用的组分的喷雾液处理。在植物的相应生长期进行配制成WG、WP、EC或其它形式的活性物质或活性物质组合的施用。用于喷施的施水量为100-600l/ha。在该处理后,将植物重新置于温室。

在施用后大约3周,与未处理的对比组相比根据0-100%的标度目视评估土壤作用或/和叶面作用:0%=与未处理的对比组相比没有明显作用;100%=与未处理的对比组相比完全作用。

(注:术语“种子”还包括无性繁殖形式,例如根茎块;所用缩写:h光照=照明小时,克AS/ha=每公顷的活性物质克数,l/ha=升/公顷,S=敏感,R=抗性)

1.苗前抗杂草作用:将不同杂草和野草生物型(起源)的种子播种在装有标准农田土壤的自然土壤(粘质粉土;非无菌)的8-13厘米直径盆中并用大约1厘米的覆土层覆盖。这些盆然后在温室中培养(12-16h光照,温度日间20-22℃,夜间15-18℃)直至施用时。这些盆在种子/植物的BBCH期00-10在实验室喷雾轨道上用包含本发明的组合物、混合物或单独施用的组分(作为WG、WP、EC或其它制剂)的喷雾液处理。用于喷施的施水量为100-600l/ha。在该处理后,将植物重新置于温室并按需要施肥和浇水。

2.苗后抗杂草作用:将不同杂草和野草生物型(起源)的种子播种在装有标准农田土壤的自然土壤(粘质粉土;非无菌)的8-13厘米直径盆中并用大约1厘米的覆土层覆盖。这些盆然后在温室中培养(12-16h光照,温度日间20-22℃,夜间15-18℃)直至施用时。这些盆在种子/植物的11-25之间,即通常在培养开始后2至3周之间的不同BBCH期在实验室喷雾轨道上用包含本发明的组合物、混合物或单独施用的组分(作为WG、WP、EC或其它制剂)的喷雾液处理。用于喷施的施水量为100-600l/ha。在该处理后,将植物重新置于温室并按需要施肥和浇水。

3.苗前的选择性作用:将不同作物物种(起源)的种子播种在装有标准农田土壤的自然土壤(粘质粉土;非无菌)的8-13厘米直径盆中并用大约1厘米的覆土层覆盖。这些盆然后在温室中培养(12-16h光照,温度日间20-22℃,夜间15-18℃)直至施用时。这些盆在种子/植物的BBCH期00-10在实验室喷雾轨道上用包含本发明的组合物、混合物或单独施用的组分(作为WG、WP、EC或其它制剂)的喷雾液处理。用于喷施的施水量为100-600l/ha。在该处理后,将植物重新置于温室并按需要施肥和浇水。

4.苗后的选择性作用:将不同作物物种(起源)的种子播种在装有标准农田土壤的自然土壤(粘质粉土;非无菌)的8-13厘米直径盆中并用大约1厘米的覆土层覆盖。这些盆然后在温室中培养(12-16h光照,温度日间20-22℃,夜间15-18℃)直至施用时。这些盆在种子/植物的不同BBCH期11-32,即通常在培养开始后2至4周之间在实验室喷雾轨道上用包含本发明的组合物、混合物或单独施用的组分(作为WG、WP、EC或其它制剂)的喷雾液处理。用于喷施的施水量为100-600l/ha。在该处理后,将植物重新置于温室并按需要施肥和浇水。这些盆在温室中培养(12-16h光照,温度日间20-22℃,夜间15-18℃)。

5.在不同栽培条件下的苗前和苗后抗杂草作用:将不同杂草和野草生物型(起源)的种子播种在装有标准农田土壤的自然土壤(粘质粉土;非无菌)的8-13厘米直径盆中并用大约1厘米的覆土层覆盖。这些盆然后在温室中培养(12-16h光照,温度日间20-22℃,夜间15-18℃)直至施用时。这些盆在种子/植物的不同BBCH期00-25在实验室喷雾轨道上用包含本发明的组合物、混合物或单独施用的组分(作为WG、WP、EC或其它制剂)的喷雾液处理。用于喷施的施水量为100-600l/ha。在该处理后,将植物重新置于温室并按需要施肥和浇水。这些盆在温室中培养(12-16h光照,温度日间20-22℃,夜间15-18℃)。根据问题改变灌溉。在此,为各对比组提供在从高于PWP(永久萎蔫点)到最大田间持水量的范围内的分层次的水量。

6.在不同灌溉条件下的苗前和苗后抗杂草作用:将不同杂草和杂草生物型(起源)的种子播种在装有标准农田土壤的自然土壤(粘质粉土;非无菌)的8-13厘米直径盆中并用大约1厘米的覆土层覆盖。这些盆然后在温室中培养(12-16h光照,温度日间20-22℃,夜间15-18℃)直至施用时。这些盆在种子/植物的不同BBCH期00-25在实验室喷雾轨道上用包含本发明的组合物、混合物或单独施用的组分(作为WG、WP、EC或其它制剂)的喷雾液处理。用于喷施的施水量为100-600l/ha。在该处理后,将植物重新置于温室并按需要施肥和浇水。这些盆在温室中培养(12-16h光照,温度日间20-22℃,夜间15-18℃)。在此,对各对比组施以不同的灌溉技术。从下方或分层次从上方(模拟降雨)灌溉。

7.在不同土壤条件下的苗前和苗后抗杂草作用:将不同杂草和野草生物型(起源)的种子播种在装有自然土壤的8-13厘米直径盆中并用大约1厘米的覆土层覆盖。为了比较除草作用,在从砂质土到重粘土并具有各种有机物质含量的不同栽培土壤中栽培植物。这些盆然后在温室中培养(12-16h光照,温度日间20-22℃,夜间15-18℃)直至施用时。这些盆在种子/植物的不同BBCH期00-25在实验室喷雾轨道上用包含本发明的组合物、混合物或单独施用的组分(作为WG、WP、EC或其它制剂)的喷雾液处理。用于喷施的施水量为100-600l/ha。在该处理后,将植物重新置于温室并按需要施肥和浇水。这些盆在温室中培养(12-16h光照,温度日间20-22℃,夜间15-18℃)。

8.用于控制抗性野草/杂草物种的苗前和苗后抗杂草作用:将对各种作用机理具有不同抗性机理的不同杂草和野草生物型(起源)的种子播种在装有标准农田土壤的自然土壤(粘质粉土;非无菌)的8-13厘米直径盆中并用大约1厘米的覆土层覆盖。这些盆然后在温室中培养(12-16h光照,温度日间20-22℃,夜间15-18℃)直至施用时。这些盆在种子/植物的不同BBCH期00-25在实验室喷雾轨道上用包含本发明的组合物、混合物或单独施用的组分(作为WG、WP、EC或其它制剂)的喷雾液处理。用于喷施的施水量为100-600l/ha。在该处理后,将植物重新置于温室并按需要施肥和浇水。这些盆在温室中培养(12-16h光照,温度日间20-22℃,夜间15-18℃)。

9.在不同播种条件下的苗前和苗后抗杂草作用和作物选择性:将不同杂草、野草生物型(起源)和作物物种(起源)的种子播种在装有自然土壤的8-13厘米直径盆中并用大约0-5厘米的覆土层覆盖。这些盆然后在温室中培养(12-16h光照,温度日间20-22℃,夜间15-18℃)直至施用时。这些盆在种子/植物的不同BBCH期00-25在实验室喷雾轨道上用包含本发明的组合物、混合物或单独施用的组分(作为WG、WP、EC或其它制剂)的喷雾液处理。用于喷施的施水量为100-600l/ha。在该处理后,将植物重新置于温室并按需要施肥和浇水。这些盆在温室中培养(12-16h光照,温度日间20-22℃,夜间15-18℃)。

室外试验

在室外试验中,在自然条件下(以实践中常规的方式准备田地并自然或人工发生有害植物侵扰),在作物植物播种之前或之后或在有害植物出苗之前或之后施用本发明的组合物、现有技术的混合物或单独组分,并在处理后4周至8个月的期间与未处理的区块(地块)比较进行视觉评估。在此以百分比记录对作物植物的损伤和抗有害植物的作用,以及各试验问题的其它效应。

b)结果

使用下列缩写:

BBCH=BBCH代码提供关于植物的形态发育期的信息。官方地,该缩写是指联邦生物所、联邦品种局和化学工业。BBCH00-10的范围是指种子萌芽期直至穿出表面。BBCH11-25范围是指叶发育期直至分糵(相当于分蘖数或侧枝数)。

PE=苗前施用在土壤上;种子/植物的BBCH00-10。

PO=苗后施用在植物的绿色部分上;植物的BBCH11-25。

HRAC=除草剂抗性行动委员会,其将已获批的活性物质根据它们的作用机理(MoA)分类。

HRACA类=乙酰辅酶A羧化酶抑制剂(MoA:ACCase)。

HRACB类=乙酰乳酸合酶抑制剂(MoA:ALS)。

AS=活性物质(基于100%的活性物质计;英语a.i.)。

剂量克AS/ha=以每公顷的活性物质克数计的施用量。

在结果中用于各种黑麦草生物型的名称是植物名,尤其是黑麦草属Loliumspp.(LOLSS)、多花黑麦草(LOLMU)、多年生黑麦草(LOLPE)(括号中:EPPO代码或之前的Bayer代码)。

本发明的除草组合物的效用符合所提出的要求并因此实现改进除草活性物质苯草醚的施用状况的目的(尤其是在相等至提高的效用时所需的施用量方面提供更灵活的解决方案)。

如果本发明的组合物与现有技术的混合物相比或与单独施用的组分相比对经济上重要的单子叶和双子叶有害植物的除草作用是关注的焦点,使用Colby公式(参见S.R.Colby;Weeds15(1967),20-22)计算协同除草活性:

EC=A+B–(AxB)/100

其中

A、B=在a和b克AS/ha剂量下分别以百分比计的组分A和B的效用;

EC=在a+b克AS/ha剂量下以%计的根据Colby的预期值。

Δ=测量值(%)与预期值(%)之差(%)(测量值减去预期值)。

评定:-测量值:在每种情况下对于(A)和(B)和(A)+(B),以%计。

评估:-测量值(%)大于>EC:?协同效应(+Δ)

-测量值(%)等于=EC:?相加效应(±0Δ)

-测量值(%)小于<EC:?拮抗效应(-Δ)。

表1:该混合物对各种黑麦草生物型的效用的比较–温室实验;苗后处理(PO,BBCH11)

注:产品BANDUR用于苯草醚和BRODAL用于吡氟酰草胺;(1)用于显示不同生物型中存在的抗性的对比产品。

对于研究的植物物种,可证实该混合物对HRACA类和B类的抗性生物型的明显协同效应(分别为?+25%和?+27%)。

再多了解一些
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