本发明涉及一种草甘膦锌水分散粒剂及其制备方法，属于药物制剂技术领域。
背景技术：
草甘膦锌是草甘膦的锌盐，由草甘膦和Zn2+络合而成，为类白色固体。草甘膦锌在农林业可以用作除草剂、杀菌剂，在建筑行业可以与抗菌剂配制组合为一种协同抗菌生物组合物来抑制建筑涂料或油漆及其干膜表面上的微生物生长。草甘膦锌与草甘膦理化性质存在明显差异，例如草甘膦锌水中溶解度很低，而草甘膦在水中具有较高的溶解度。对于涂料或其他建筑材料中的抗微生物材料而言，因为干燥的涂层和建筑材料会接触水，往往造成高溶解性化合物从干燥的涂层或建筑材料上被除去，因此在这些领域水溶性低的草甘膦锌比草甘膦更占优势。
目前，关于草甘膦锌的报道较少，也未见将其制备成相关剂型的报道。
技术实现要素：
本发明的目的在于提供一种草甘膦锌水分散粒剂，该水分散粒剂具有较好的性能，不使用有机溶剂，对环境友好，便于储存、运输。
本发明的另一目的是提供上述草甘膦锌水分散粒剂的制备方法，该方法工艺简单，易于操作，成本低，便于工业化实施。
本发明提供的草甘膦锌水分散粒剂，所含组分及各组分重量百分比为：草甘膦锌10-80%，分散剂4-15%，润湿剂1-5%，螯合剂1-10%，填料补足100%。
进一步的，草甘膦锌在水分散粒剂中的重量百分比含量为50-70%，即各组分重量百分比为：草甘膦锌50-70%，分散剂4-15%，润湿剂1-5%，螯合剂1-10%，填料补足100%。
进一步的，上述水分散粒剂中各组分重量百分比优选为：草甘膦锌10-80%（优选为50-70%），分散剂5-10%，润湿剂2-4%，螯合剂2%，填料补足100%。
上述水分散粒剂中，所述分散剂为木质素及其衍生物磺酸盐、马来酸-丙烯酸共聚物盐、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物、烷基萘磺酸甲醛缩合物钠盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物和聚羧酸盐中的一种或几种，优选为聚羧酸盐和马来酸-丙烯酸共聚物盐的混合物。
上述水分散粒剂中，所述润湿剂为十二烷基硫酸钠、a-磺基脂肪酸甲酯、十四烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、烷基萘磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸钠、拉开粉BX、脂肪酸硫酸盐和脂肪酸酯硫酸盐中的一种或几种，优选为烷基萘磺酸钠和a-磺基脂肪酸甲酯的混合物。
上述水分散粒剂中，所述螯合剂为乙二胺四乙酸、乙二胺四乙酸二钠、乙二胺四乙酸四钠和三聚磷酸钠中的一种或几种，优选为乙二胺四乙酸二钠。
上述水分散粒剂中，所述填料为高岭土、玉米淀粉、硅藻土、膨润土、白炭黑和滑石粉中的一种或几种，优选为高岭土。
本发明还提供了上述草甘膦锌水分散粒剂的制备方法，包括以下步骤：
（1）将草甘膦锌、分散剂、润湿剂、螯合剂和填料混合均匀，得混合物料；
（2）将上述混合物料粉碎至粒径为20-40μm，然后加水捏合，进行造粒，造粒后烘干，得草甘膦锌水分散粒剂。
本发明草甘膦锌水分散粒剂避免了大量有机溶剂的使用和粉尘污染，安全环保，药物有效成分含量高，便于储存运输。本发明制备方法简单，易于操作，所得产品性能优良，利于工业连续化大生产。
具体实施方式
本发明提供的草甘膦锌水分散粒剂，以草甘膦锌为药物有效成分，分散剂、润湿剂、螯合剂、填料为辅料。
本发明水分散粒剂中，草甘膦锌在水分散粒剂中的重量百分比含量为10%-80%，优选为50-80%，更优选50%-70%。在本发明的具体实施例中，草甘膦锌的重量百分比可以是10%、25%、40%、50%、55%、60%、65%、70%、75%、80%。本发明对草甘膦锌的来源没有特殊的限制，可以自行制备，也可以市购，在本发明的实施例中，采用山东潍坊润丰化工股份有限公司提供的97%的草甘膦锌。
本发明水分散粒剂中，所述分散剂为木质素及其衍生物磺酸盐、马来酸-丙烯酸共聚物盐、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物、烷基萘磺酸甲醛缩合物钠盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物和聚羧酸盐中的一种或几种，优选为聚羧酸盐和马来酸-丙烯酸共聚物盐的混合物。聚羧酸盐和马来酸-丙烯酸共聚物盐可以在1-100:1-100的质量比范围内随意混合，例如1:10、1:100、20:50、100:1、30:100、20:30、80:10、10:60、1:1、10:30、10:50等，当它们的质量比为1:1-5时效果较好，当质量比为1：1.5时效果最好。分散剂在水分散粒剂中的重量百分比含量为4-15%，优选为5-10%。在本发明的具体实施例中，分散剂在水分散粒剂中的重量百分比含量可以是4%、5%、6%、7%、8%、9%、10%、11%、12%、13%、14%、15%。本发明对分散剂的来源没有特殊的限制，木质素及其衍生物磺酸盐可以购自Meadwestvaco，聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物可以购自江苏擎宇化工科技有限公司，烷基萘磺酸甲醛缩合物钠盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐可以购自AkzoNobel，环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物可以购自上海索凯实业有限公司，聚羧酸盐、马来酸-丙烯酸共聚物盐可以购自HUNTSMAN。
本发明水分散粒剂中，所述润湿剂为十二烷基硫酸钠、a-磺基脂肪酸甲酯、十四烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、烷基萘磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸钠、拉开粉BX、脂肪酸硫酸盐和脂肪酸酯硫酸盐中的一种或几种，优选为烷基萘磺酸钠和a-磺基脂肪酸甲酯的混合物。烷基萘磺酸钠和a-磺基脂肪酸甲酯可以在1-100:1-100的质量比范围内随意混合，例如1:10、50:100、1:100、10:5、10:30、20:50、100:1、100:30、20:30、80:10、10:60、1:1等，当它们的质量比为1:0.5-3时效果较好，在质量比为1：1时效果最好。润湿剂在水分散粒剂中的重量百分比含量为1-5%，优选为2-4%。在本发明的具体实施例中，润湿剂在水分散粒剂中的重量百分比含量可以是1%、2%、2.5%、3%、4%、5%，可以使用单一润湿剂，也可以将不同的润湿剂搭配使用，例如拉开粉BX和a-磺基脂肪酸甲酯搭配使用，十二烷基硫酸钠和烷基酚聚氧乙烯醚硫酸钠搭配使用。本发明对润湿剂的来源没有特殊的限制。
本发明水分散粒剂中，所述螯合剂为乙二胺四乙酸、乙二胺四乙酸二钠、乙二胺四乙酸四钠和三聚磷酸钠中的一种或几种，优选为乙二胺四乙酸二钠。螯合剂在水分散粒剂中的重量百分比含量为1-10%，优选为1-5%，更优选2%。在本发明的具体实施例中，螯合剂在水分散粒剂中的重量百分比含量可以是1%、2%、2.5%、3%、4%、5%、7%、9%、10%。本发明对螯合剂的来源没有特殊的限制。
本发明水分散粒剂中，所述填料为高岭土、玉米淀粉、硅藻土、膨润土、白炭黑和滑石粉中的一种或几种，优选为高岭土。填料的含量由其他组分的含量确定，补足100%。本发明对填料的来源没有特殊的限制，例如高岭土可以购自浙江长兴玉峰粉业。
本发明草甘膦锌水分散粒剂环保、无粉尘、运输储存方便，并且具有良好的分散性和悬浮性。该水分散粒剂制备方法简单，包括以下步骤：
（1）将草甘膦锌、分散剂、润湿剂、螯合剂和填料混合均匀，得混合物料；
（2）将上述混合物料粉碎至粒径为20-40μm，然后加水捏合，进行造粒，造粒后烘干，得草甘膦锌水分散粒剂。
上述制备方法中，混合物料的粉碎可以采用气流粉碎的方式。在加水捏合时，水的加入量可以为物料总质量的20-30%。
上述制备方法中，造粒可以采用挤压造粒的方法，造粒后在50-90℃进行烘干。
上述制备方法中，草甘膦锌、分散剂、润湿剂、螯合剂、填料的种类、来源和用量与上述描述一致，在此不再赘述。
为了进一步说明本发明，以下结合实施例对本发明草甘膦锌水分散粒剂及其制备方法进行更为详细的描述，但不能将其理解为对本发明保护范围的限定。如无特别说明，下述百分比均为重量百分比。
实施例1 50%草甘膦锌水分散粒剂
配方为：草甘膦锌50%、马来酸-丙烯酸共聚物盐3.6%、聚羧酸盐2.4%、烷基萘磺酸钠1%、a-磺基脂肪酸甲酯1%、乙二胺四乙酸二钠2%、高岭土补足100%。
制备方法为：按照上述配方称取各组分，将草甘膦锌、分散剂、润湿剂、螯合剂、填料加入混合机中混合均匀，经气流粉碎机粉碎至粒径20-40μm后，再混合均匀，捏合造粒，捏合加水量为总物料质量的20-30%，造粒后在50-90℃烘干，即得草甘膦锌水分散粒剂产品。
实施例2 62%草甘膦锌水分散粒剂
配方为：草甘膦锌62%、马来酸-丙烯酸共聚物盐3%、聚羧酸盐2%、烷基萘磺酸钠1%、a-磺基脂肪酸甲酯1%、乙二胺四乙酸二钠2%、高岭土补足100%。制备方法同实施例1。
实施例3 70%草甘膦锌水分散粒剂
配方为：草甘膦锌70%、马来酸-丙烯酸共聚物盐6%、聚羧酸盐4%、烷基萘磺酸钠1%、a-磺基脂肪酸甲酯1%、乙二胺四乙酸二钠2%、高岭土补足100%。制备方法同实施例1。
实施例4 80%草甘膦锌水分散粒剂
配方为：草甘膦锌80%、马来酸-丙烯酸共聚物盐4.5%、聚羧酸盐3%、烷基萘磺酸钠2%、a-磺基脂肪酸甲酯2%、乙二胺四乙酸二钠2%、高岭土补足100%。制备方法同实施例1。
实施例5 55%草甘膦锌水分散粒剂
配方为：草甘膦锌55%、马来酸-丙烯酸共聚物盐4.5%、聚羧酸盐3%、烷基萘磺酸钠1%、a-磺基脂肪酸甲酯1%、乙二胺四乙酸二钠2%、高岭土补足100%。制备方法同实施例1。
实施例6 10%草甘膦锌水分散粒剂
配方为：草甘膦锌10%、烷基萘磺酸甲醛缩聚物钠盐2%、马来酸-丙烯酸共聚物盐4%、a-磺基脂肪酸甲酯5%、三聚磷酸钠10%、滑石粉补足100%。制备方法同实施例1。
实施例7 25%草甘膦锌水分散粒剂
配方为：草甘膦锌25%、马来酸-丙烯酸共聚物盐0.5%、聚羧酸盐3.5%、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸钠0.5%、十二烷基苯磺酸钠0.5%、拉开粉BX1%、乙二胺四乙酸二钠1%、玉米淀粉补足100%。制备方法同实施例1。
实施例8 37%草甘膦锌水分散粒剂
配方为：草甘膦锌37%、萘磺酸甲醛缩合物钠盐6%、烷基萘磺酸甲醛缩聚物钠盐9%、a-磺基脂肪酸甲酯1%、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸钠3%、乙二胺四乙酸四钠1%、玉米淀粉5%、滑石粉补足100%。制备方法同实施例1。
实施例9 41%草甘膦锌水分散粒剂
配方为：草甘膦锌41%、马来酸-丙烯酸共聚物盐3%、聚羧酸盐2%、十二烷基硫酸钠0.5%、十四烷基硫酸钠0.5%、乙二胺四乙酸3%、硅藻土补足100%。制备方法同实施例1。
实施例10 55%草甘膦锌水分散粒剂
配方为：草甘膦锌55%、马来酸-丙烯酸共聚物盐5%、聚羧酸盐2%、十二烷基硫酸钠0.5%、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸钠2.5%、三聚磷酸钠5%，膨润土补足100%。制备方法同实施例1。
实施例11 55%草甘膦锌水分散粒剂
配方为：草甘膦锌55%、马来酸-丙烯酸共聚物盐5%、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物2%、萘磺酸甲醛缩合物钠盐3%、拉开粉BX 1.5%、十四烷基硫酸钠1%、乙二胺四乙酸4%、三聚磷酸钠4%、滑石粉补足100%。制备方法同实施例1。
实施例12 55%草甘膦锌水分散粒剂
配方为：草甘膦锌55%、马来酸-丙烯酸共聚物盐5%、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物6%、聚羧酸盐1%、脂肪酸酯硫酸盐1%、脂肪酸硫酸盐1%、乙二胺四乙酸5%、乙二胺四乙酸二钠5%、白炭黑补足100%。制备方法同实施例1。
对比例
配方为：草甘膦锌55%、分散剂脂肪胺聚氧乙烯醚1%、分散剂烷基酚聚氧乙烯醚7%、润湿剂十二烷基苯磺酸钙3%、润湿剂偏磷酸钠5%、螯合剂氨基三乙酸5%、填料玉米淀粉10%、填料硅藻土补足100%。制备方法同实施例1。
对上述实施例和对比例制备的草甘膦锌水分散粒剂产品的质量稳定性进行试验，各指标检测方法如下表1所示：
各样品检测结果见如下表2所示。
由表2可知，实施例1-5的产品崩解性、悬浮率性能较好，在热储前后质量也无明显差异，实施例6-12的产品崩解性和悬浮率较实施例1-5差，在热储后崩解时间延长，悬浮率也有所降低，对比例的产品在热储后崩解性和悬浮率下降明显。相比而言，本发明产品质量明显优于对比例。