本发明涉及一种杀菌组合物，具体涉及的是一种含大黄素甲醚和苯醚甲环唑的农药杀菌组合物。
背景技术：
苯醚甲环唑是一种较为新颖的低毒杂环类杀菌剂，可用于防治多种作物的多种真菌病害。其作用机理是通过抑制麦角留醇的生物合成而干扰病菌的正常生长，对植物病原菌的孢子形成有强烈的抑制作用，是留醇脱甲基化抑制剂，具有理想的内吸性，施药后能被植物迅速吸收，叶面处理或种子处理可提高作物的产量和保证品质。杀菌谱广，经室内测定，田间药效数据表明：对子囊菌纲、担子菌纲和包括链格孢属、壳二孢属、尾孢霉属、刺盘孢属、球座菌属、茎点霉属、柱隔孢属、壳针孢属、黑星菌属在内的半知病，白粉菌科、锈菌目及某些种传病原菌有持久的保护和治疗作用，对梨黑星病、炭疽病等有特效，杀菌谱广，叶面处理或种子处理可对子囊菌纲、担子菌纲等多种作物病原菌有持久的保护和较好治疗效果。目前，在我国登记的防治对象有大白菜黑斑病、梨树黑星病、西瓜炭疽病、小麦散黑穗病、水稻纹枯病和柑橘疮痂病等。目前主要的剂型为水分散粒剂、微乳剂、水乳剂等，虽然在农业病害防治上具有良好的防效，但是防治成本较高，对作物安全系数低，易产生药害。
大黄素甲醚，别名朱砂莲乙素、非斯酮、1,8-二羟基-3-甲氧基-6-甲基蒽醌，是一种高活性植物源杀菌剂，以天然植物大黄为原料，经精心提取其活性成分，加工研制而成，对白粉病、霜霉病、灰霉病、炭疽病等有很好的防治效果。对人畜低毒，对环境友好，特别适合于绿色和有机蔬菜生产。大黄素甲醚是保护性杀菌剂，诱导作物产生保卫反应，抑制病原菌孢子萌发、菌丝的生长、吸器的形成，使得作物免受病原菌的侵害，达到防病的效果。
目前，由于农业生产上易产生抗性的病原菌防治，主要办法是开发与现有农药品种无交互抗性的新农药成分或已有农药品种之间的复配，前者由于所需的开发成本高、周期长，而且目前开发速度远远比不上病原菌抗药性产生的速度。因此，对于作用机理不同的农药品种进行混配时一种较佳的选择，通过合理的复配，可以提高防效，减少有效成分用量，节约成本，延缓病原菌抗药性的产生，进而能够减轻甚至避免农药对食物和环境的污染。
本申请的发明人通过对大黄素甲醚和苯醚甲环唑的配方筛选进行深入研究，发现将大黄素甲醚和苯醚甲环唑进行复配后在一定的范围内对多种植物病原真菌具有明显的协同增效作用，经过进一步研究完成了本发明。另外，目前尚无关于大黄素甲醚和苯醚甲环唑进行复配的相关报道。
技术实现要素：
本发明的目的在于提供一种适合农业上使用的增效杀菌剂，有助于减少农药使用量，延缓病原菌抗药性的产生和降低使用成本。
为解决上述技术问题，本发明采用如下技术方案：一种增效杀菌组合物，其特征在于，活性成分包含大黄素甲醚和苯醚甲环唑，其中，大黄素甲醚和苯醚甲环唑的重量比为1:30-30:1，优选为1:10-10:1。
进一步的，所述杀菌组合物中活性成分的重量百分含量为1-90%，优选为20-50%。
进一步的，所述杀菌组合物可以通过农药制剂加工中常规的制备方法加工成农业上允许的任意剂型，例如可以是可湿性粉剂、水分散粒剂、水乳剂、微乳剂、悬浮剂、微囊悬浮剂。
发明的组合物可以以成品制剂形式提供即组合物中各物质已经混合，也可以以单剂形式提供，使用前直接在桶或罐中按比例混合，然后稀释至所需要的浓度。
进一步的，本发明的组合物还可以加入其它农用活性成分，例如杀菌剂、杀虫剂、除草剂、肥料等农用活性成分。
本发明的杀菌组合物适用于防除黄瓜白粉病、番茄白粉病、草莓白粉病等多种病害。
与现有技术相比，本发明的农药组合物的有益效果为：
（1）本发明的组合物复配后，在一定的范围内具有明显的协同增效作用，防效与单个活性成分相比有明显的提高；
（2）本发明的组合物中活性成分作用机理各不相同，在有效防治作物病害的同时，可以延缓病原菌抗药性的产生，有利于延缓农药活性成分的使用寿命；
（3）本发明的组合物制备工艺简单，适合实际生产中推广应用。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，本发明用以下具体实施例进行说明，但本发明绝非限于这些例子。以下所述仅为本发明较好的实施例，仅仅用于解释本发明，但不能因此理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换或改进等，均应包含在本发明的保护范围之内，因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。
一、制剂实施例
1、实施例1: 31%大黄素甲醚·苯醚甲环唑可湿性粉剂（30:1）
大黄素甲醚 30%
苯醚甲环唑 1%
亚甲基双萘硫酸钠 8%
十二烷基硫酸钠 3%
硅藻土 余量
所述可湿性粉剂的制备方法为：按上述配方将大黄素甲醚和苯醚甲环唑以及分散剂、润湿剂和填料混合，在搅拌釜中均匀搅拌，经气流粉碎后混合均匀，即可制得本发明所述的含有大黄素甲醚和苯醚甲环唑的可湿性粉剂。
2、实施例2: 21%大黄素甲醚·苯醚甲环唑悬浮剂（13:8）
大黄素甲醚 13%
苯醚甲环唑 8%
亚甲基双萘磺酸钠 2%
聚羧酸盐 2%
黄原胶 1.2%
硅酸镁铝 0.2%
苯甲酸钠 0.3%
有机硅酮 0.2%
去离子水 余量
所述悬浮剂的制备方法为：按上述配方中将水和润湿剂、分散剂、增稠剂、抗冻剂、防腐剂以及消泡剂混合，经高速剪切混合均匀，加入大黄素甲醚和苯醚甲环唑，继续剪切混匀，然后加入卧式砂磨机中研磨，使制剂粒径全部在5 um以下，制得本发明所述的含有大黄素甲醚和苯醚甲环唑的悬浮剂。
3、实施例3: 20%大黄素甲醚·苯醚甲环唑悬浮剂（1:1）
大黄素甲醚 10%
苯醚甲环唑 10%
亚甲基双萘磺酸钠 2%
聚羧酸盐 2%
黄原胶 1.2%
硅酸镁铝 0.2%
苯甲酸钠 0.3%
有机硅酮 0.2%
去离子水 余量
所述悬浮剂的制备方法为：按上述配方中将水和润湿剂、分散剂、增稠剂、抗冻剂、防腐剂以及消泡剂混合，经高速剪切混合均匀，加入大黄素甲醚和苯醚甲环唑，继续剪切混匀，然后加入卧式砂磨机中研磨，使制剂粒径全部在5 um以下，制得本发明所述的含有大黄素甲醚和苯醚甲环唑的悬浮剂。
4、实施例4:30%大黄素甲醚·苯醚甲环唑水乳剂（1:5）
大黄素甲醚 5%
苯醚甲环唑 25%
四氢糠醇 8%
端羟基聚氧乙烯聚氧丙烯醚 8%
脂肪醇聚氧乙烯醚 5%
溶剂油 10%
去离子水 余量
所述水乳剂的具体加工步骤为：按上述配方将端羟基聚氧乙烯聚氧丙烯醚和四氢糠醇混匀并加入溶剂油，加入大黄素甲醚和苯醚甲环唑，完全溶解后，加入乳化剂混合均匀形成油相，在剪切作用下将水加入油相中，继续剪切约30分钟，制得本发明所述的含有大黄素甲醚和苯醚甲环唑的水乳剂。
二、室内毒力测定
试验方法：试验参考中华人民共和国行业标准NY/T 1156.11-2008《农药室内生物测定试验准则杀菌剂第11部分：防治瓜类白粉病试验盆栽法》，采用盆栽法测定。
播种感病黄瓜品种，盆栽生长至2片真叶期备用。大黄素甲醚和苯醚甲环唑原药分别用二甲基甲酰胺溶解，再用0.1%吐温-80表面活性剂水溶液溶解。每处理3盆，4次重复，将10 mL药液均匀喷洒于叶面至全部润湿，待药液自然晾干备用。并设只含溶剂和表面活性剂而不含有效成分的处理作空白对照。药剂处理后24 h，喷雾接种黄瓜白粉病菌孢子悬浮液。孢子悬浮液的配制过程如下：取长满白粉病菌叶片，用加油少量吐温-80表面活性剂的无菌水将孢子洗下，双层纱布过滤，镜检后调制成1×105个/mL的悬浮液。接种后置于恒温室中，在温度24℃条件下培养7天。待空白对照病液率达到80%以上时，分级调查各处理发病情况，计算各处理的病情指数和防治效果。
防治效果换算成机率值（y），药液浓度（ug/mL）转换成对数值（x）,以最小而乘法计算毒力方程和抑制中浓度EC50，依孙云沛法计算药剂的毒力指数及共毒系数（CTC）。试验结果见表1。
室内毒力测定结果表明，大黄素甲醚和苯醚甲环唑在1:30-30:1的范围内对黄瓜白粉病防治的共毒系数均大于120，表现为协同增效作用。其中，当组合物的配比为1:10-10:1时，共毒系数均高于140，协同增效作用更明显。
三、田间药效试验
为了进一步验证本发明的实际应用效果，采用本发明实施例的药剂进行防治黄瓜白粉病田间药效试验。
供药药剂：（1）31%大黄素甲醚·苯醚甲环唑可湿性粉剂（30:1）；（2）21%大黄素甲醚·苯醚甲环唑悬浮剂（13:8）；（3）20%大黄素甲醚·苯醚甲环唑悬浮剂（1:1）；（4）30%大黄素甲醚·苯醚甲环唑水乳剂（1:5）；（5）对比例1：2%大黄素甲醚水分散粒剂；（6）对比例2:10%苯醚甲环唑水分散粒剂。
分别于药后5天、10天调查病情指数并计算防效，试验结果见表2。
田间药效试验结果表明，本发明实施例的药剂对黄瓜白粉病的防治表现出较好的持效性和速效性。含有大黄素甲醚和苯醚甲环唑的农药杀菌组合物在有效成分用量为20g/hm2时，药后10天对黄瓜白粉病的防效均高于80%，明显好于对照药剂。另外，在试验期间，供试药剂对黄瓜作物安全，无药害发生，表明本发明的组合物值得在生产上推广应用。