本发明涉及一种含有苯菌酮和啶菌噁唑的农药组合物，应用于农作物上白粉病和灰霉病的防治。
背景技术：
：苯菌酮，属于二苯酮类杀菌剂，作用机理为干扰孢子萌发时的附着孢的发育与形成，抑制病菌的孢子萌发。该化合物对小麦、蔬菜等作物上的白粉病有很好的防治效果。啶菌噁唑，属于噁唑啉类杀菌剂，作用机理为甾醇合成抑制剂。该化合物对番茄、黄瓜、葡萄上的灰霉病，小麦、黄瓜上的白粉病等均有良好的防治效果。农药单一品种的长时间连续使用，容易产生抗性风险和用量增加风险，进而增加成本和环境负荷，而通过不同农药品种的复配筛选出具有显著协同增效作用的复配组合物，不仅能减少农药使用量、降低使用成本、减少抗性风险，还能降低潜在的环境风险，增加农药使用寿命。本发明人在深入研究苯菌酮和啶菌噁唑复配配方的过程中，令人意外地发现苯菌酮和啶菌噁唑进行复配，在一定的复配比例范围内对农作物上的白粉病和灰霉病具有显著的协同增效作用，经进一步研究，完成了本发明。技术实现要素：本发明的目的在于提供一种组分合理，协同增效作用显著，杀菌效果优秀，杀菌谱广，持效期长，用药成本低，能延缓病原菌产生抗药性，且对农作物安全的含有苯菌酮和啶菌噁唑农药组合物。本发明的另一目的在于将上述农药组合物在防治农作物上白粉病和灰霉病中的应用。本发明的技术方案：为实现上述目的，本发明提供一种含苯菌酮和啶菌噁唑的复配组合物，有效成分由苯菌酮和啶菌噁唑组成，苯菌酮和啶菌噁唑的重量比为20:1～1:40，优选重量比为10:1～1:20，更优选重量比为4:1～1:7，最优选重量比为1:2。本发明农药组合物中，苯菌酮和啶菌噁唑的总重量百分含量为1％～85％，优选苯菌酮和啶菌噁唑的总重量百分含量为10％～70％。本发明复配组合物可以制备成适合农业生产上使用的任意剂型，比较好的剂型有水悬浮剂、可分散油悬浮剂、水乳剂、微乳剂、水分散粒剂、超低容量液剂等。与现有技术相比，本发明的优点在于：1、苯菌酮和啶菌噁唑两种有效活性成分复配具有显著的协同增效作用，较之单剂单独使用明显提高了对农作物上白粉病和灰霉病的防治效果，扩大了杀菌谱。2、苯菌酮和啶菌噁唑两种有效活性成分复配，减少了农药使用量，降低了使用成本，减轻了对环境的污染，延缓了病原菌抗药性的产生，增加了农药使用寿命。具体实施方式为了更好地理解本发明的实质，下面结合实施例对本发明的内容作进一步说明，但不能视为对本发明的限制，以下所述仅用于解释本发明，对于不偏离本发明精神和原则所做的修改、替换或改进，均属于本发明要求保护的范围。本发明复配组合物制备的各种应用剂型中，除了有效活性成分外，还包括农药中允许使用和可以接受的各种辅助成分。水悬浮剂中的辅助成分有：分散剂可选自如双萘磺酸盐甲醛缩合物、聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘甲醛缩合物磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸盐、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基聚氧乙烯醚磺酸盐、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物、拉开粉、十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯中的一种或几种的混合；润湿剂可选自如聚醚改性聚有机硅氧烷、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基萘磺酸盐、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物中的一种或几种的混合；增稠剂可选自如阿拉伯胶、黄原胶、羧甲基纤维素、聚乙烯醇、气态二氧化硅、硅酸铝镁、羧乙基纤维素、羧丙基纤维素、丙烯酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸钠、聚乙烯醋酸酯、膨润土、白炭黑中的一种或几种的混合；防腐剂可选自如卡松凯松、甲醛、苯甲酸、苯甲酸钠、山梨酸钾、异噻唑啉酮中的一种或几种的混合；消泡剂可选自如硅油、硅酮类化合物、C10-20饱和脂肪酸类化合物、C8-10脂肪醇类、己醇、丁醇、辛醇中的一种或几种的混合；防冻剂可选自如甘油-乙醚双甘醇、甲基亚丙基双甘醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇、尿素中的一种或几种的混合；水为去离子水。可分散油悬浮剂中的辅助成分有：分散剂可选自如EO-PO嵌段共聚物、聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐、TERSPERSE2020(美国亨斯迈公司HUNTSMAN出品)中的一种或几种的混合；乳化剂可选自如BY(蓖麻油聚氧乙烯醚)系列乳化剂(BY-110、BY-125、BY-140)、农乳700#(通用名：烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚)、农乳2201、斯盘-60#(通用名：山梨醇酐单硬脂酸酯)、吐温-60#(通用名：失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚)、农乳1601#(通用名：苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、TERSPERSE4894(美国亨斯迈公司出品)中的一种或几种的混合；增稠剂可选自如有机膨润土、白炭黑、聚乙烯醇、硅酸镁铝中的一种或几种的混合；防冻剂可选自如乙二醇、丙二醇、丙三醇、尿素、氯化钠中的一种或几种的混合；分散介质可选自如松脂基植物油、油酸甲酯、大豆油、花生油、矿物油、溶剂油(牌号：S-150、S-180、S-200)、甲脂化棕榈油中的一种或几种的混合。水乳剂中的辅助成分有：乳化剂可选自如环氧乙烷加成物、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯、农乳700#(通用名：烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚)、农乳2201#、斯盘-60#(通用名：失水山梨醇硬脂酸酯)、吐温-60#(通用名：聚氧乙烯失水山梨醇硬脂酸酯)、TX-10(通用名：辛基酚聚氧乙烯(10)醚)、农乳1601#(通用名：三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物)、农乳600#、农乳400#中的一种或几种的混合；溶剂可选自如乙醇、正丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、醋酸仲丁酯、乙二醇单乙醚、二甲苯、三甲苯、甲苯、环己酮、溶剂油(牌号：S-150、S-180、S-200)中的一种或几种的混合；稳定剂可选自如环氧大豆油、环氧亚麻油、季戊四醇、木糖醇、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、丁基羟基茴香醚中的一种或几种的混合；防冻剂可选自如乙二醇、丙二醇、丙三醇、尿素、氯化钠中的一种或几种的混合；增稠剂可选自如纤维素醚、黄原胶、聚乙烯醇、有机膨润土、硅酸镁铝中的一种或几种的混合；消泡剂可选自如硅油、硅酮类化合物、C10-20饱和脂肪酸类化合物、C8-10脂肪醇类、己醇、丁醇、辛醇中的一种或几种的混合；防腐剂可选自如甲醛、苯甲酸、苯甲酸钠中的一种或几种的混合，水为去离子水。微乳剂中的辅助成分有：乳化剂可选自如十二烷基苯磺酸钙(农乳500#)、农乳700#、农乳2201#、斯盘-60#、吐温60-#、TX-10、农乳1601#(通用名：苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、农乳600#、农乳400#中的一种或几种的混合；助乳化剂可选自如甲醇、异丙醇、正丁醇、乙醇中的一种或几种的混合；溶剂可选自如二甲苯、环己酮、溶剂油(牌号：S-150、S-180、S-200)、矿物油、松脂基植物油、松节油、油酸甲酯、乙酸仲丁酯中的一种或几种的混合；防冻剂可选自如乙二醇、丙二醇、丙三醇、尿素、氯化钠中的一种或几种的混合；消泡剂可选自如硅油、硅酮类化合物、C10-20饱和脂肪酸类化合物、C8-10脂肪醇类、己醇、丁醇、辛醇中的一种或几种的混合；稳定剂可选自如环氧大豆油、亚磷酸三苯酯、环氧氯丙烷中的一种或几种的混合；水为去离子水。水分散粒剂中的辅助成分有：分散剂可选自如木质素磺酸钠、聚羧酸盐类、月桂醇聚氧乙烯基醚硫酸钠、烷基萘甲醛缩合物磺酸盐、烷基聚氧乙烯醚磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物、十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯中的一种或几种的混合；润湿剂可选自如十二烷基苯磺酸钠、拉开粉、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚、壬基酚聚氧乙烯基醚中的一种或几种的混合；崩解剂可选自如硫酸铵、硫酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、淀粉及其衍生物、膨润土中的一种或几种的混合；填料可选自如高岭土、硅藻土、轻质碳酸钙、白炭黑、凹凸棒土、玉米淀粉、海泡石、方解石、硅石、叶蜡石、木糖醇、蒙脱石、陶土中的一种或几种的混合。超低容量液剂中的辅助成分有：表面活性剂可选自如脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚磷酸酯、蓖麻油聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸钙中的一种或几种的混合；渗透剂可选自如氮酮、噻酮、快速渗透剂T、异佛尔酮中的一种或几种的混合；药害减轻剂可选自如赤霉酸、芸薹素内酯、复硝酚钠中的一种或几种的混合；溶剂可选自如乙基苯、三甲苯、大豆油、菜籽油、玉米油、松基油、油酸甲酯、油酸乙酯、甲醇、乙醇、丙酮、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、乙二醇、丙二醇、甘油、异辛醇、正辛醇中的一种或几种的混合。所述复配组合物各种应用剂型的生产工艺均属现有已知技术，在此不再赘述。实施例一：24％苯菌酮·啶菌噁唑水悬浮剂以下物质均为重量百分比：苯菌酮8％、啶菌噁唑16％、双萘磺酸盐甲醛缩合物8％、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐6％、丙烯酸钠2％、卡松凯松0.3％、C10-20饱和脂肪酸类化合物0.2％、乙二醇3％，去离子水补足100％。将上述物料按比例混合，经高速剪切分散均匀、砂磨机中砂磨后，即可制得24％苯菌酮·啶菌噁唑水悬浮剂。该实施例用于防治小麦白粉病：24％苯菌酮·啶菌噁唑水悬浮剂按50ga.i./ha用量在小麦白粉病发生初期进行第一次施药，7d后进行第二次施药，另设清水处理为空白对照，在第二次施药后14d对小麦白粉病的防效为96.18％；42％苯菌酮水悬浮剂按50ga.i./ha用量在小麦白粉病发病初期进行第一次施药，7d后进行第二次施药，另设清水处理为空白对照，在第二次施药后14d对小麦白粉病的防效为43.15％；25％啶菌噁唑乳油按50ga.i./ha用量在小麦白粉病发病初期进行第一次施药，7d后进行第二次施药，另设清水处理为空白对照，在第二次施药后14d对小麦白粉病的防效为36.97％。可见，苯菌酮和啶菌噁唑二元复配后协同增效作用显著，持效期长，对小麦白粉病的防效明显好于各单剂单独使用，同时，在试验过程中未发现该二元复配制剂对小麦产生药害。实施例二：20.5％苯菌酮·啶菌噁唑可分散油悬浮剂以下物质均为重量百分比：苯菌酮0.5％、啶菌噁唑20％、木质素磺酸盐8％、苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚10％、白炭黑2％、乙二醇3％，松脂基植物油补足100％。将上述物料按比例混合，经高速剪切分散均匀、砂磨机中砂磨后，即可制得20.5％苯菌酮·啶菌噁唑可分散油悬浮剂。该实施例用于防治葡萄灰霉病：20.5％苯菌酮·啶菌噁唑可分散油悬浮剂按50ga.i./ha用量在葡萄灰霉病发生初期进行第一次施药，7d后进行第二次施药，另设清水处理为空白对照，在第二次施药后14d对葡萄灰霉病的防效为83.57％；42％苯菌酮水悬浮剂按50ga.i./ha用量在葡萄灰霉病发病初期进行第一次施药，7d后进行第二次施药，另设清水处理为空白对照，在第二次施药后14d对葡萄灰霉病的防效为29.16％；25％啶菌噁唑乳油按50ga.i./ha用量在葡萄灰霉病发病初期进行第一次施药，7d后进行第二次施药，另设清水处理为空白对照，在第二次施药后14d对葡萄灰霉病的防效为42.15％。可见，苯菌酮和啶菌噁唑二元复配后协同增效作用显著，持效期长，对葡萄灰霉病的防效明显好于各单剂单独使用，同时，在试验过程中未发现该二元复配制剂对葡萄产生药害。实施例三：42％苯菌酮·啶菌噁唑水乳剂以下物质均为重量百分比：苯菌酮40％、啶菌噁唑2％、三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯15％、三甲苯5％、溶剂油(牌号：S-180)10％、环氧大豆油2％、丙三醇3％、聚乙烯醇2％、C10-20饱和脂肪酸类化合物0.3％、甲醛0.5％，去离子水补足100％。将上述物料按比例混合，经高速剪切搅拌均匀后，即可制得42％苯菌酮·啶菌噁唑水乳剂。该实施例用于防治苦瓜白粉病：42％苯菌酮·啶菌噁唑水乳剂按50ga.i./ha用量在苦瓜白粉病发生初期进行第一次施药，7d后进行第二次施药，另设清水处理为空白对照，在第二次施药后14d对苦瓜白粉病的防效为85.73％；42％苯菌酮水悬浮剂按50ga.i./ha用量在苦瓜白粉病发病初期进行第一次施药，7d后进行第二次施药，另设清水处理为空白对照，在第二次施药后14d对苦瓜白粉病的防效为48.62％；25％啶菌噁唑乳油按50ga.i./ha用量在苦瓜白粉病发病初期进行第一次施药，7d后进行第二次施药，另设清水处理为空白对照，在第二次施药后14d对苦瓜白粉病的防效为35.69％。可见，苯菌酮和啶菌噁唑二元复配后协同增效作用显著，持效期长，对苦瓜白粉病的防效明显好于各单剂单独使用，同时，在试验过程中未发现该二元复配制剂对苦瓜产生药害。实施例四：32％苯菌酮·啶菌噁唑微乳剂以下物质均为重量百分比：苯菌酮4％、啶菌噁唑28％、十二烷基苯磺酸钙10％、甲醇3％、环己酮10％、溶剂油(牌号：S-150)5％、乙二醇2％、硅油0.2％、环氧亚麻油3％，去离子水补足100％。将上述物料按比例混合，经高速剪切搅拌均匀后，即可制得32％苯菌酮·啶菌噁唑微乳剂。该实施例用于防治番茄灰霉病：32％苯菌酮·啶菌噁唑微乳剂按50ga.i./ha用量在番茄灰霉病发生初期进行第一次施药，7d后进行第二次施药，另设清水处理为空白对照，在第二次施药后14d对番茄灰霉病的防效为82.66％；42％苯菌酮水悬浮剂按50ga.i./ha用量在番茄灰霉病发病初期进行第一次施药，7d后进行第二次施药，另设清水处理为空白对照，在第二次施药后14d对番茄灰霉病的防效为32.17％；25％啶菌噁唑乳油按50ga.i./ha用量在番茄灰霉病发病初期进行第一次施药，7d后进行第二次施药，另设清水处理为空白对照，在第二次施药后14d对番茄灰霉病的防效为41.84％。可见，苯菌酮和啶菌噁唑二元复配后协同增效作用显著，持效期长，对番茄灰霉病的防效明显好于各单剂单独使用，同时，在试验过程中未发现该二元复配制剂对番茄产生药害。实施例五：55％苯菌酮·啶菌噁唑水分散粒剂以下物质均为重量百分比：苯菌酮50％、啶菌噁唑5％、烷基聚氧乙烯醚磺酸盐10％、壬基酚聚氧乙烯基醚8％、硫酸铵5％，硅藻土补足100％。将上述物料按比例混合，经气流粉碎混合均匀、捏合造粒、干燥筛分后，即可制得55％苯菌酮·啶菌噁唑水分散粒剂。该实施例用于防治黄瓜白粉病：55％苯菌酮·啶菌噁唑水分散粒剂按50ga.i./ha用量在黄瓜白粉病发生初期进行第一次施药，7d后进行第二次施药，另设清水处理为空白对照，在第二次施药后14d对黄瓜白粉病的防效为86.58％；42％苯菌酮水悬浮剂按50ga.i./ha用量在黄瓜白粉病发病初期进行第一次施药，7d后进行第二次施药，另设清水处理为空白对照，在第二次施药后14d对黄瓜白粉病的防效为46.31％；25％啶菌噁唑乳油按50ga.i./ha用量在黄瓜白粉病发病初期进行第一次施药，7d后进行第二次施药，另设清水处理为空白对照，在第二次施药后14d对黄瓜白粉病的防效为35.96％。可见，苯菌酮和啶菌噁唑二元复配后协同增效作用显著，持效期长，对黄瓜白粉病的防效明显好于各单剂单独使用，同时，在试验过程中未发现该二元复配制剂对黄瓜产生药害。实施例六：15％苯菌酮·啶菌噁唑超低容量液剂以下物质均为重量百分比：苯菌酮5％、啶菌噁唑10％、烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚10％、十二烷基苯磺酸钙7％、异佛尔酮2％、芸苔素内酯0.02％、乙基苯5％、N,N-二甲基乙酰胺15％，菜籽油补足至100％。将上述物料按比例混合，充分搅拌均匀后，即可制得15％苯菌酮·啶菌噁唑超低容量液剂。该实施例用于防治草莓灰霉病：15％苯菌酮·啶菌噁唑超低容量液剂按50ga.i./ha用量在草莓灰霉病发生初期进行第一次施药，7d后进行第二次施药，另设清水处理为空白对照，在第二次施药后14d对草莓灰霉病的防效为93.16％；42％苯菌酮水悬浮剂按50ga.i./ha用量在草莓灰霉病发病初期进行第一次施药，7d后进行第二次施药，另设清水处理为空白对照，在第二次施药后14d对草莓灰霉病的防效为27.55％；25％啶菌噁唑乳油按50ga.i./ha用量在草莓灰霉病发病初期进行第一次施药，7d后进行第二次施药，另设清水处理为空白对照，在第二次施药后14d对草莓灰霉病的防效为47.37％。可见，苯菌酮和啶菌噁唑二元复配后协同增效作用显著，持效期长，对草莓灰霉病的防效明显好于各单剂单独使用，同时，在试验过程中未发现该二元复配制剂对草莓产生药害。实施例七：苯菌酮和啶菌噁唑复配对小麦白粉病病原菌的室内毒力测定试验试验方法：参考《农药室内生物测定试验准则NY/T1156.4-2006》，采用盆栽法。用DPS统计分析软件进行统计分析，计算各药剂的EC50，并根据孙云沛法计算混剂的共毒系数(CTC值)，共毒系数(CTC)≥120表现为增效作用；共毒系数(CTC)≤80表现为拮抗作用；80＜共毒系数(CTC)＜120表现为相加作用。表1、苯菌酮和啶菌噁唑复配对小麦白粉病病原菌的室内毒力测定结果药剂名称及配比(重量比)EC50(mg/L)ATITTICTC苯菌酮0.52100.00--啶菌噁唑1.3937.41--苯菌酮：啶菌噁唑(20:1)0.31167.7497.02172.89苯菌酮：啶菌噁唑(15:1)0.28185.7196.09193.27苯菌酮：啶菌噁唑(10:1)0.23226.0994.31239.73苯菌酮：啶菌噁唑(7:1)0.21247.6292.18268.63苯菌酮：啶菌噁唑(4:1)0.19273.6887.48312.85苯菌酮：啶菌噁唑(2:1)0.2260.0079.14328.53苯菌酮：啶菌噁唑(1:1)0.22236.3668.71344.00苯菌酮：啶菌噁唑(1:2)0.25208.0058.27356.96苯菌酮：啶菌噁唑(1:4)0.32162.5049.93325.46苯菌酮：啶菌噁唑(1:7)0.38136.8445.23302.54苯菌酮：啶菌噁唑(1:10)0.46113.0443.10262.27苯菌酮：啶菌噁唑(1:15)0.5398.1141.32237.44苯菌酮：啶菌噁唑(1:20)0.6185.2540.39211.07苯菌酮：啶菌噁唑(1:30)0.7866.6739.43169.08苯菌酮：啶菌噁唑(1:40)0.9256.5238.94145.15从表1可以看出，苯菌酮和啶菌噁唑在20:1～1:40(按重量)的范围内复配时，共毒系数(CTC)均大于120，说明对小麦白粉病病原菌表现出协同增效作用；苯菌酮和啶菌噁唑在10:1～1:20(按重量)的范围内复配时，协同增效作用较为显著，共毒系数(CTC)均在200以上；苯菌酮和啶菌噁唑在4:1～1:7(按重量)的范围内复配时，协同增效作用更加显著，共毒系数(CTC)均在300以上；特别是苯菌酮和啶菌噁唑以1:2(按重量)复配，协同增效作用最为显著，共毒系数(CTC)最大，为356.96。可见，苯菌酮和啶菌噁唑复配具有合理性和可行性。实施例八：苯菌酮和啶菌噁唑复配对葡萄灰霉病病原菌的室内毒力测定试验试验方法：参考《农药室内生物测定试验准则NY/T1156.10-2008》，采用盆栽法。用DPS统计分析软件进行统计分析，计算各药剂的EC50，并根据孙云沛法计算混剂的共毒系数(CTC值)，共毒系数(CTC)≥120表现为增效作用；共毒系数(CTC)≤80表现为拮抗作用；80＜共毒系数(CTC)＜120表现为相加作用。表2、苯菌酮和啶菌噁唑复配对葡萄灰霉病病原菌的室内毒力测定结果从表2可以看出，苯菌酮和啶菌噁唑在20:1～1:40(按重量)的范围内复配时，共毒系数(CTC)均大于120，说明对葡萄灰霉病病原菌表现出协同增效作用；苯菌酮和啶菌噁唑在10:1～1:20(按重量)的范围内复配时，协同增效作用较为显著，共毒系数(CTC)均在200以上；苯菌酮和啶菌噁唑在4:1～1:7(按重量)的范围内复配时，协同增效作用更加显著，共毒系数(CTC)均在300以上；特别是苯菌酮和啶菌噁唑以1:2(按重量)复配，协同增效作用最为显著，共毒系数(CTC)最大，为387.36。可见，苯菌酮和啶菌噁唑复配具有合理性和可行性。综上所述，本发明所述的一种含苯菌酮和啶菌噁唑的复配组合物，协同增效作用显著，相比各单剂单独使用扩大了杀菌谱，提高了防效，能有效防治农作物上的白粉病和灰霉病，持效期长，对农作物安全，值得在农业生产上推广应用。当前第1页1 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