本申请是2012年8月23日提交的题为“用于制备消毒剂的多部分试剂盒体系”的pct/us2012/051969号发明专利申请的分案申请，原申请进入中国国家阶段获得的国家申请号为201280040844.8。
本发明涉及用于制备消毒剂的多部分试剂盒体系及其在制备消毒剂方法中的用途。
背景技术：
wo2008/043638a1公开了包含漂白组合物和活化剂组合物的含水液体清洁组合物。所述漂白组合物包含khso5、基于铵的增稠表面活性剂体系和无机酸，而所述活化剂组合物包含水溶性无机卤化物如nacl以及增稠聚合物。基于铵的增稠表面活性剂体系包含叔胺表面活性剂与氧化胺表面活性剂和/或季铵盐表面活性剂的组合。
市场上仍需要其它有效的架藏稳定的消毒剂体系，尤其是应用时阻止非期望沉淀形成的多部分试剂盒体系。
技术实现要素：
本发明提供了易于使用的用于制备有效消毒剂的多部分试剂盒体系、使用所述多部分试剂盒体系制备所述消毒剂的方法、以及所述消毒剂自身，所述消毒剂包含过氧生物杀灭剂和取代铵型辅助生物杀灭剂的组合。通过将多部分试剂盒体系的一部分与水混合制得的消毒剂自身因就过氧化氧(活性氧)仅缓慢损失和产生非期望沉淀的趋势缓慢或甚至可忽略不计而言显著的稳定性而突出。
因此，本发明提供了多部分试剂盒体系，所述体系包含(i)固体部分a，其包含10至80重量％(重量％)的至少一种过氧化合物，所述过氧化合物选自khso5、k2s2oa、na2s2o8、单过氧邻苯二甲酸镁六水合物、过碳酸钠和过硼酸钠，0.1至10重量％的至少一种mcl化合物，和1至20重量％的至少一种h2n(ch2)nso3h化合物，其中n＝0、1、2或3，和(ii)水性溶液形式的液体部分b，其包含0至20重量％的非离子表面活性剂，3.6至20重量％的两性表面活性剂，和0.5至20重量％的至少一种包含取代的铵的化合物，所述化合物选自二烃基二甲基卤化铵、二癸基甲基-聚(氧乙基)丙酸铵、葡糖酸氯己定、卤化鲸蜡基吡啶
在一个优选的实施例中，本发明提供了由所述固体部分a和所述液体部分b组成的两部分试剂盒体系。
具体实施方式
术语“多部分试剂盒体系”或“两部分试剂盒体系”用于说明书和权利要求中。它是指由若干或两部分构成的试剂盒体系，所述部分彼此分开储存直至使用；即直至各部分混合形成消毒剂。
除非另外指明，涉及多部分试剂盒特定部分的组分时，所述组分的重量％以该特定部分的总重量计。例如，部分a的组分的重量％以部分a的总重量计，对于其它部分亦如此。
术语“固体部分a”用于说明书和权利要求中。它是指本发明多部分试剂盒体系的部分a为固体的事实。形成部分a的组分可包括不是固体但可为例如糊状或液体的组分；然而，优选形成部分a的所有组分均为固体。固体部分a可为可流动粉末形式，或它可采用例如粒料或片剂形式。部分a的固体特征使得当将它与液体部分b和水混合从而制备为水性溶液的消毒剂时，它易于定量给料。
本发明多部分试剂盒体系的固体部分a包含10至80重量％，优选18至43重量％，且尤其是26至41重量％的至少一种过氧化合物，所述过氧化合物选自khso5、k2s2o8、na2s2o8、单过氧邻苯二甲酸镁六水合物、过碳酸钠和过硼酸钠。
khso5不可以纯化合物形式商购获得，但是可以具有式2khso5·khso4·k2so4的三聚盐形式商购获得，例如以商品名duponttm
在一个优选的实施例中，所述固体部分a包含khso5，并且优选无其它过氧化合物。khso5则可以10至80重量％，优选18至43重量％，且尤其是26至41重量％的比例包含于固体部分a中，或更准确地讲，khso5则可以2khso5·khso4·k2so4形式，以20至98.9重量％，优选36至87重量％，且尤其是53至82重量％的比例包含于固体部分a中。
本发明多部分试剂盒体系的固体部分a包含0.1至10重量％，优选0.2至2.6重量％，且尤其是0.4至1.7重量％的至少一种mcl化合物，其中m选自锂、钠和钾。在一个优选的实施例中，所述固体部分a包含nacl，并且优选无其它mcl化合物。
本发明多部分试剂盒体系的固体部分a包含1至20重量％，优选3至20重量％，且尤其是5至18重量％的至少一种h2n(ch2)nso3h化合物，其中n为0、1、2或3，且尤其为2。在一个优选的实施例中，所述固体部分a包含h2n(ch2)2so3h，并且优选无其它h2n(ch2)nso3h化合物。
除了至少一种过氧化合物、至少一种mcl化合物和至少一种h2n(ch2)nso3h化合物以外，所述固体部分a还可包含一种或多种其它添加剂，其总比例为例如至多80重量％，优选在5至50重量％范围内，且尤其在10至33重量％范围内。可包含于固体部分a中的此类其它添加剂的例子包括固体水溶性无机填料，例如硫酸钠、碳酸钠、碳酸氢钠、乙酸钠、硫酸钾、碳酸钾、碳酸氢钾；固体ph调节剂，例如苹果酸、柠檬酸、琥珀酸、己二酸、马来酸、酒石酸；染料；以及过氧化物分解稳定剂，如过渡金属多价鳌合(络合，螯合)剂。过渡金属多价鳌合剂的例子包括具有氮和/或氧供体作为配体的化合物，如丁二酮肟、三氮杂环烷烃化合物，尤其是1，4，7-三氮杂环壬烷(tacn)或二吡啶基胺(dpa)；羧酸衍生物，例如乙二胺-n，n，n’，n’-四乙酸(edta)及其碱金属盐、二亚乙基三胺-n，n，n′，n′，n″-五乙酸(dtpa)及其碱金属盐、次氮基-2，2′，2″-三乙酸(nta)及其碱金属盐；膦酸衍生物，如1，2-二氨基环己基四(亚甲基膦酸)及其碱金属盐、二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)及其碱金属盐、乙二胺四(亚甲基膦酸)及其碱金属盐、多磷酸盐化合物及其碱金属盐。
在一个优选的实施例中，本发明两部分或多部分试剂盒体系的固体部分a具有如下组成：
36至87重量％的三聚盐2khso5·khso4·k2so4；
0.2至2.6重量％的nacl；
3至20重量％的h2n(ch2)2so3h；和
5至50重量％的一种或多种其它添加剂，所述其它添加剂选自固体水溶性无机填料、固体ph调节剂、染料和过氧化物分解稳定剂，其中重量％之和共计100重量％。
在一个具体实施例中，本发明两部分或多部分试剂盒体系的固体部分a具有如下组成：
53至82重量％的三聚盐2khso5·khso4.k2so4；
0.4至1.7重量％的nacl；
5至18重量％的h2n(ch2)2so3h；和
10至33重量％的一种或多种其它添加剂，所述其它添加剂选自固体水溶性无机填料、固体ph调节剂、染料和过氧化物分解稳定剂，其中重量％之和共计100重量％。
可通过将所有所需组分混合(具体地讲粉末共混)来制得固体部分a。除了混合操作以外，固体部分a的制备还可包括碾磨和/或压实操作，如制粒和/或制片操作。
本发明多部分试剂盒体系的液体部分b为水性溶液，所述水性溶液包含0至20重量％的非离子表面活性剂，3.6至20重量％的两性表面活性剂，和0.5至20重量％的至少一种包含取代的铵的化合物，所述化合物选自二烃基二甲基卤化铵，其中各自可独立变化的两个烃基残基中至少一个具有8至18个碳原子、二癸基甲基-聚(氧乙基)丙酸铵、葡糖酸氯己定、卤化鲸蜡基吡啶
短语“包含取代的铵的化合物，所述化合物选自二烃基二甲基卤化铵，其中所述两个烃基残基中至少一个具有8至18个碳原子、二癸基甲基-聚(氧乙基)丙酸铵、葡糖酸氯己定、卤化鲸蜡基吡啶
本发明多部分试剂盒体系的液体部分b包含25至95.9重量％，优选57至84重量％，且尤其是62至80重量％的水。
本发明多部分试剂盒体系的液体部分b包含0至20重量％，优选1至14重量％，且尤其是2至10重量％的一种或多种非离子表面活性剂。具体地讲，非离子表面活性剂是包含至少一种聚氧乙烯和/或聚氧丙烯和/或聚氧乙烯/氧丙烯部分的那些。此类非离子表面活性剂的优选例子包括多乙氧基化醇，尤其是多乙氧基化脂肪醇。可用于部分b中的可商购获得的非离子表面活性剂的例子包括得自clariant的genapolt-250、得自whiteseaandbalticcompanyltd的rovolt500、和得自basf的
可商购获得的非离子表面活性剂可不是纯活性物质，并且它们可包含水和/或有机溶剂和/或其它辅助物质；然而，说明书和权利要求中提出的对应重量％说明是指活性物质；即非离子表面活性剂本身。
本发明多部分试剂盒体系的液体部分b包含3.6至20重量％，优选6至20重量％，且尤其是8至20重量％的一种或多种两性表面活性剂。两性表面活性剂的例子包括基于甜菜碱-、甘氨酸盐-、氨基丙酸盐-、两性乙酸盐-和基于咪唑啉的两性化物，尤其是基于甜菜碱的两性化物。可用于部分b中的可商购获得的两性表面活性剂的例子包括均得自akzonobe1的
可商购获得的两性表面活性剂可不是纯活性物质，并且它们可包含水和/或有机溶剂和/或其它辅助物质；然而，说明书和权利要求中提出的对应重量％说明是指活性物质；即两性表面活性剂本身。
本发明多部分试剂盒体系的液体部分b包含0.5至20重量％，优选2至18重量％，且尤其是4至14重量％的至少一种作为辅助生物杀灭剂的包含取代的铵的化合物。至少一种包含取代的铵的化合物选自二烃基二甲基卤化铵，其中所述两个烃基残基中至少一个具有8至18个碳原子、二癸基甲基-聚(氧乙基)丙酸铵、葡糖酸氯己定、卤化鲸蜡基吡啶
可用于液体部分b中的可商购获得的包含取代的铵的化合物的例子包括得自lonza的
在一个优选的实施例中，所述液体部分b包含一种或多种二烃基二甲基氯化铵，其中所述两个烃基残基中至少一个具有8至18个碳原子，并且优选无下列化合物：二癸基甲基-聚(氧乙基)丙酸铵、葡糖酸氯己定、氯化鲸蜡基吡啶
除了水、非离子表面活性剂、两性表面活性剂和至少一种包含取代的铵的化合物以外，所述液体部分b可包含一种或多种其它添加剂，其总比例为例如至多10重量％，优选在1至6重量％范围内。可包含于液体部分b中的其它添加剂的例子包括mcl化合物、硬水多价螯合剂、腐蚀抑制剂、水溶性溶剂如醇或二醇类，尤其是过氧化物分解稳定剂。
在一个优选的实施例中，本发明两部分或多部分试剂盒体系的液体部分b具有如下组成：
57至84重量％的水；
1至14重量％的非离子表面活性剂；
6至20重量％的两性表面活性剂；
2至18重量％的至少一种化合物，所述化合物选自二癸基二甲基氯化铵和具有式c6h5ch2(ch3)2(cnh2n+1)n+cl-的苯扎氯铵，其中n＝8、10、12、14、16或18；和
1至6重量％的一种或多种其它添加剂，所述添加剂选自mcl化合物；硬水多价螯合剂；腐蚀抑制剂；水溶性溶剂和过氧化物分解稳定剂，其中重量％之和共计100重量％。
在一个具体实施例中，本发明两部分或多部分试剂盒体系的液体部分b具有如下组成：
62至80重量％的水；
2至10重量％的非离子表面活性剂；
8至20重量％的两性表面活性剂；
4至14重量％的至少一种化合物，所述化合物选自二癸基二甲基氯化铵和具有式c6h5ch2(ch3)2(cnh2n+1)n+cl-的苯扎氯铵，其中n＝8、10、12、14、16或18；和
1至6重量％的一种或多种其它添加剂，所述添加剂选自mcl化合物；硬水多价螯合剂；腐蚀抑制剂；水溶性溶剂和过氧化物分解稳定剂，其中重量％之和共计100重量％。
优选在本发明多部分试剂盒体系的任何部分中不包含下列物质：除h2nso3h外的无机酸、叔胺、胺氧化物、增稠剂、所含金属除碱金属和碱土金属外的化合物。
本发明优选的多部分试剂盒体系包含(i)由其优选实施例组成的固体部分a，和(ii)也由其优选实施例组成的液体部分b。
本发明优选的两部分试剂盒体系由(i)由其优选实施例组成的固体部分a，和(ii)也由其优选实施例组成的液体部分b组成。
本发明尤其优选的多部分试剂盒体系包含(i)由其具体实施例组成的固体部分a，和(ii)由其具体实施例组成的液体部分b。
本发明尤其优选的两部分试剂盒体系由(i)由其具体实施例组成的固体部分a，和(ii)由其具体实施例组成的液体部分b组成。
优选本发明两部分或多部分试剂盒体系的部分a和b使得，即部分a和b的组成和包装尺寸优选使得，在彼此(以及水)混合后，至少一种过氧化合物与至少一种包含取代的铵的化合物之间的重量比为4∶1至23∶1。
本发明的两部分或多部分试剂盒体系；即具体地讲固体部分a和液体部分b，可被运送至使用者，其中单独的部分可彼此分开储存，直至用于制备消毒剂。如果储存在干燥并且凉爽例如不超过25℃的地方，部分a和b均具有例如18至24个月以及更久的长储存寿命。
本发明还涉及通过以一定比率混合多部分试剂盒体系所有部分以及水，具体地讲通过以一定比率混合优选的两部分试剂盒体系的部分a和b以及水，制备rtu消毒剂(即用型消毒剂)的方法，所述比率确保(i)至少一种过氧化合物与至少一种包含取代的铵的化合物之间的重量比为4∶1至23∶1，以及(ii)rtu消毒剂中至少一种过氧化合物与至少一种包含取代的铵的化合物的总含量为0.07至1.5重量％。部分a和b与水的混合，致使形成水性溶液。
本发明的方法可在用户端实施。优选向使用者提供分隔容器形式的本发明多部分或两部分试剂盒体系，其中一个包含固体部分a，而另一个容器或其它容器包含液体部分b。
可通过将部分a和b与水以期望的混合比率混合，例如混合部分a和b以及水，并且如果需要，用水稀释含水混合物至所期望的浓度，很容易地实施rtu消毒剂的制备。
部分a和b可混合到水中，获得具有所期望浓度的rtu消毒剂，即至少一种过氧化合物与至少一种包含取代的铵的化合物的总含量为0.07至1.5重量％。应当理解，所述浓度可取决于待实施的具体消毒任务。
作为另外一种选择，部分a和b可与少量水混合在一起以形成浓缩物。此类浓缩物可用水稀释以形成具有所期望浓度的rtu消毒剂，即至少一种过氧化合物与至少一种包含取代的铵的化合物的总含量为0.07至1.5重量％。此类rtu消毒剂可随后用于消毒用途。例如，可由配量设备施用所述浓缩物，所述设备将浓缩物稀释至所需的浓度。此类配量设备的例子包括化学注射器和
纯水、去离子水或蒸馏水可用于混合和稀释目的。然而，也可使用自来水或井水，但是在这种情况下，推荐部分a和b中的至少一个包含过氧化物分解稳定剂，具体地讲包含过渡金属多价螯合剂。
根据上文所述方法制得的消毒剂确实有效地抵抗大量病菌，尤其是致病病菌，包括细菌、病毒、孢子、酵母菌、真菌和藻类。它可用于不同的消毒用途，例如用于食品、乳制品、酿造或饮料工业；用于内科或外科领域；用于卫生保健；以及用于农业，例如猪或家禽的饲养、乳牛业和多层产蛋鸡笼中。它可用于水循环系统的消毒，但是尤其可通过施用到表面上用于表面消毒应用，例如装置；设备；管道；容器；瓶子；保健物品；工作台面；墙壁；地板；天花板或整个居室或建筑；职员的鞋子和防护服；运输车辆，尤其是其轮子的消毒。就表面消毒目的而言，可通过多种施用方法施加消毒剂，所述施用方法的选择取决于待消毒的表面类型。施用方法包括造雾(其中喷雾包括喷雾和雾化)、涂搽、刷涂、浸渍和冲洗等最常用的方法。在某些情况下，在消毒剂施用后，可在消毒剂起作用后用水冲洗；然而一般并不如此。
如前文已提及的，根据待进行的具体消毒任务，rtu消毒剂的稀释度选择为0.07至1.5重量％的至少一种过氧化合物与至少一种包含取代的铵的化合物的总含量浓度范围的下限、上限或介于下限和上限之间。
例如，就常规消毒而言，最终rtu消毒剂将通常具有0.1至0.6重量％的至少一种过氧化合物与至少一种包含取代的铵的化合物的总含量。此类rtu消毒剂可以例如300ml/m2表面积的速率由常规装置施用到表面上，例如使用背负式喷雾器或压力式清洗装置。
例如，就设备消毒而言，最终rtu消毒剂将通常具有0.1至0.6重量％的至少一种过氧化合物与至少一种包含取代的铵的化合物的总含量。可将待消毒的设备浸没于rtu消毒剂中，并且取出后可用或不用冲洗。
例如，就农场环境中的消毒任务而言，最终rtu消毒剂将通常具有0.1至0.6重量％的至少一种过氧化合物与至少一种包含取代的铵的化合物的总含量。农场环境中的典型应用例子包括车辆洗涤、脚底消毒池和车轮消毒池以及表面消毒，尤其是动物棚栏的墙壁、地板和天花板。
例如，就喷雾消毒而言，最终rtu消毒剂将通常具有0.1至1.5重量％的至少一种过氧化合物与至少一种包含取代的铵的化合物的总含量。此类rtu消毒剂可以例如2至15ml/m3的速率由常规装置例如使用热喷雾器施用。
实例
用于实例中的商业材料本体和供应商。
实例1.根据下列配方制得两部分试剂盒。
实例2.根据下列配方制得两部分试剂盒。
实例3.根据下列配方制得两部分试剂盒。
实例4.根据下列配方制得两部分试剂盒。
实例5.根据下列配方制得两部分试剂盒。
实例6.根据下列配方制得两部分试剂盒。
实例7.根据下列配方制得两部分试剂盒。
消毒剂制剂。
在约20℃下，根据如下相同通法，由两部分试剂盒1-7的每一个制得制剂。将一升(1l)自来水倒入到玻璃烧杯中，加入部分b，接着加入部分a。将混合物充分搅拌2分钟，并且在30分钟和1小时后视觉评定其外观。1小时后的外观总结于下文中，并且与30分钟评定相同。
即使一小时后，没有样品显示出沉淀或沉降。
消毒剂制剂稳定性测试。
采用如下可用氧测定法，测定消毒剂制剂1和7在48小时期间的稳定性。将五十(50.0)ml消毒剂制剂溶液准确吸移到250ml锥形烧瓶中；向该溶液中加入10ml10％乙酸和1.0g碘化钾；然后用0.1m硫代硫酸钠溶液(na2s2o3滴定量)滴定所述溶液，直至测试溶液回至其原有颜色。将滴定实施三次，并且记录平均结果，为na2s2o3滴定量，以ml为单位。根据下式，由na2s2o3滴定量计算活性氧的每体积重量百分比(％w/v)：％w/v活性氧＝(0.08×滴定量)/样品体积。
通过在环境温度(记录温度)下将两部分试剂盒与1升自来水混合，如上所述制得用于该测试的消毒剂制剂，并且在初始测定之前机械搅拌30分钟。对于24和48小时的后续测定，实施10秒手动搅拌。
消毒剂制剂1的稳定性结果总结如下。
消毒剂制剂7的稳定性结果总结如下。
采用如下过氧化氢测定法，测定消毒剂制剂3在48小时期间的稳定性。将二十(20)ml消毒剂制剂溶液准确吸移到250ml锥形烧瓶中，所述锥形烧瓶包含50ml蒸馏水、3ml20％硫酸和2滴亚铁菲绕啉离子指示剂溶液；然后将其用0.1m硫酸铈(iv)溶液滴定，直至第一蓝色终点。将滴定实施三次，并且记录平均结果，为铈(iv)滴定量，以ml为单位。根据下式，由平均铈(iv)滴定量计算活性氧的每体积重量百分比(％w/v)：％w/v活性氧＝(0.08×滴定量)/样品体积。
通过在环境温度(记录温度)下将两部分试剂盒与1升自来水混合，如上所述制得用于该测试的消毒剂制剂，并且在初始测定之前机械搅拌30分钟。对于24和48小时的后续测定，实施10秒手动搅拌。
消毒剂制剂3的稳定性结果总结如下。
活性氧含量是生物杀灭活性的量度。消毒剂制剂1、3和7的活性氧含量示出，测试期间活性含量仅稍损失，并且代表可接受水平的稳定度。许多旨在用于硬质表面上的基于农业的商业消毒剂溶液通常预计在整个工作日(通常8-12小时)保持活性。