本发明属于农药技术领域，具体涉及一种用于防除水稻田用的除草组合物。
背景技术：
水稻田杂草的防除是农业丰收的关键，我国水稻种植面积较大，田间杂草的防除问题十分突出，近年来由于水稻田生态系统的变化和杂草抗药性增强，杂草的发生、危害已经成为限制水稻产量提高的主要障碍。
因此，本领域迫切需要开发一种能扩大水稻田除草剂的杀草谱、提高防效的水稻田专用的除草剂组合物。
双环磺草酮，是双环辛烷类的白化型水稻田用芽后除草剂，是羟甲苯基丙酮双氧化酶的抑制剂。其在水稻与杂草间的选择性极高，对鸭舌草、陌上菜等一年生阔叶杂草；水莎草、牛毛毡等莎草杂草；水竹草、稻状秕壳草、假稻、眼子草等难处杂草均有效。
丙嗪嘧磺隆，是由日本住友化学开发的嘧啶基磺酰脲类除草剂，主要用于水稻田防除稗草等禾本科及阔叶杂草。该产品用量低，对某些已知磺酰脲类除草剂产生抗性的杂草有很好的防效。
嗪吡嘧磺隆，属于磺酰脲类除草剂，对雨久花、鸭舌草、节节菜、陌上菜、狼把草、眼子菜、异型莎草、牛毛毡等杂草的防治效果优秀。
目前尚未发现双环磺草酮与丙嗪嘧磺隆或嗪吡嘧磺隆复配的制剂公开过。
技术实现要素：
为解决上述存在的问题，本发明提供一种高效、低毒、杀草谱广、使用安全的水稻田专用除草剂组合物。
本发明的技术方案：一种水稻田专用复配除草组合物，包含以下两种有效成分：
成分（A）：双环磺草酮；
成分（B）：磺酰脲类化合物，磺酰脲类化合物选自丙嗪嘧磺隆、嗪吡嘧磺隆。
成分（A）与（B）的质量比为1-70：0.1-10，在除草组合物中的质量百分数为1-80%。
本发明的水稻除草组合物，除了A、B两种有效成分外，还加入适宜的助剂，按照本领域技术人员公知的方法，加工成可湿性粉剂、水分散粒剂、颗粒剂、悬浮剂、油悬浮剂、水乳剂，这些助剂使用常用的公知化合物。
上述有效成分两种药剂无交互抗性，将其进行混配，能大范围扩大防治谱，完善其速效性及持效性，减少生育期的用药次数，对延缓药剂抗性产生有着极为重要的意义。同时单一药剂使用浓度下降，大大降低了药害发生的风险。满足了农业生产上一药多用，减少用药次数，降低药害风险的要求。
具体实施方式
实施例1 45%双环磺草酮·丙嗪嘧磺隆可湿性粉剂
双环磺草酮40%，丙嗪嘧磺隆5%，分散剂木质素磺酸钠12%，润湿剂十二烷基硫酸钠5%，填料硅藻土38%。按照常规的制剂方法制得本发明的可湿性粉剂产品。
实施例2 80%双环磺草酮·丙嗪嘧磺隆水分散粒剂
双环磺草酮70%，丙嗪嘧磺隆10%，分散剂木质素磺酸钙7%，润湿剂烷基萘磺酸钙4%，崩解剂硫酸铵4%，填料膨润土5%。按照常规的制剂方法制得本发明的水分散粒剂产品。
实施例3 45%双环磺草酮·丙嗪嘧磺隆悬浮剂
双环磺草酮40%，丙嗪嘧磺隆5%，分散剂木质素磺酸钠3%，润湿剂十二烷基苯磺酸钠1%，增稠剂硅酸镁铝3%，触变剂白炭黑4%，防冻剂丙二醇8%，去离子水36%。按照常规的制剂方法制得本发明的悬浮剂产品。
实施例4 40%双环磺草酮·丙嗪嘧磺隆油悬浮剂
双环磺草酮34%，丙嗪嘧磺隆6%，分散剂烃基萘磺酸钠的甲醛缩合物6%，润湿剂十二烷基苯磺酸钠4%，增稠剂黄原酸胶4%，乳化剂农乳2201 8%，分散介质大豆油38%。按照常规的制剂方法制得本发明的油悬浮剂产品。
实施例5 10%双环磺草酮·丙嗪嘧磺隆颗粒剂
双环磺草酮8%，丙嗪嘧磺隆2%，吸附剂活性白土6%、黏结剂可溶淀粉4%、填料硅藻土80%。按照常规的制剂方法制得本发明的颗粒剂产品。
实施例6 60%双环磺草酮·丙嗪嘧磺隆水乳剂
双环磺草酮55%，丙嗪嘧磺隆5%，乳化剂农乳8316 20%，消泡剂月桂酸5%，去离子水15%。按照常规的制剂方法制得本发明的水乳剂产品。
实施例7 40%双环磺草酮·嗪吡嘧磺隆可湿性粉剂
双环磺草酮33%，嗪吡嘧磺隆7%，分散剂木质素磺酸钙10%，润湿剂十二烷基硫酸钠4%，填料玉米淀粉46%。按照常规的制剂方法制得本发明的可湿性粉剂产品。
实施例8 50%双环磺草酮·嗪吡嘧磺隆水分散粒剂
双环磺草酮42%，嗪吡嘧磺隆8%，分散剂木质素磺酸钠6%，润湿剂十八烷基丁二酸钠3%，崩解剂硫酸铵2%，填料滑石粉39%。按照常规的制剂方法制得本发明的水分散粒剂产品。
实施例9 40%双环磺草酮·嗪吡嘧磺隆悬浮剂
双环磺草酮35%，嗪吡嘧磺隆5%，分散剂木质素磺酸钙2%，润湿剂十二烷基苯磺酸钠0.5%，增稠剂黄原酸胶2.5%，触变剂白炭黑3%，防冻剂丙三醇6%，去离子水46%。按照常规的制剂方法制得本发明的悬浮剂产品。
实施例10 40%双环磺草酮·嗪吡嘧磺隆油悬浮剂
双环磺草酮34%，嗪吡嘧磺隆6%，分散剂烃基萘磺酸钠的甲醛缩合物6%，润湿剂琥珀酸二辛酯磺酸钠4%，增稠剂硅酸镁铝4%，乳化剂农乳8209 8%，分散介质大豆油38%。按照常规的制剂方法制得本发明的油悬浮剂产品。
实施例11 2%双环磺草酮·嗪吡嘧磺隆颗粒剂
双环磺草酮1.8%，嗪吡嘧磺隆0.2%，吸附剂活性白土2%、黏结剂可溶淀粉1%、填料膨润土95%。按照常规的制剂方法制得本发明的颗粒剂产品。
实施例12 10%双环磺草酮·嗪吡嘧磺隆水乳剂
双环磺草酮8%，嗪吡嘧磺隆2%，乳化剂脂肪醇聚氧乙烯醚5%，消泡剂硅油1%，去离子水84%。按照常规的制剂方法制得本发明的水乳剂产品。
对比例1 25%双环磺草酮悬浮剂
按照常规方法制得25%双环磺草酮悬浮剂。
对比例2 9.5%丙嗪嘧磺隆悬浮剂
按照常规方法制得9.5%丙嗪嘧磺隆悬浮剂。
对比例3 33%嗪吡嘧磺隆水分散粒剂
按照常规方法制得33%嗪吡嘧磺隆水分散粒剂。
1）室内活性测定试验
试验目的：在温室盆栽条件下双环磺草酮与丙嗪嘧磺隆或嗪吡嘧磺隆及不同混配组合对稗草、鸭舌草、异型莎草的除草效果，并评价了其联合作用。
试验对象：禾本科杂草：稗草；阔叶杂草：鸭舌草；莎草科杂草：异型莎草。
供试材料： 98%双环磺草酮原药、95%丙嗪嘧磺隆原药、91%嗪吡嘧磺隆原药。
试验方法：
以稗草、鸭舌草、异型莎草作为生测对象，选用未施用过除草剂、pH6.8土壤，将土壤风干过筛后，装入高6cm、直径9cm的塑料钵内，每盆播种20粒种子，盖0.5-1cm厚的细土后放在温室内培养，待杂草长至2-4叶期采用盆栽茎叶处理法(NY/T 1155.4-2006)，每钵喷药液1mL，每处理重复4次，并设不含药剂的处理为对照。处理后试材置于温室内培养，定期观察靶标杂草的生长情况，20d后目测靶标受害症状及生长抑制情况，并称地上部分鲜重或株鲜重，以靶标鲜重抑制率评价药剂对靶标杂草的毒力作用。
具体方法参照NY/T1155.4-2006农药室内生物测定试验准则除草剂第4部分：活性测定试验茎叶喷雾法进行实验，每处理4次重复，每重复20株，设不含药剂处理为空白对照。
二元复配联合作用评价方法参照NY/T1155.7-2006农药室内生物测定试验准则除草剂第7部分混配的联合作用测定中的Colby法。
设E为双环磺草酮与丙嗪嘧磺隆或嗪吡嘧磺隆混用后实测的杂草重量为对照杂草重量的百分数。
混剂的理论防效按照以下公式计算：
E0=X×Y/100
式中，X为双环磺草酮在某剂量下杂草重量为对照杂草重量的百分数；Y为丙嗪嘧磺隆或嗪吡嘧磺隆在某剂量下杂草重量为对照杂草重量的百分数。
E-E0＞10%为拮抗作用；E-E0＜-10%为增效作用；E-E0值介于±10%之间为相加作用。
表1-1 双环磺草酮与丙嗪嘧磺隆及混合对稗草的室内毒力测定
表1-2 双环磺草酮与丙嗪嘧磺隆及混合对鸭舌草的室内毒力测定
表1-3 双环磺草酮与丙嗪嘧磺隆及混合对异型莎草的室内毒力测定
双环磺草酮、丙嗪嘧磺隆及其混配组合物对稗草、鸭舌草、异型莎草的除草效果测定结果分别见表1-1、1-2、1-3，可知双环磺草酮、丙嗪嘧磺隆的质量比为12+3.5，12+4.5，12+5.5，14+3.5，14+4.5，14+5.5，16+3.5，16+4.5，16+5.5时，二元复配组合物E-E0都小于-10%，对稗草、鸭舌草、异型莎草均表现为增效作用，且当双环磺草酮与丙嗪嘧磺隆二元复配为16+4.5时对稗草的增效作用最为显著，其E-E0值为-23.13%；当双环磺草酮与丙嗪嘧磺隆二元复配为16+5.5时对鸭舌草的增效作用最为显著，其E-E0值为-17.76%。当双环磺草酮与丙嗪嘧磺隆二元复配为16+3.5时对异型莎草的增效作用最为显著，其E-E0值为-20.23 %。
表2-1 双环磺草酮与嗪吡嘧磺隆及混合对稗草的室内毒力测定
表2-2 双环磺草酮与嗪吡嘧磺隆及混合对鸭舌草的室内毒力测定
表2-3 双环磺草酮与嗪吡嘧磺隆及混合对异型莎草的室内毒力测定
双环磺草酮、嗪吡嘧磺隆及其混配组合物对稗草、鸭舌草、异型莎草的除草效果测定结果分别见表2-1、2-2、2-3，可知双环磺草酮、嗪吡嘧磺隆的质量比为12+5.5，12+5.8，12+6.6，14+5.5，14+5.8，14+6.6，16+5.5，16+5.8，16+6.6时，对稗草、鸭舌草、异型莎草均表现为增效作用，且当双环磺草酮与嗪吡嘧磺隆二元复配为16+5.5时对稗草的增效作用最为显著，其E-E0值为-28.72%；当双环磺草酮与嗪吡嘧磺隆二元复配为16+5.8时对鸭舌草的增效作用最为显著，其E-E0值为-19.37%；当双环磺草酮与嗪吡嘧磺隆二元复配为16+5.5时对异型莎草的增效作用最为显著，其E-E0值为-20.84%。
2）田间药效试验
供试药剂：实施例1-12。
对照药剂：对比例1-3、清水。
防治作物：水稻。
防治对象：禾本科：稗草、千金子；阔叶科：鸭舌草、节节菜；莎草科：异型莎草、碎米莎草。
试验方法：
按照试验小区的面积，准确称量好各种药剂，并兑水稀释后，利用背负式喷雾器，进行均匀喷雾，喷头选用除草剂专用的扇形喷头。喷雾时，要注意将药液均匀喷施到试验小区中，做到没有漏喷、多喷的现象。
试验后分别在药后20d、40d观察杂草死亡情况，并比较各种药剂的除草活性。此外，还要在药后1~15d内观察作物的生长情况，以考察药剂对作物是否有药害。
表3田间药效试验结果(药效20d)
表4田间药效试验结果(药效40d)
从表3、表4可以看出：本发明通过双环通过双环磺草酮与丙嗪嘧磺隆或嗪吡嘧磺隆混配使用，药效发挥比较快，相对于单一有效成分使用，两种有效成分复配的用量减少，但对稗草、千金子、鸭舌草、节节菜、异型莎草、碎米莎草的防效高于两种有效成分单独使用的防效，同时对禾本科杂草、阔叶科杂草、莎草科杂草的总体防效也高于两种有效成分单独使用的总体防效，取得了显著的增效作用，提高了整体防效的效果，使得本发明的除草组合物的杀草谱进一步扩展。同时本发明的除草组合物用药后20d和40d后的药效明显优于两种有效成分单独使用的效果，这表明本发明的混合除草剂不仅作用更加持久，而且不易使得杂草尤其是恶性杂草产生抗药性。
表5 药剂对作物水稻的安全性调查结果
从表5可以看出，使用本发明的混合除草剂的各小区内的水稻都长势良好，未见任何药斑，说明各种药剂对水稻是安全的。本发明除草剂容易降解，对水稻田安全，无副作用；在土壤中残留期短，对后茬作物安全。
可以知道上述实施例仅为了说明发明原理而采用的示例性实施方式，然而本发明不仅限于此，本领域技术人员在不脱离本发明实质情况下，可以做出各种改进和变更，这些改进和变更也属于本发明的保护范围。