本发明属于农药复配技术领域，具体来讲，涉及的是一种含有灭菌丹和氟唑菌苯胺的农药组合物，所述农药组合物适用于防治多种农作物病害。
背景技术
灭菌丹（folpet），中文别名有法尔顿、福尔培，cas号：133-07-3，化学名称：n-三氯甲硫基邻苯二甲酰亚胺，分子式：c9h4cl3no2s。结构式：
灭菌丹为广谱保护性有机硫杀菌剂，主要防治粮油作物、蔬菜、果树、花卉等多种病害，对植物生长发育有刺激作用，可防治稻瘟病，水稻纹枯病，麦类锈病，赤霉病，油菜霜霉病，花生叶斑病，马铃薯晚疫病，蕃茄早疫病，烟草炭疽病，苹果炭疽病等多种作物病害，且对作物安全。
氟唑菌苯胺，（penflufen），cas号：494793-67-8，分子式：c18h24fn3o。化学名称：2＇-[(rs)-1,3-二甲基丁基]-5-氟-1,3-二甲基吡唑-4-甲酰苯胺。结构式：
氟唑菌苯胺是一种琥珀酸脱氢酶抑制剂，可以防治种传、土传的担子菌和子囊菌病害，主要作用机制是在呼吸链电子传递复合体ⅱ上起作用，阻断相关能量代谢。主要有丝核菌引起的病害，诸如马铃薯黑痣病、小麦纹枯病、水稻纹枯病、油菜菌核病等，还有小麦散黑穗病、小麦腥黑穗病、玉米小斑病等。处理后的种子在萌发过程中可以吸收氟唑菌苯胺，通过木质部传导到植物体的其他部位，起到保护作物的作用。
单纯使用作用机制单一的农药，使用效果往往会受到限制。氟唑菌苯胺作用机制新颖，在部分作物上防治病害效果很好，但使用范围容易受局限，灭菌丹为保护性杀菌剂，作用位点多，抗药性不易产生，且对多种病害防效显著。因此合理地选用复配制剂是一种明智、经济、有效的使用农药的办法。经过我公司研究人员研究检索，目前氟唑菌苯胺和灭菌丹分别各自与其他部分产品有复配研究，例如申请号为cn201610480915的发明专利，涉及到氟唑菌苯胺和精甲霜灵的杀菌组合；申请号为cn201610399399的专利发明涉及到氟唑菌苯胺和吡唑醚菌酯的杀菌组合；申请号为cn201510074857的专利发明涉及到氟唑菌苯胺和噻呋酰胺的杀菌组合；申请号为cn201510147932的发明专利涉及到灭菌丹和叶菌唑的杀菌组合；申请号为cn201610365548的发明专利涉及到灭菌丹和氟醚菌酰胺的杀菌剂组合。然而，目前技术尚未有灭菌丹和氟唑菌苯胺复配的杀菌剂组合。本发明通过大量的实验筛选证实，通过灭菌丹与氟唑菌苯胺的复配，防治谱得到了很大的拓展，且增效作用明显，对延缓抗药性起到了积极作用，从而为解决农药残留超标，环境污染等一系列问题提供了较好的思路。
技术实现要素：
本发明的目的在于针对市场现有研发技术的空缺，提供一种能有效防治植物病害、有较宽防治谱，有且能明显增效的杀菌剂组合。
本发明的另一目的在于提供该杀菌剂组合物的应用，所述农药组合尤其适用于防治马铃薯、小麦、水稻、油菜、蔬菜、果树类等农作物的多种病害，包括但不限于油菜菌核病、小麦白粉病、锈病、纹枯病、立枯病、黑穗病、马铃薯黑痣病、玉米小斑病、葡萄霜霉病、白腐病、炭疽病、苹果轮纹病、斑点落叶病、炭疽病、褐斑病、番茄叶霉病等。
本发明是通过以下技术方案实现的：
一种含有灭菌丹和氟唑菌苯胺的农药杀菌剂组合物，该组合物的灭菌丹和氟唑菌苯胺重量比为1:50~50:1。
进一步的，该组合物的灭菌丹和氟唑菌苯胺优选重量的比为1:20~20:1，更进一步优选为5:1。
进一步的，优选杀菌剂组合物做的制剂有效成分的含量为1-90%。
进一步的，优选为组合物制剂，有效成分比例为20~80%，其余的为农药制剂加工中常规的辅助成分。
本发明所属助剂包括乳化剂、展布剂、润湿剂、分散剂、防冻剂、溶剂、助溶剂、增稠剂、消泡剂、崩解剂等中的一种或多种。
进一步的，本发明的杀菌剂组合物通过常规方法制备成制剂形式适合在农业上使用的任意一种剂型，包括但不限于乳油、可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、悬乳剂、水乳剂。
本发明的技术方案还在于，上述杀菌剂组合物在防治植物真菌病害药物上的应用，尤其在禾谷类、果树、蔬菜作物等病害方面应用具有显著效果。
与现有技术相比，本发明杀菌剂组合物的有益效果为：
1、本发明所用灭菌丹与氟唑菌苯胺，两种有效成分作用机理截然不同，相互混配不会相互拮抗作用，相反二者可有效协同增效;
2、本发明组合物适用范围比两种组合物单独使用的试用作物范围增加，适合与防治多种大田作物如禾谷类、果树、蔬菜的真菌病害，特别是对立枯病、菌核病、具有良好的防治效果。并能有效抑制病菌对单一有效成分抗药性的产生;
3、本发明制备工艺简单易操作，对设备要求低、方便大生产和大田作物的使用。
具体实施方式
一、制剂实施例
1、实施例1:44%灭菌丹·氟唑菌苯胺乳油（10:1）
灭菌丹40%
氟唑菌苯胺4%
农乳0201#86%
环己酮15%
植物柴油余量
按上述配方将灭菌丹、氟唑菌苯胺以及分助剂均匀混合，即可制得本发明所述的44%的乳油。
2、实施例2:50%灭菌丹·氟唑菌苯胺悬浮剂（4:1）
灭菌丹40%
氟唑菌苯胺10%
脂肪酸聚氧乙烯醚2.5%
烷基酚聚氧乙烯醚6%
黄原胶0.2%
羧甲基纤维素2%
有机硅0.4%
去离子水余量
按上述配方将灭菌丹、氟唑菌苯胺以及各主机配比充分混合均匀，在砂磨机作用下制成有效成分百分比为50%的悬浮剂。
3、实施例3：40%灭菌丹·氟唑菌苯胺悬浮剂（3:1）
灭菌丹30%
氟唑菌苯胺10%
磷酸酯磺酸盐4%
聚羧酸盐5%
黄原胶0.5%
十二烷基硫酸钠2%
乙二醇5%
油酸6%
溶剂油10%
去离子水余量
按上述配方将灭菌丹、氟唑菌苯胺以及各助剂充分混合均匀，在砂磨机作用下制成有效成分百分比为40%的悬浮剂。
4、实施例4:42%灭菌丹·氟唑菌苯胺水分散粒剂（5:1）
灭菌丹35%
氟唑菌苯胺7%
木质素磺酸钠6%
聚乙烯醇4%
硫酸铵8%
白炭黑10%
高岭土余量
按上述配方将灭菌丹、氟唑菌苯胺以及各助剂按配方比例加入混合均匀后进行气流粉碎，完毕后加入少量去离子水充分搅拌至均匀，烘干后即可制得所需的水分散粒剂产品。
5、实施例5:44%灭菌丹·氟唑菌苯胺悬浮种衣剂（10:1）
灭菌丹40%
氟唑菌苯胺4%
黄腐酸2%
聚醋酸乙烯酯3%
木质素磺酸钠5%
烷基酚聚氧乙烯醚6%
黄原胶0.2%
羧甲基纤维素2%
乙二醇5%
酸性红0.4%
卡松0.4%
去离子水余量
按上述配方将灭菌丹、氟唑菌苯胺以及各助剂配比充分混合均匀，制成有效成分百分比为44%的悬浮种衣剂。
二、生物活性测定
1、试验对象：水稻纹枯病；
2、试验方法：采用菌丝生长速率法，取氟唑菌苯胺和灭菌丹母液，配成药液平板，每皿约10ml，每个药剂浓度设置3次重复，另设置空白对照（加无菌水）。将培养好的水稻纹枯病，用直径为0.5cm的灭菌打孔器支取菌丝块，分别移于不同的培养基平板上，在28℃培养3天，量取菌落直径（mm），并计算抑菌率，通过抑制抑制率的几率值和系列浓度的对数值质检的线性回归分析，求出处理的ec50，用共毒系数（ctc）来评价药剂对病菌的活性具体计算方式如下：
实测毒力指数(ati)＝(标准药剂ec50/供试药剂ec50)×100
理论毒力指数(tti)＝a药剂毒力指数×混剂中a的百分含量+b药剂毒力指数×混剂中b的百分含量
共毒系数(ctc)＝[混剂实测毒力指数(ati)/混剂理论毒力指数(tti)]×100
当ctc＜80，则组合物表现为拮抗作用，当80＜ctc＜120，则组合物表现为相加作用，当ctc＞120，则组合物表现为增效作用。
试验结果如表1所示。
室内毒力测定结果表明：灭菌丹和氟唑菌苯胺以重量比为1：50～50：1混用对水稻纹枯病有较好的毒力，重量比为1：20-20：1增效作用显著,尤其是重量比为5：1增效作用最为显著。
三、田间药效试验
选择本发明实施例1-4的组合物制剂进行水稻纹枯病的田间药效试验以确定本发明的农药组合物对水稻纹枯病的防治效果，以80%灭菌丹水分散粒剂和22%氟唑菌苯胺悬浮剂为对照药剂，试验每个处理设置4个重复，各小区面积20m2，共有20个小区，随机区组排列。采用常规喷雾法进行手动喷雾处理，对植株茎叶均匀喷雾，喷洒全株。在水稻纹枯病发病初期进行第一次施药，10天后进行第二次喷药，分别于第二次施药后7天、14天调查防治效果。试验结果如表2所示：
田间试验结果如表2所示，灭菌丹和氟唑菌苯胺单独施药均对水稻纹枯病有一定的防治效果，且使用剂量的合理增加有利防效的提高，但药剂使用量需要成倍提高，防效随着时间的延长，逐渐减弱。对比而言，灭菌丹和氟唑菌苯胺的混配第二次施药后对水稻纹枯病的防治效果明显优于两种单剂的防治效果。并且施药14天后的防效普遍要优于7天后的防治效果，对农作物的防治效果表现出明显的增效作用。试验期间对试验作物十分安全、无药害反应。