本发明属于农业植物保护领域，特别是涉及一种具有改进性能的杀虫组合物。
背景技术：
活性组分螺虫乙酯(spirotetramat)是季酮酸类化合物，与bayer公司的杀虫杀螨剂螺螨酯和螺甲螨酯属同类化合物。螺虫乙酯具有独特的作用特征，是迄今具有双向内吸传导性能的现代杀虫剂之一。该化合物可以在整个植物体内向上向下移动，抵达叶面和树皮，从而防治如生菜和白菜内叶上，及果树皮上的害虫。这种独特的内吸性能可以保护新生茎、叶和根部，防止害虫的卵和幼虫生长。其另一个特点是持效期长，可提供长达8周的有效防治。螺虫乙酯高效广谱，可有效防治各种刺吸式口器害虫，如蚜虫、蓟马、木虱、粉蚧、粉虱和介壳虫等。可应用的主要作物包括，棉花、大豆、柑橘、热带果树、坚果、葡萄、啤酒花、土豆和蔬菜等。研究表明其对重要益虫如瓢虫、食蚜蝇和寄生蜂具有良好的选择性。
活性组分噻唑膦(fosthiazate)为有机磷类杀线虫剂，主要作用方式为抑制根结线虫乙酰胆碱酯酶的合成，可用于防治各类根结线虫、蚜虫等。在中国已取得了在黄瓜，番茄，西瓜上的登记，可广泛应用于蔬菜，香蕉，果树，药材等作物。
实际的农药经验已经表明，重复且专一施用一种活性化合物来防治农业害虫在很多情况下将导致靶标生物快速选择性，目前通常使用不同活性化合物的混合物来防治害虫。通过将具有不同作用机理的活性化合物进行组合，可延缓抗性产生，降低施用量，减少防治成本。
技术实现要素：
本发明的目的是针对杀虫剂在实际应用中抗性以及土壤残留问题，筛选出含有两种不同杀虫原理的杀虫剂进行复配，以提高杀虫剂防治效果，延缓抗性产生，降低施用量，减少防治成本。
本发明的另一目的是提供上述组合物在农业领域防治有害虫类中的应用。
本发明的目的可以通过以下措施达到：
本发明提供了一种具有增效作用的杀虫组合物，该组合物中含有有效成分a和b，有效成分a为螺虫乙酯，有效成分b为噻唑膦。
发明人通过试验发现，上述杀虫组合物增效明显，更重要的是施用量减少，降低使用成本。含有组分a与组分b的化合物结构类型不同，作用机制各异，两者复配能够扩大防治谱，并且可以在一定程度上延缓抗性的产生和发展速度，且组分a与组分b之间无交互抗性。
本发明组合物的有效成分可以只包含a和b，也可以在不影响组合物整体性能的基础上，进一步包含其他有效成分。
在一种方案中，本发明杀虫组合物的活性组分a和活性组分b的重量比为1：0.1～50。
在一种优选方案中活性组分a和活性组分b的重量比为1：1～40；优选为1:10～40。
在一种优选的方案中，a和b两组分之间的重量比可以任意地在下述配比的范围内进行调整：1:0.5、1:0.6、1:0.7、1:0.8、1:0.9、1:1、1:2、1:3、1:4、1:5、1:6、1:7、1:8、1:9、1:10、1:11、1:12、1:13、1:14、1:15、1:16、1:17、1:18、1:19、1:20、1:21、1:22、1:23、1:24、1:25、1:26、1:27、1:28、1:29、1:30、1:31、1:32、1:33、1:34、1:35、1:36、1:37、1:38、1:39、1:40、1:41、1:42、1:43、1:44、1:45、1:46、1:47、1:48、1:49、1:50，也可以在以上任意两个配比所组成的范围内进行选择。
本发明的组合物可以由有效成分与农药助剂共同制成农药上可接受的剂型。
本发明的组合物中有效成分的质量含量可以为2～95％，优选5～80％。
本发明组合物中可以包含载体、助剂和表面活性剂。在施用的过程中可以混合常用的助剂。
合适的助剂可以是固体或液体，它们通常是剂型加工过程中常用的物质，例如天然的或再生的矿物质，溶剂、分散剂、润湿剂、胶粘剂、增稠剂、粘合剂或肥料。
本发明组合物的施用方法包括将本发明的组合物用于植物生长的地上部分，特别是叶部或叶面。施用的频率和施用量取决于有害虫类的生物学和气候生存条件。可以将植物的生长场所，如稻田，用组合物的液体制剂浸湿，或者将组合物以固体形式施用于土壤中，如以颗粒形式(土壤施用)，组合物可以由土壤经植物根部进入植物体内(内吸作用)。
这些组合物可以仅仅包含活性成分(又称有效成分)进行施用，也可以与添加剂或助剂一起混合使用，因此本发明的组合物可以制备成各种剂型，例如可湿性粉剂、悬浮剂、可分散油悬浮剂、水乳剂、乳油、水分散粒剂等。根据这些组合物的性质以及施用组合物所要达到的目的和环境情况，可以选择将组合物以喷雾、弥雾、喷粉、撒播或泼浇等之类的方法施用。
可用已知的方法可以将本发明的组合物制备成各种剂型，如可以将有效成分与助剂，如溶剂、固体载体，需要时可以与表面活性剂一起均匀混合、研磨，制备成所需要的剂型。
上述的溶剂可选自芳香烃，优选含8-12个碳原子，如二甲苯混合物或取代的苯，酞酸酯类，如酞酸二丁酯或酞酸二辛酸，脂肪烃类，如环已烷或石蜡，醇和乙二醇和它们的醚和酯，如乙醇，乙二醇，乙二醇单甲基；酮类，如环已酮，强极性的溶剂，如n-甲基-2-吡咯烷酮，二甲基亚砜或二甲基甲酰胺，和植物油或植物油，如大豆油。
上述的固体载体，如用于粉剂和可分散剂的通常是天然矿物填料，例如滑石、高岭土，蒙脱石或活性白土。为了管理组合物的物理性能，也可以加入高分散性硅酸或高分散性吸附聚合物载体，例如粒状吸附载体或非吸附载体，合适的粒状吸附载体是多孔型的，如浮石、皂土或膨润土；合适的非吸附载体如方解石或砂。另外，可以使用大量的无机性质或有机性质的预制成粒状的材料作为载体，特别是白云石。
根据本发明的组合物中的有效成分的化学性质，合适的表面活性剂为木质素磺酸、萘磺酸、苯酚磺酸、碱土金属盐或胺盐，烷基芳基磺酸盐，烷基硫酸盐，烷基磺酸盐，脂肪醇硫酸盐，脂肪酸和硫酸化脂肪醇乙二醇醚，还有磺化萘和萘衍生物与甲醛的缩合物，萘或萘磺酸与苯酚和甲醛的缩合物，聚氧乙烯辛基苯基醚，乙氧基化异辛基酚，辛基酚，壬基酚，烷基芳基聚乙二醇醚，三丁基苯聚乙二醇醚，三硬脂基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚，氧化乙烯缩合物、乙氧基化聚氧丙烯，月桂酸聚乙二醇醚缩醛，山梨醇酯，木质素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。
本发明的组合物中两种有效成分表现为增效效果，该组合物的活性比使用单个化合物的活性预期总和，以及单个化合物的单独活性更为显著。增效效果表现为允许施用量减少、更宽的防治谱、见效快、更持久的防治效果、通过仅仅一次或少数几次施用更好的控制虫类害虫、以及加宽了可能的施用间隔时间。
本发明的杀虫组合物可应用在农业领域防治农作物虫类害虫方面，包括但不限于蚜虫、叶蝉、粉虱、蓟马、锈螨、小菜蛾、介壳虫等。
本发明的杀虫组合物的表现出的其它特点主要表现为：1、由于本组合物的两个单剂化学结构差异很大，作用机理完全不同，不存在交互抗性，可延缓两个单剂单独使用所产生的抗性问题；2、本发明的组合物对作物安全、防效好。经试验证明，本发明杀虫剂组合物化学性质稳定，增效显著，对防治对象表现出明显的增效以及互补作用。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅用以解释本发明，并不用于限定本发明，凡在本发明的精神和原则之内所做的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
以下实施例所有配方中百分比均为重量百分比。本发明组合物各种制剂的加工工艺均为现有技术，根据不同情况可以有所变化。
一、剂型制备实施例
(一)可湿性粉剂的加工及实施例
将活性组分a与活性组分b与各种助剂及填料等按比例充分混合，经超细粉碎机粉碎后制得可湿性粉剂。
实施例1:55％螺虫乙酯·噻唑膦可湿性粉剂(1:10)
螺虫乙酯5％，噻唑膦50％，硅凝胶2％，脂肪酸聚乙二醇酯8％，萘磺酸钠盐6％，膨润土补足至100％。
实施例2:61.5％螺虫乙酯·噻唑膦可湿性粉剂(1:40)
螺虫乙酯1.5％，噻唑膦60％，硅酸镁铝3％，尿素5％，烷基苯磺酸钠10％，凹凸棒土补足至100％。
(二)水分散粒剂的加工及实施例
将活性成分a与活性成分b，与助剂和填料按配方的比例混合均匀，经气流粉碎成可湿性粉剂，再加入一定量的水混合挤压造粒，经干燥筛分后制得水分散粒剂产品。
实施例3:31.5％螺虫乙酯·噻唑膦水分散粒剂(1:20)
螺虫乙酯1.5％，噻唑膦30％，十二烷基硫酸钠6％，皂角粉6％，硫酸铵3％，硅酸镁铝2％，白炭黑补足至100％。
实施例4:51％螺虫乙酯·噻唑膦水分散粒剂(1:50)
螺虫乙酯1％，噻唑膦50％，硅酸镁铝3％，聚丙烯酰胺8％，氯化钠4％，萘磺酸钠4％，白炭黑补足至100％。
(三)悬浮剂的加工及实施例
将活性组分a与活性组分b，与分散剂、润湿剂、增稠剂和水等各组分按配方的比例混合均匀，经砂磨和/或高速剪切后，得到半成品，分析后补加水混合均匀过滤即得成品。
实施例5：20％螺虫乙酯·噻唑膦悬浮剂(1：1)
螺虫乙酯10％，噻唑膦10％，磺酸钠盐4％,十二烷基硫酸钠5％,乙三醇8％，硅酸镁铝2％，硅油0.01％，水补足至100％。
实施例6：40.3％螺虫乙酯·噻唑膦悬浮剂(1:30)
螺虫乙酯1.3％，噻唑膦39％，烷基酚聚氧乙烯醚5％,皂角粉5％，黄原胶2％，乙三醇10％，膨润土4％，硅油0.2％，水补足至100％。
实施例7：30％螺虫乙酯·噻唑膦悬浮剂(2:1)
螺虫乙酯20％，噻唑膦10％，十二烷基苯磺酸钙6％,异丙醇3％，硅酸镁铝3％，硫酸铵3％，水补足至100％。
二、药效验证试验
(一)生物测定实施例
以螺虫乙酯作为标准药剂，计算病情指数和防治效果。将防治效果换算成几率值(y)，药液浓度(μg/ml)转换成对数值(x)，以最小二乘法计算毒力方程和抑制中浓度ec50，依孙云沛法计算药剂的毒力指数及共毒系数(ctc)。
实测毒力指数(ati)＝(标准药剂ec50/供试药剂ec50)*100
理论毒力指数(tti)＝a药剂毒力指数*混剂中a的百分含量+b药剂毒力指数*混剂中b的百分含量
共毒系数(ctc)＝[混剂实测毒力指数(ati)/混剂理论毒力指数(tti)]*100
ctc≤80，组合物表现为拮抗作用，80＜ctc＜120，组合物表现为相加作用，ctc≥120，组合物表现为增效作用。
1、螺虫乙酯与噻唑膦复配对柑橘介壳虫的毒力测定试验
表1螺虫乙酯与噻唑膦不同配比复配对柑橘介壳虫的毒力测定分析
结果(表1)表明，螺虫乙酯与噻唑膦在配比1：0.1～50之间，共毒系数均在120以上，说明螺虫乙酯与噻唑膦复配对柑橘介壳虫的防治具有显著的协同增效作用。而在这个配比范围之外则显示出相加作用。
(二)田间药效试验
利用本发明制得的实施例来验证田间防治效果。药效试验每个处理重复4次，于虫害发生高峰期均匀施药。每个处理小区随机取5个点，每点标定1m2，施药前调查虫口基数，施药后7天记载残留活虫数，计算虫口减退率，即防治效果。同时调查供试作物有无药害症状。确定药剂的安全性。
预期防效(％)＝x+y-xy/100(其中，x，y为单剂防效)
1、螺虫乙酯与噻唑膦复配对苹果树蚜虫的田间防效试验
表2.螺虫乙酯与噻唑膦复配对苹果树蚜虫的田间防效试验结果
测定结果(表2)表明，螺虫乙酯与噻唑膦复配对防治苹果树蚜虫的防效明显提高，说明二者复配对苹果树蚜虫有显著的协同增效作用。在整个试验过程中，在本发明组合物制剂的用量范围内，未发现药害现象，说明本发明的组合物对苹果树是安全的。