本发明属于杀虫剂的复配组合物技术领域，尤其涉及含沼液-杀虫剂的复配组合物及其在作物害虫防治的应用。
背景技术：
绿盲蝽apolyguslucorum(meyer-dür)属半翅目盲蝽科，已记载的寄主植物有38科147种，在我国主要分布在河北、河南、山东等黄河流域地区，以及江苏、安徽、湖北等长江流域地区。近年来，随着农作物种植结构的调整、害虫防治策略的改变以及气候条件的变化等，绿盲蝽已经由次要害虫上升为我国农业生产中的主要害虫，对棉花、枣树、葡萄等农作物的为害逐年加重。目前绿盲蝽已成为葡萄上的主要害虫，其成虫和若虫均能取食为害，以口针刺吸葡萄嫩叶、花、幼果等幼嫩组织的汁液，使葡萄叶片破损缺失、花蕾脱落、果实畸形甚至脱落，严重影响葡萄产量和品质，造成严重的经济损失。
绿盲蝽具有寄主范围广泛、成虫活跃易飞翔、若虫隐蔽性强、转主迁移明显等生物学习性，给该虫的有效治理造成了极大困难，为了控制该虫对葡萄等作物的危害，种植人员不得不增加杀虫剂用量，但长期使用大量的化学农药容易造成果品农药残留超标、害虫抗药性增强、生态环境破坏、天敌昆虫种类减少等一系列问题。因此有必要对杀虫剂的使用和复配进行调整。
技术实现要素：
针对现有技术中的问题，本发明提供含沼液-杀虫剂的复配组合物及其在作物害虫防治的应用，本发明的复配组合物增效作用显著、药效高、速效性好、毒性低、低残留、持效期长、杀虫谱广，能避免和延缓害虫抗药性产生，使用方便、安全可靠等优点。
为实现上述目的，本发明是通过以下技术方案实现的：
本发明提供含沼液-杀虫剂的复配组合物，其特殊之处在于：
有效成分包括组分ⅰ和组分ⅱ，所述组分ⅰ为沼液，所述组分ⅱ为砜亚胺类杀虫剂、苯基吡唑类杀虫剂、新烟碱类杀虫剂、吡啶酰胺类杀虫剂、拟除虫菊酯类杀虫剂、新型吡啶甲亚胺类杀虫剂、苯甲酰基脲类杀虫剂、抗生素类杀虫剂、植物源杀虫剂的一种，所述组分ⅰ和组分ⅱ的重量配比为100：1-1：50。
进一步地，所述组分ⅰ和组分ⅱ的重量配比为20：1-5：1。
进一步地，所述组分ⅰ和组分ⅱ的重量配比为10：1-1：1。
进一步地，所述砜亚胺类杀虫剂为氟啶虫胺腈。
进一步地，所述苯基吡唑类杀虫剂为氟虫腈。
进一步地，所述新烟碱类杀虫剂为吡虫啉、噻虫嗪、噻虫胺、噻虫啉、呋虫胺、啶虫脒、烯啶虫胺、氯噻啉和砜虫腚的任一种。
进一步地，所述吡啶酰胺类杀虫剂为氯虫苯甲酰胺。
进一步地，所述拟除虫菊酯类杀虫剂为高效氟氯氰菊酯、溴氰菊酯、氯氰菊酯的任一种。
进一步地，所述新型吡啶甲亚胺类杀虫剂为吡蚜酮。
进一步地，所述苯甲酰基脲类杀虫剂为灭幼脲、杀铃脲、氟虫脲、氟铃脲、氟苯脲的任一种。
进一步地，所述抗生素类杀虫剂为阿维菌素。
进一步地，所述植物源杀虫剂为藜芦碱、印楝素、苦参碱、鱼藤酮、苦皮藤素、除虫菊素、蛇床子素、烟碱的任一种。
本发明还提供含沼液-杀虫剂的复配组合物在作物害虫防治的应用，其特殊之处在于：
将组分ⅰ沼液稀释100-500倍，含量0.5％-50％的组分ⅱ稀释500-8000倍用于作物害虫的防治。
进一步地，所述沼液-杀虫剂的复配组合物用于对作物害虫进行防治，所述作物为果树、大田作物、蔬菜、茶叶等经济作物中的一种或几种，所述害虫是盲蝽类害虫。
本发明与现有技术相比，其有益之处在于：
1、增效作用明显，药效大幅提高。以组分i选取沼液、组分ii选取氟啶虫胺腈、吡虫啉为例，沼液和氟啶虫胺腈两者以5：1至20：1的配比范围内均表现出增效作用，其中以14.81：1的配比增效最大；沼液和吡虫啉两者以10：1至1：1的配比范围内均表现出增效作用，其中以7.41：1的配比增效最大；
2、有效成分田间用量明显降低，沼液-杀虫剂复配组合物可以减少农药使用量10％-20％，有效减少了环境污染和农药残留，并延缓害虫抗药性的发生发展。
3、沼液为生物农药，无污染、无残留、易吸收，对环境和天敌友好，减轻了复配组合物对环境的影响。
4、沼液具有叶面肥功效，不仅对作物安全，还能提高作物产量，增强作物长势，改善作物品质，值得在农业生产上推广应用。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合室内实验测定、田间药效测定、安全性能测定对本发明作进一步地详细描述。
本发明提供的复配组合物有效成分包括组分ⅰ和组分ⅱ，所述组分ⅰ为沼液，所述组分ⅱ为砜亚胺类杀虫剂、苯基吡唑类杀虫剂、新烟碱类杀虫剂、吡啶酰胺类杀虫剂、拟除虫菊酯类杀虫剂、新型吡啶甲亚胺类杀虫剂、苯甲酰基脲类杀虫剂、抗生素类杀虫剂、植物源杀虫剂的一种，对于组分ⅰ和组分ⅱ选取的物质性能介绍如下。
沼液含有丰富的有效矿质养分、氨基酸、维生素和激素等活性物质，在农业上的应用有悠久的历史，使用沼液替代化肥和农药，可减少20％以上的化肥和农药施用量，改良土壤的性状并显著改善农产品的品质。本申请中沼液为市售商品“新壮态”，发酵原料为鸡粪。
氟啶虫胺腈(sulfoxaflor)属于砜亚胺(sulfoximines)类化合物，是防治盲蝽、蚜虫、飞虱、介壳虫、粉虱等刺吸式口器害虫的新型杀虫剂。具有高效、低毒、低残留、内吸性好、对环境安全等优点，与新烟碱类和其他已知类别杀虫剂无交互抗性，能有效防治对有机磷类、菊酯类、氨基甲酸酯类、烟碱类和吡啶类农药产生抗性的刺吸式害虫。且对非靶标节肢动物的毒性低，是害虫综合防治的优选药剂。
氟虫腈(fipronil)商品名为锐劲特，是法国罗纳普朗克公司开发生产的一种高活性且应用广泛的苯基吡唑类杀虫剂。氟虫腈能与γ-氨基丁酸受体结合，有效阻塞昆虫中枢神经系统的γ-氨基丁酸调节的氯离子通道，干扰昆虫中枢神经系统，引起昆虫神经和肌肉的过度兴奋直至死亡。该药剂杀虫谱广，对半翅目、鳞翅目、缨翅目及鞘翅目等害虫具有很高的生物活性，对已对菊酯类、环戊二烯类与氨基甲酸酯类杀虫剂产生抗药性的害虫也有理想的防治效果。
新烟碱类杀虫剂作为昆虫神经突触后膜上烟碱型乙酰胆碱受体的激动剂，具有良好的根部内吸性、胃毒和触杀作用，是防治盲蝽、蚜虫飞虱等同翅目害虫的主要药剂。当前市场上的新烟碱类杀虫剂主要有吡虫啉(imidacloprid)、噻虫嗪(thiamethoxam)、噻虫胺(clothianidin)、噻虫啉(thiacloprid)、呋虫胺(dinotefuran)、啶虫脒(acetamiprid)、烯啶虫胺(nitenpyram)、氯噻啉(imidaclothiz)和砜虫腚(sulfoxaflor)等。
氟啶虫酰胺(flonicamid)是由日本石原产业株式会社发现并开发的新型低毒吡啶酰胺类昆虫生长调节剂类杀虫剂，具有触杀和胃毒作用，还具有很好的神经毒剂和快速拒食作用，具有高效、低毒、内吸性强、持效期长等特点，对人、畜、环境有较高的安全性。其作用机理独特，可用于果树、谷物、马铃薯、水稻、棉花、蔬菜、豆类、黄瓜、茄子、甜瓜、茶树和观赏植物等，防治刺吸式口器害虫。
吡蚜酮(pymetrozine)是新型吡啶甲亚胺类杀虫剂，具有高效、低毒、高选择性、对生态环境安全等特点，可用于防治大部分同翅目害虫。自我国获得吡蚜酮自主合成技术后，其制剂被广泛应用于果树、棉花、蔬菜、水稻等多种大田作物的害虫防治。吡蚜酮可专一地阻断昆虫的取食行为，昆虫因这种不可逆转的拒食作用最后死于饥饿。
拟除虫菊酯类是继有机氯、有机磷和氨基甲酸酯类农药后兴起的一类广谱杀虫剂，由于其具有高效、低毒、低残留和易于降解等特点，已被广泛应用于农业害虫、卫生害虫及粮食贮藏害虫等的防治。拟除虫菊酯类杀虫剂主要作用于昆虫电压门控钠离子通道(vgsc)，影响其激活与失活动力学，从而造成神经兴奋性的传导障碍。当前市场上的拟除虫菊酯类杀虫剂主要有高效氟氯氰菊酯(cyhalothrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)和氯氰菊酯(cypermethrin)等。
苯甲酰基脲类杀虫剂属于昆虫生长调节剂，作用方式主要是胃毒、触杀作用。杀虫谱广，能防同翅目、治鳞翅目、鞘翅目的许多农业害虫，以及双翅目中的蚊、蝇等卫生害虫。其作用机理独特，主要是通过抑制几丁质的合成或沉积以阻止新表皮的形成，从而使昆虫不能蜕皮而死亡。与传统的有机磷农药相比，苯甲基酰脲类化合物具有不污染环境、对人畜安全以及对多种非靶标生物无害的优点。生产中常用的苯甲酰基脲类杀虫剂杀虫剂主要有灭幼脲(chlorbenzuron)、杀铃脲(triflumuron)、氟虫脲(flufenoxuron)、氟铃脲(hexaflumuron)、氟苯脲(teflubenzuron)等。
阿维菌素(abamectin)是高效、广谱的抗生素类杀虫杀螨剂，具有效期长、低残留、不易产生抗药性等特点，是当前农业害虫综合防治中理想的生物源农药。
植物源杀虫剂以植物次生代谢物为主要活性成分，具有易降解、毒性低、对天敌具有一定的选择性等优势，成为替代化学农药防治作物害虫的理想药剂。藜芦碱、印楝素、苦参碱、鱼藤酮、苦皮藤素、除虫菊素、蛇床子素、烟碱等是生产上较为常见的几种植物源杀虫剂。
不同品种成分之间进行复配，是防治抗性害虫很常见的方法。本发明提供了不易产生抗药性的、具有增效作用的含有沼液和杀虫剂复配组合物，将沼液与多种杀虫剂进行复配，经室内外试验，筛选出了复配杀虫剂的最佳配比，增效显著，有利于实现减少环境污染、控制害虫抗药性发生发展。
实施例1
室内毒力测定与复配比例筛选
1.1试验方法
1.1.1药剂配制
组分i沼液来源于山东民和生物科技股份有限公司产品；组分ii分别采用氟啶虫胺腈、吡虫啉，其中对于50％氟啶虫胺腈水分散粒剂来源于美国陶氏益农公司产品；10％吡虫啉可溶液剂来源于兴农药业(中国)有限公司产品。
1.1.2供试虫源及处理方法
在本实施例中选取半翅目害虫中的绿盲蝽作为药效测定对象，供试绿盲蝽均在室内饲养10代以上，选择个体大小一致、活泼健康的3龄幼虫作为试虫。
试验1以氟啶虫胺腈作为组分ii为例
采用食料浸渍法。试验设沼液单剂、氟啶虫胺腈单剂、沼液与氟啶虫胺腈配比分别为100：1、50：1、20：1、15：1、10：1、5：1、1：1、1：5、1：10、1：20、1：50。每个实验组均进行如下操作：将新鲜的豇豆角盘成直径约5cm的圆圈，在上述药剂稀释液中浸渍30s，自然晾干后放入干净的养虫盒中，每盒接入绿盲蝽3龄若虫20头，每处理重复4次。处理后的试虫置于温度为25℃±1℃、相对湿度60％、光周期为l：d＝(16：8)h条件下饲养和观察。48h后检查试虫死亡情况，以用毛笔尖触及虫体无反应为死亡标准，分别记录总虫数和死虫数。以清水作为对照，对照组死亡率在10％以内为有效试验。求出绿盲蝽死亡率和校正死亡率。
死亡率＝死亡虫数/始虫数*100
校正死亡率＝(处理死亡率-对照死亡率)/(100-对照死亡率)*100
1.2试验结果
采用食料浸渍法评价了沼液和氟啶虫胺腈两种单剂及其不同配比混剂对葡萄绿盲蝽的防治效果，结果表明两种单剂室内对葡萄绿盲蝽均表现出一定的抑制效果，校正死亡率分别为31.58％和82.89％。沼液和氟啶虫胺腈5：1、10：1、15：1、20:1混用葡萄绿盲蝽校正死亡率分别为86.84％、90.79％、94.74％、88.16％，增效十分显著，沼液与氟啶虫胺腈15：1为最佳配比。沼液和氟啶虫胺腈其它配比混用葡萄绿盲蝽校正死亡率均低于或相当于氟啶虫胺腈单剂，增效效果不显著。
表1沼液和50％氟啶虫胺腈混用对葡萄绿盲蝽的室内毒力
沼液与氟啶虫胺腈配比进一步优化为8.89：1、10.0：1、14.81：1、16.67：1，四者对葡萄绿盲蝽的校正死亡率依次为91.04％、90.71％、97.24％、93.87％，沼液与氟啶虫胺腈14.81：1为最佳配比。
上述测定中的氟啶虫胺腈用吡虫啉代替，沼液和吡虫啉1：1、2：1、5：1、10：1混用同样表现为增效效果，沼液与吡虫啉10：1为最佳配比。实验数据见表2。
表2沼液和70％吡虫啉混用对葡萄绿盲蝽的室内毒力
沼液与吡虫啉配比进一步优化为4.44：1、5.0：1、7.41：1、8.33：1，四者对葡萄绿盲蝽的校正死亡率依次为91.33％、91.05％、96.83％、94.79％，沼液与吡虫啉7.41：1为最佳配比。
实施例2
田间药效评价试验
田间试验设以下处理：沼液与氟啶虫胺腈配比进一步优化为8.89：1、10.0：1、14.81：1、16.67：1，以50％氟啶虫胺腈水分散粒剂4000倍、沼液300倍作为对照药剂；沼液与吡虫啉配比进一步优化为4.44：1、5.0：1、7.41：1、8.33：1，以10％吡虫啉可溶液剂2000倍、沼液300倍作为对照药剂同时设空白对照处理。
2.1试验方法
2.1.1试验条件
(1)试验对象、作物和品种的选择
试验对象为葡萄绿盲蝽(apolyguslucorum)，试验品种为蛇龙珠酿酒葡萄。
(2)作物栽培及环境条件
试验园片篱架式栽培，树龄4年生，历年绿盲蝽发生普遍且均匀。试验期间(2017年5月8日-5月28日)葡萄生育期为新梢抽生期。所有试验小区的栽培条件(土壤类型、施肥、生育阶段、株行距等)和树体长势均一，并与当地的栽培措施相一致。
2.1.2试验设计和安排
(1)供试药剂
沼液来源于山东民和生物科技股份有限公司产品；
50％氟啶虫胺腈水分散粒剂来源于美国陶氏益农公司产品；
10％吡虫啉可溶液剂来源于兴农药业(中国)有限公司产品。
(2)小区安排
每小区葡萄株树为10株，重复4次，各小区随机排列。
表3供试药剂试验设计
表4供试药剂试验设计
2.2施药方法
2.2.1使用方法
兑水喷雾，用少量水先溶解后再加足所需水量；喷雾时使叶片正反面均匀着药，滴水为止。
2.2.2施药器械
施药器械采用sdr-120型电动喷雾器，喷孔直径0.8mm，工作压力2.0巴。
2.2.3施药时间和次数
田间葡萄绿盲蝽发生前期首次施药，共喷施2次。具体施药日期为2017年5月8日和5月18日。
2.2.4防治其他病虫害的药剂资料
试验期间，各小区除喷施试验药剂外，未喷施其他任何杀虫剂。
2.3调查方法及统计分析
(1)调查时间和次数
二次施药结束后10d(5月28日)调查一次药效。
(2)调查方法
每小区随机调查10个新梢，每梢自上而下调查全部叶片，分别记载各级受害叶片数。叶片被害级别分为0-3级，分别对应于被调查葡萄叶片受害后破损叶片占叶片总面积的0％、0％-20％、20％-40％、40％-100％。
药效计算方法
a、
b、
采用dpsv12.01数据处理软件的duncan新复极差法对各防效进行多重比较。
2.4试验结果
表5沼液和50％氟啶虫酰胺混用对葡萄绿盲蝽的田间防效
注：表中数据均为各处理平均数据
沼液和氟啶虫胺腈8.89：1、10.0：1、14.81：1、16.67：1混用均表现出良好的防虫效果，一次药后10d和二次以后10d调查，沼液和氟啶虫胺腈8.89：1、14.81：1两处理对葡萄绿盲蝽的防效均显著优于50％氟啶虫胺腈4000倍的防效；沼液和氟啶虫胺腈10.0：1、16.67：1两处理对葡萄绿盲蝽的防治效果与50％氟啶虫胺腈4000倍相当。沼液和氟啶虫胺腈复配组合物对葡萄绿盲蝽的防治效果均显著优于沼液单剂。在试验调查过程中，各药剂处理对供试葡萄品种安全，无药害。
表6沼液和10％吡虫啉混用对葡萄绿盲蝽的田间防效
沼液和10％吡虫啉4.44：1、5.0：1、7.41：1、8.33：1混用均表现出良好的防虫效果。在一次药后10d和二次以后10d调查，沼液和吡虫啉4.44：1、7.41：1两处理对葡萄绿盲蝽的防效均显著优于10％吡虫啉2000倍；沼液和吡虫啉5.0：1、7.41：1两处理对葡萄绿盲蝽的防治效果与10％吡虫啉2000倍相当。沼液和吡虫啉复配组合物对葡萄绿盲蝽的防治效果均显著优于沼液单剂。在试验调查过程中，各药剂处理对供试葡萄品种安全，无药害。
实施例3
安全性试验
复配组合物中杀虫剂含量小于市售产品的含量10％～20％，沼液单剂无污染、无残留，因此该复配组合物对人畜的毒性与对作物的安全性是符合要求的。复配杀虫剂经认定机构毒性试验结果表明属于微毒类农药：
大鼠急性经口毒性ld50♂>5000mg/kg，♀>5000mg/kg；
大鼠急性经皮毒性ld50♂>5000mg/kg，♀>5000mg/kg；
兔眼刺激积分为0(1h)，48h后为0(1：100)稀释，对眼无刺激性；
兔眼刺激积分为0(4h)，对皮肤无刺激性。
本发明通过大量的生物测定筛选，发现沼液和砜亚胺类杀虫剂、苯基吡唑类杀虫剂、新烟碱类杀虫剂、吡啶酰胺类杀虫剂、拟除虫菊酯类杀虫剂、新型吡啶甲亚胺类杀虫剂、苯甲酰基脲类杀虫剂、抗生素类杀虫剂、植物源杀虫剂的一种以一定比例复配，有效防治葡萄绿盲蝽。本发明对含沼液和杀虫剂的复配组合物在防治葡萄绿盲蝽上的应用，经过大量室内及田间试验进行验证其的效果。本发明有效成分包括组分ⅰ和组分ⅱ，组分ⅰ和组分ⅱ的制剂重量配比为100：1-1：50或50：1-1：20或20：1-1：10或15：1-1：5或10：1-1：1之间进行取值，本发明的取值不限于以上范围，因列举数值的局限，按照以上区间进行说明，但是对于落在100：1-1：50范围内的取值，均属于本发明的保护范围。本发明通过选取组分i为沼液、组分ii分别选取氟啶虫胺腈单剂、吡虫啉单剂为例，在以上重量配比区间均分别进行取值，测定对于葡萄绿盲蝽的校正死亡率。
在本发明提供的组分ⅰ和组分ⅱ重量配比的多个取值范围内，配比进一步优选为20:1-1:1，其中组分ⅱ选择氟啶虫胺腈时，增效配比为20:1-5:1，进一步筛选出14.81:1为最优配比。另一种优选的技术方案中，所述组分ⅰ和组分ⅱ的制剂配比优选为10:1-1:1，进一步筛选出7.41:1为最优配比，所述的组分ⅱ为吡虫啉，组分ⅰ和组分ⅱ之间的增效效果显著。
综上所述，本发明通过室内毒力测定和田间试验筛选出沼液和杀虫剂氟啶虫胺腈、吡虫啉的最优配比，该复配组合物具有协同增效作用，与现有的单一制剂相比，杀虫效果明显提高，且对作物安全，值得在农业生产上推广应用，以达到减少农药环境污染、控制害虫抗药性发生发展的目的。
对于本领域技术人员而言，显然本发明不限于上述示范性实施例的细节，而且在不背离本发明的精神或基本特征的情况下，能够以其他的具体形式实现本发明。因此，无论从哪一点来看，均应将实施例看作是示范性的，而且是非限制性的，本发明的范围由所附权利要求而不是上述说明限定，因此旨在将落在权利要求的等同要件的含义和范围内的所有变化囊括在本发明内。
此外，应当理解，虽然本说明书按照实施方式加以描述，但并非每个实施方式包含一个独立的技术方案，说明书的这种叙述方式仅仅是为清楚起见，本领域技术人员应当将说明书作为一个整体，各实施例中的技术方案也可以经适当组合，形成本领域技术人员可以理解的其他实施方式。