本发明涉及农药微囊
技术领域：
，更具体的说是涉及一种二甲戊乐灵微囊剂及其高效制备方法。
背景技术：
：二甲戊乐灵是由美国氰胺公司(现巴斯夫公司)在1972年开发的旱田除草剂，主要目标用作大豆田除草，其优点是不仅对单子叶杂草有效，而且对双子叶杂草也有效，应用适用期较长，从播前到苗后都可使用。并且能够在多种作物上应用，如在玉米、棉花、麦类等作物上使用都有良好效果。二甲戊乐灵由于其使用优势在我国已广泛推广，但目前尚存在一些问题。首先，其主要剂型为乳油，含有大量有机溶剂，易对环境造成污染，同时在应用过程中较易粘着在皮肤及其他物品上，存在潜在危险；其次，其对水生生物高毒，在地下水位较高的地区应用时对水体存在威胁；第三，在不同地区受土壤类型、温度和湿度等条件的影响，二甲戊乐灵的半衰期为4-90天不等,导致药剂持效期长短不一，影响了其在大田的应用效果。而农药微囊化技术可以在很大程度上解决上述问题。农药微囊是指利用天然或者合成的高分子材料形成核－壳结构微小容器，将农药包覆其中农药剂型。与传统农药相比，农药微胶囊能够降低农药的毒性、药害和环境污染，具有持效时间长、对环境和人体毒性低、有效成分稳定性好和不易被雨水冲刷等优点。二甲戊乐灵微囊在工业生产中常用的制备方法为界面聚合法和原位聚合法，所用的设备通常是间歇式反应釜，因此在制备过程中存在一些问题。主要问题如下：使用有机溶剂；生产时容易产生放大效应；微囊粒径不易调整，分布范围宽；反应时间长导致副反应多影响产品稳定性；原药着色难清洗或清洗产生大量废水；制备高含量微囊剂时体系粘度大容易导致反应不均匀进而导致产品不稳定。如专利201210217708.3公开的技术方案中需要使用囊芯溶剂，反应需要调节不同pH，反应时间较长需要1.5-2h。专利201610320446.1公开的技术方案中微囊制备过程剪切速度高，难以实现工业化；且将囊壁材料加入到水相中，在60-70℃温度下易发生多种副反应。专利201710440274.6公开的技术方案中选用油性壁材和水性壁材提高二甲戊乐灵微囊悬浮剂的稳定性，但反应工艺更复杂，反应时间也需要1-3h，较难避免副反应或者反应不均等问题，且在制备高含量时如50％含量时，有效成分、壁材、分散剂等必须组成部分所占比例较大，配方其它成分调整范围小，生产放大时难度较大。因此，提供一种操作简单、易于控制的二甲戊乐灵微囊剂制备方法，制备出质量稳定、粒径合适、有效成分含量高的二甲戊乐灵微囊剂是本领域技术人员亟需解决的问题。技术实现要素：有鉴于此，本发明提供了一种二甲戊乐灵微囊剂及其高效制备方法，制备得到的二甲戊乐灵微囊剂质量稳定、粒径合适、有效成分含量高；制备方法操作简单、易于控制，并且方法高效，制备时间短。为了实现上述目的，本发明采用如下技术方案：一种二甲戊乐灵微囊剂，其特征在于，包括如下重量百分比的组分：30％-80％的二甲戊乐灵、2％-10％的囊壁材料、0％-5％的乳化剂、1％-10％的分散剂、0％-2％消泡剂、0％-8％的抗冻剂、0％-5％的防腐剂、0％-5％的增稠剂和余量的水或填料。本发明公开的一种二甲戊乐灵微囊剂能够降低农药的毒性、药害和环境污染，具有持效时间长、对环境和人体毒性低、有效成分稳定性好和不易被雨水冲刷等优点；并且采用本发明公开的配方可以提高二甲戊乐灵的防效，延长持效期，并且具有优良的储存稳定性。优选的，所述囊壁材料为聚氨酯或聚脲酯，所述囊壁材料通过缩聚反应制备得到。本发明采用聚氨酯或聚脲酯作为囊壁材料，而囊壁材料可以通过缩聚反应制备得到，所以可以利用微反应器制备得到。优选的，所述囊壁材料是以反应单体A和反应单体B为原料经过缩聚反应制备得到的，所述反应单体A和反应单体B的重量比为1:0.1-1。优选的，所述反应单体A包括二苯基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯或六亚甲基二异氰酸酯其中的一种或多种；所述反应单体B包括乙二胺、己二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、乙二醇、丙二醇或聚乙二醇其中的一种或多种。本发明公开的反应单体，经过缩聚反应能够制备得到聚氨酯或聚脲酯，而且本发明采用的反应单体为固体原料，在制备过程中操作危险性低。利用本发明公开反应单体可以加快缩聚反应的效率，从而可以缩短固化时间。优选的，所述乳化剂包括十二烷基苯磺酸钙、苯乙烯基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、多苯乙烯苯酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、磺酸盐类或聚羧酸盐高分子其中的一种或多种。优选的，所述分散剂为木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、高分子羧酸盐、改性的萘磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚或EO/PO嵌段聚醚其中的一种或多种。优选的，所述消泡剂为有机硅消泡剂和/或聚醚消泡剂。优选的，所述抗冻剂包括乙二醇、丙二醇、丙三醇或尿素其中的一种或多种。优选的，所述防腐剂包括苯甲酸、苯甲酸钠盐、山梨酸、山梨酸钾盐或亚硫酸盐其中的一种或多种。优选的，所述增稠剂为黄原胶、阿拉伯胶、硅酸镁铝、聚乙烯醇或聚乙二醇中的一种或几种。优选的，所述填料包括白炭黑、有机膨润土、淀粉或环糊精其中的一种或多种。一种二甲戊乐灵微囊剂的制备方法，其特征在于，包括如下反应步骤：(1)称取反应单体A、反应单体B和分散剂各原料，备用；(2)制备分散相：将二甲戊乐灵和囊壁材料的缩聚反应的反应单体A混合均匀，制备分散相；(3)制备连续相：将分散剂和缩聚反应的反应单体B加入水中，搅拌均匀制备成连续相；(4)制备微囊：将上述制备得到的分散相和连续相分别装入搅拌釜中，用推注泵推注入微反应器的通道中进行反应制备得到微囊；(5)制备微囊剂：向上述制备得到的微囊加入增稠剂制备成微囊剂。本发明利用微反应技术制备二甲戊乐灵微囊剂，其中微反应技术是指采用微细加工技术制作出微通道网络结构，或者将各种微细管道把实验室大型设备集成在尽可能小的操作平台上，用以完成不同实验的技术。本发明采用的微反应器具有体积小易清洗，密封性好，反应均匀迅速及控制精确等优点。并且在微反应器中制备二甲戊乐灵微囊剂能够大大缩短固化时间，大幅度提高工作效率。优选的，所述步骤(2)中还加入乳化剂。优选的，所述步骤(3)中还加入消泡剂。优选的，所述步骤(3)中还加入水或填料。优选的，所述步骤(4)中微反应器温度控制在50-90℃。优选的，所述步骤(4)中通过推注泵控制分散相和连续相的推注速度比为1:1-2。本发明可以通过调整两相进料速度和进料比例调整微囊粒径大小，从而可以得到粒径均匀且合适的微囊。优选的，所述步骤(4)中控制出料速度大于分散相和连续相的推注速度，同时小于分散相和连续相的推注速度之和。本发明可以通过微反应装置中的出料速度来控制微囊反应的进程，进而控制固化反应的时间，从而可以有控制的缩短固化反应时间。优选的，所述步骤(3)中将分散剂和缩聚反应的反应单体B加入水中，搅拌均匀制备得到连续相；所述步骤(5)中将制备得到的微囊进行喷雾干燥，得到微囊粒剂。优选的，所述步骤(5)中还加入抗冻剂。优选的，所述步骤(5)中还加入防腐剂。优选的，所述步骤(5)中还加入增稠剂。优选的，所述步骤(5)中将抗冻剂、防腐剂和增稠剂加入到步骤(4)制备得到的微囊中，再加入适量的水或填料混合搅拌均匀，制备得到微囊悬浮剂。优选的，还包括步骤(6)设备清洗步骤，反应结束后及时用推注泵打入循环水，直至清洗干净。经由上述的技术方案可知，与现有技术相比，本发明公开提供了一种二甲戊乐灵微囊剂及其高效制备方法，本发明采用微反应器，对微囊制备工艺进行改善，避免二甲戊乐灵在制备过程中析出，使得配方体系中不需要囊芯溶剂，降低生产成本，更加环保；本发明采用微反应器，结合优选的囊壁材料，反应迅速，全程反应时间为3-30分钟，避免了反应时间过长产生的副反应；本发明采用微反应器，结合优选的分散剂和乳化剂，微囊在微通道中制备，能够精确控制反应物料量、反应温度和反应时间，具有很高的传质传热效率，避免了局部反应不均或粘度过大的问题；本发明优选的配方结合微反应器工艺，壁材一次性加入，不需要调整添加速度和比例，也不需要额外的催化剂，简化了配方和工艺；本发明选用的微反应器体积小，清洗简单，并且可用泵循环注入水洗，解决了二甲戊乐灵难清洗，易污染设备的问题；本发明优选的配方结合微反应器工艺，可以从配方和设备两方面改进，获得粒径均匀的微囊，产品质量稳定，且连续化制备无批次差异。制备得到的二甲戊乐灵微囊剂质量稳定、粒径均匀、有效成分含量高；并且，其能够降低二甲戊乐灵的毒性、药害和环境污染，具有持效时间长、对环境和人体毒性低、有效成分稳定性好和不易被雨水冲刷等优点；同时，还具有优良的储存稳定性。具体实施方式下面对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。实施例1一种二甲戊乐灵微囊剂的制备方法，包括如下反应步骤：(1)分别称取30g二甲戊乐灵、5g甲苯二异氰酸酯、2g十二烷基苯磺酸钙、4g木质素磺酸盐、1g己二胺、2g有机硅消泡剂、5g高分子羧酸盐、25g水、0.5g苯甲酸钠盐、3g乙二醇和0.2g黄原胶，备用；(2)制备分散相：将上述称量好的二甲戊乐灵、甲苯二异氰酸酯和十二烷基苯磺酸钙混合均匀，制备得到分散相；(3)制备连续相：将上述称量好的木质素磺酸盐、己二胺、有机硅消泡剂、高分子羧酸盐和水混合搅拌均匀，制备得到连续相；(4)制备微囊：将微反应器的温度设定到50℃，将上述制备得到的分散相和连续相分别装入搅拌釜中，利用推注泵将分散相和连续相以1mL/min的速度推注入微反应器的通道中进行反应制备得到微囊，并用烧杯收集，控制出料速度为1mL/min，使微囊在波形微反应器通道中反应10分钟，形成微胶囊粒径D90可在1-2微米之间；(5)制备微囊剂：向上述收集微囊的烧杯中加入上述称量好的苯甲酸钠盐、乙二醇和黄原胶，并用水补足100g，搅拌均匀，即可得到微囊悬浮剂；(6)设备清洗：反应结束后，将微反应器温度控制在50℃，及时用推注泵向微反应器打入循环水，直至清洗干净。为了进一步的优化技术方案，步骤(2)中使用的甲苯二异氰酸酯可以替换为二苯基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯或六亚甲基二异氰酸酯其中的一种或多种。为了进一步的优化技术方案，步骤(2)中使用的十二烷基苯磺酸钙可以替换为十二烷基苯磺酸钙、苯乙烯基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、多苯乙烯苯酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、磺酸盐类或聚羧酸盐高分子其中的一种或多种。为了进一步的优化技术方案，步骤(3)中使用的木质素磺酸盐可以替换为木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、高分子羧酸盐、改性的萘磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚或EO/PO嵌段聚醚其中的一种或多种。为了进一步的优化技术方案，步骤(3)中使用的己二胺可以替换为乙二胺、己二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、乙二醇、丙二醇或聚乙二醇其中的一种或多种。为了进一步的优化技术方案，步骤(3)中使用的有机硅消泡剂可以替换为聚醚消泡剂或有机硅消泡剂与聚醚消泡剂混合物。为了进一步的优化技术方案，步骤(5)中加入乙二醇、丙二醇、丙三醇或尿素其中的一种或多种。为了进一步的优化技术方案，步骤(5)中使用的的聚乙二醇和黄原胶可以替换为黄原胶、阿拉伯胶、硅酸镁铝、聚乙烯醇或聚乙二醇中的一种或几种。为了进一步的优化技术方案，步骤(5)中使用的苯甲酸钠盐可以替换为苯甲酸、苯甲酸钠盐、山梨酸、山梨酸钾盐或亚硫酸盐其中的一种或多种。为了进一步的优化技术方案，步骤(5)中使用的水可以替换为白炭黑、有机膨润土、淀粉或环糊精其中的一种或多种。实施例2一种二甲戊乐灵微囊粒剂的制备方法，包括如下反应步骤：(1)分别称取80g二甲戊乐灵、4g异佛尔酮二异氰酸酯、3g烷基酚聚氧乙烯醚、4g的改性的萘磺酸盐、4g乙二醇、1g聚醚消泡剂、2g高分子羧酸盐、2g白炭黑和76g水，备用；(2)制备分散相：将上述称量好的二甲戊乐灵、异佛尔酮二异氰酸酯和烷基酚聚氧乙烯醚混合均匀，制备得到分散相；(3)制备连续相：将上述称量好的改性的萘磺酸盐、乙二醇、聚醚消泡剂、高分子羧酸盐、白炭黑和水混合搅拌均匀，制备得到连续相；(4)制备微囊：将微反应器的温度设定到80℃，将上述制备得到的分散相和连续相分别装入搅拌釜中，利用推注泵将分散相和连续相以2mL/min的速度推注入微反应器的通道中进行反应制备得到微囊，并用烧杯收集，控制出料速度为4mL/min，使微囊在波形微反应器通道中反应5分钟，形成微胶囊粒径D90可在8-9微米之间；(5)制备微囊剂：向上述收集到的微囊进行喷雾干燥得到微囊粒剂。为了进一步的优化技术方案，步骤(2)中使用的异佛尔酮二异氰酸酯可以替换为二苯基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯或六亚甲基二异氰酸酯其中的一种或多种。为了进一步的优化技术方案，步骤(2)中使用的烷基酚聚氧乙烯醚可以替换为十二烷基苯磺酸钙、苯乙烯基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、多苯乙烯苯酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、磺酸盐类或聚羧酸盐高分子其中的一种或多种。为了进一步的优化技术方案，步骤(3)中使用的改性的萘磺酸盐和高分子羧酸盐可以替换为木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、高分子羧酸盐、改性的萘磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚或EO/PO嵌段聚醚其中的一种或多种。为了进一步的优化技术方案，步骤(3)中使用的乙二醇可以替换为乙二胺、己二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、乙二醇、丙二醇或聚乙二醇其中的一种或多种。为了进一步的优化技术方案，步骤(3)中使用的聚醚消泡剂可以替换为有机硅消泡剂或有机硅消泡剂与聚醚消泡剂混合物。为了进一步的优化技术方案，步骤(3)中加入乙二醇、丙二醇、丙三醇或尿素其中的一种或多种作为防冻剂。为了进一步的优化技术方案，步骤(3)中可以添加苯甲酸、苯甲酸钠盐、山梨酸、山梨酸钾盐或亚硫酸盐其中的一种或多种作为防腐剂。为了进一步的优化技术方案，步骤(3)中添加黄原胶、阿拉伯胶、硅酸镁铝、聚乙烯醇或聚乙二醇中的一种或几种作为增稠剂。为了进一步的优化技术方案，步骤(3)中白炭黑可以替换为白炭黑、有机膨润土、淀粉或环糊精其中的一种或多种。实施例3一种二甲戊乐灵微囊剂的制备方法，包括如下反应步骤：(1)分别称取45g二甲戊乐灵、6g六亚甲基二异氰酸酯、4g的烷基酚聚氧乙烯醚、0.5g有机硅消泡剂、2g高分子羧酸盐、2g三乙烯四胺、29.5g水、4g山梨酸钾盐，5g丙三醇和2g硅酸镁铝，备用；(2)制备分散相：将上述称量好的二甲戊乐灵和六亚甲基二异氰酸酯混加热融化并混合均匀，制备得到分散相；(3)制备连续相：将上述称量好的烷基酚聚氧乙烯醚、有机硅消泡剂、高分子羧酸盐、三乙烯四胺和水混合搅拌均匀，制备得到连续相；(4)制备微囊：将微反应器的温度设定到60℃，将上述制备得到的分散相和连续相分别装入搅拌釜中，利用推注泵将分散相以2mL/min的速度、连续相以1mL/min的速度推注入微反应器的通道中进行反应制备得到微囊，并用烧杯收集，控制出料速度为3mL/min，使微囊在波形微反应器通道中反应8分钟，形成微胶囊粒径D90可在5-6微米之间；(5)制备微囊剂：向上述收集微囊的烧杯中加入上述称量好的山梨酸钾盐、丙三醇和硅酸镁铝，并用水补足100g，搅拌均匀，即可得到微囊悬浮剂；(6)设备清洗：反应结束后，将微反应器温度控制在60℃，及时用推注泵向微反应器打入循环水，直至清洗干净。为了进一步的优化技术方案，步骤(2)中使用的六亚甲基二异氰酸酯可以替换为二苯基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯或六亚甲基二异氰酸酯其中的一种或多种。为了进一步的优化技术方案，步骤(2)中还可以添加十二烷基苯磺酸钙、苯乙烯基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、多苯乙烯苯酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、磺酸盐类或聚羧酸盐高分子其中的一种或多种作为乳化剂。为了进一步的优化技术方案，步骤(3)中使用的烷基酚聚氧乙烯醚和高粉丝羧酸盐可以替换为木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、高分子羧酸盐、改性的萘磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚或EO/PO嵌段聚醚其中的一种或多种。为了进一步的优化技术方案，步骤(3)中使用的三乙烯四胺可以替换为乙二胺、己二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、乙二醇、丙二醇或聚乙二醇其中的一种或多种。为了进一步的优化技术方案，步骤(3)中使用的有机硅消泡剂可以替换为聚醚消泡剂或有机硅消泡剂与聚醚消泡剂混合物。为了进一步的优化技术方案，步骤(5)中使用的丙三醇可以替换为乙二醇、丙二醇、丙三醇或尿素其中的一种或多种。为了进一步的优化技术方案，步骤(5)中使用的山梨酸钾盐可以替换为苯甲酸、苯甲酸钠盐、山梨酸、山梨酸钾盐或亚硫酸盐其中的一种或多种。为了进一步的优化技术方案，步骤(5)中使用的硅酸镁铝可以替换为黄原胶、阿拉伯胶、硅酸镁铝、聚乙烯醇或聚乙二醇中的一种或几种。为了进一步的优化技术方案，步骤(5)中使用的水可以替换为白炭黑、有机膨润土、淀粉或环糊精其中的一种或多种。实施例4一种二甲戊乐灵微囊剂的制备方法，包括如下反应步骤：(1)分别称取40g二甲戊乐灵、2g二环己基甲烷二异氰酸酯、1g烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、0.2g二乙烯三胺、48.3g水、0.5g苯甲酸钠盐、3g丙三醇、1g硅酸镁铝和4g阿拉伯胶，备用；(2)制备分散相：将上述称量好的二甲戊乐灵、二环己基甲烷二异氰酸酯混合均匀，制备得到分散相；(3)制备连续相：将上述称量好的烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、二乙烯三胺、高分子羧酸盐和水混合搅拌均匀，制备得到连续相；(4)制备微囊：将微反应器的温度设定到60℃，将上述制备得到的分散相和连续相分别装入搅拌釜中，利用推注泵将分散相和连续相以2mL/min的速度推注入微反应器的通道中进行反应制备得到微囊，并用烧杯收集，控制出料速度为2mL/min，使微囊在波形微反应器通道中反应15分钟，形成微胶囊粒径D90可在2-3微米之间；(5)制备微囊剂：向上述收集微囊的烧杯中加入上述称量好的苯甲酸钠盐、丙三醇、硅酸镁铝和阿拉伯胶，并用水补足100g，搅拌均匀，即可得到微囊悬浮剂；(6)设备清洗：反应结束后，将微反应器温度控制在60℃，及时用推注泵向微反应器打入循环水，直至清洗干净。为了进一步的优化技术方案，步骤(2)中使用的二环己基甲烷二异氰酸酯可以替换为二苯基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯或六亚甲基二异氰酸酯其中的一种或多种。为了进一步的优化技术方案，步骤(3)中使用的烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物可以替换为木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、高分子羧酸盐、改性的萘磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚或EO/PO嵌段聚醚其中的一种或多种。为了进一步的优化技术方案，步骤(3)中使用的二乙烯三胺可以替换为乙二胺、己二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、乙二醇、丙二醇或聚乙二醇其中的一种或多种。为了进一步的优化技术方案，步骤(5)中使用的丙三醇可以替换为乙二醇、丙二醇、丙三醇或尿素其中的一种或多种。为了进一步的优化技术方案，步骤(5)中使用的的硅酸镁铝和阿拉伯胶可以替换为黄原胶、阿拉伯胶、硅酸镁铝、聚乙烯醇或聚乙二醇中的一种或几种。为了进一步的优化技术方案，步骤(5)中使用的苯甲酸钠盐可以替换为苯甲酸、苯甲酸钠盐、山梨酸、山梨酸钾盐或亚硫酸盐其中的一种或多种。为了进一步的优化技术方案，步骤(5)中使用的水可以替换为白炭黑、有机膨润土、淀粉或环糊精其中的一种或多种。实施例5一种二甲戊乐灵微囊剂的制备方法，包括如下反应步骤：(1)分别称取35g二甲戊乐灵、8g二苯基甲烷二异氰酸酯、2g的脂肪醇聚氧乙烯醚、0.5g有机硅消泡剂、3g改性的萘磺酸盐、2g乙二胺、29.5g水、2g山梨酸钾盐，3g丙二醇、6g尿素和2g阿拉伯胶，备用；(2)制备分散相：将上述称量好的二甲戊乐灵和二苯基甲烷二异氰酸酯加热融化并混合均匀，制备得到分散相；(3)制备连续相：将上述称量好的脂肪醇聚氧乙烯醚、有机硅消泡剂、改性的萘磺酸盐、乙二胺和水混合搅拌均匀，制备得到连续相；(4)制备微囊：将微反应器的温度设定到70℃，将上述制备得到的分散相和连续相分别装入搅拌釜中，利用推注泵将分散相以2mL/min的速度、连续相以3mL/min的速度推注入微反应器的通道中进行反应制备得到微囊，并用烧杯收集，控制出料速度为1mL/min，使微囊在波形微反应器通道中反应25分钟，形成微胶囊粒径D90可在7-8微米之间；(5)制备微囊剂：向上述收集微囊的烧杯中加入上述称量好的山梨酸钾盐、丙二醇、尿素和阿拉伯胶，并用水补足100g，搅拌均匀，即可得到微囊悬浮剂；(6)设备清洗：反应结束后，将微反应器温度控制在70℃，及时用推注泵向微反应器打入循环水，直至清洗干净。为了进一步的优化技术方案，步骤(2)中使用的二苯基甲烷二异氰酸酯可以替换为二苯基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯或六亚甲基二异氰酸酯其中的一种或多种。为了进一步的优化技术方案，步骤(2)中还可以添加十二烷基苯磺酸钙、苯乙烯基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、多苯乙烯苯酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、磺酸盐类或聚羧酸盐高分子其中的一种或多种作为乳化剂。为了进一步的优化技术方案，步骤(3)中使用的改性的萘磺酸盐可以替换为木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、高分子羧酸盐、改性的萘磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚或EO/PO嵌段聚醚其中的一种或多种。为了进一步的优化技术方案，步骤(3)中使用的乙二胺可以替换为乙二胺、己二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、乙二醇、丙二醇或聚乙二醇其中的一种或多种。为了进一步的优化技术方案，步骤(3)中使用的有机硅消泡剂可以替换为聚醚消泡剂或有机硅消泡剂与聚醚消泡剂混合物。为了进一步的优化技术方案，步骤(5)中使用的丙二醇和尿素可以替换为乙二醇、丙二醇、丙三醇或尿素其中的一种或多种。为了进一步的优化技术方案，步骤(5)中使用的山梨酸钾盐可以替换为苯甲酸、苯甲酸钠盐、山梨酸、山梨酸钾盐或亚硫酸盐其中的一种或多种。为了进一步的优化技术方案，步骤(5)中使用的阿拉伯胶可以替换为黄原胶、阿拉伯胶、硅酸镁铝、聚乙烯醇或聚乙二醇中的一种或几种。为了进一步的优化技术方案，步骤(5)中使用的水可以替换为白炭黑、有机膨润土、淀粉或环糊精其中的一种或多种。对比例1(1)分别称取45g二甲戊乐灵、6g六亚甲基二异氰酸酯、4g的烷基酚聚氧乙烯醚、0.5g有机硅消泡剂、2g高分子羧酸盐、2g三乙烯四胺、29.5g水、4g山梨酸钾盐，5g丙三醇和2g硅酸镁铝，备用；(2)制备分散相：将上述称量好的二甲戊乐灵和六亚甲基二异氰酸酯混加热熔融；(3)制备连续相：将上述称量好的烷基酚聚氧乙烯醚、有机硅消泡剂、高分子羧酸盐、三乙烯四胺和水混合搅拌均匀，制备得到连续相；(4)制备微囊：将设备保温在60℃，将分散相和连续相混合后，在3000rpm下剪切乳化3min(粒径D90控制在5—8微米)，得到水包油乳液；搅拌条件下30分钟内分批加入上述称量好的三乙烯四胺，接着在60℃条件下继续固化5h，使囊壁反应完全；(5)制备微囊剂：向上述加入上述称量好的山梨酸钾盐、丙三醇和硅酸镁铝，并用水补足100g，搅拌均匀，即可得到微囊悬浮剂；(6)设备清洗：反应结束后，将反应釜和剪切搅拌等设备及时清洗，必要时用极性溶剂泡洗。对实施例1-5和对比例1制备得到的二甲戊乐灵微囊剂的使用效果进行检测据田间观察，上述二甲戊乐灵微囊剂在供试浓度下对大田作物品种安全，施药方式采用播后苗前土壤喷雾处理，在施药后30天进行结果调查，对杂草的防治效果如下表1所示：表1处理药剂亩用量(g)稗草防效狗尾草防效马齿苋防效43％二甲戊乐灵乳油10573.9275.4874.35实施例1150g87.2388.6886.42实施例256g87.3689.2388.35实施例310089.8687.6588.74实施例4112.588.7689.1587.63实施例512889.4387.6588.26对比例110085.4383.2286.78结果分析：由以上结果可以看出，在同等有效成分剂量下，本发明制备得到的二甲戊乐灵微囊剂防治效果明显高于现有技术中的二甲戊乐灵乳油，说明本发明公开的二甲戊乐灵微囊剂可以提高防效，延长持效期；实施例3制备得到的二甲戊乐灵微囊悬浮剂效高于对比例1制备得到的二甲戊乐灵微囊悬浮剂，分析是由于采用实施例3公开的制备方法得到的微囊包封率高，能更有效的防止有效成分的分解，且粒径均匀，释放速率更匹配，说明本发明在实际应用中更有优势，极大促进了农业生产。对实施例3和对比例1用料相同，工艺不同，对两例中所得的二甲戊乐灵微囊悬浮剂进行检测，检测结果如下表2所示：表2检测项目实施例3对比例1总有效成分含量(g/L)45.345.2悬浮率9892pH7.17.8包封率9791粒径(微米)D50＝5.12D90＝5.78D50＝6.54D90＝7.85冷储稳定性流动性良好，无结底分层流动性一般，少量结块热储稳定性流动性良好，无结底分层流动性良好，无结底分层冻融实验流动性良好，无结底分层粘度变大，分层结块结果分析：由上表可以看出，相比于对比例1，实施例3制备得到的微囊剂其稳定性测试结果更好，尤其是在进行冻融实验时的效果更好。主要是因为在本发明公开的技术方案中，反应均匀，副反应少，包封率高，质量更稳定；对比例1采用间歇式反应釜工艺，所得的产品包封率相对低，且后期稳定性实验中一些副反应会继续变化，影响产品稳定性。由此可见，本发明通过配方优选和工艺改善，制得的二甲戊乐灵微囊悬浮剂具有优良测储存稳定性，具有良好的实用性价值。本说明书中各个实施例采用递进的方式描述，每个实施例重点说明的都是与其他实施例的不同之处，各个实施例之间相同相似部分互相参见即可。对于实施例公开的装置而言，由于其与实施例公开的方法相对应，所以描述的比较简单，相关之处参见方法部分说明即可。对所公开的实施例的上述说明，使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的，本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下，在其它实施例中实现。因此，本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例，而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。当前第1页1 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