本发明涉及化合物组合应用，是由敌稗、二氯喹啉酸组合，用于防除水稻田杂草。
背景技术：
化学方法除草是农业上控制杂草的主要手段之一。近年来，由于一些除草剂品种大面积单独使用，已经导致很多杂草产生抗药性。加大除草剂用量，时常造成作物产生药害，减产减少现象平凡。同时，杂草发生时的草相复杂，不同种类杂草混生，而且杂草出苗时间不一，种子，低龄、高龄杂草交错发生，所以除草剂品种单独使用时，均会表现出某一方面的缺陷和局限性。
敌稗是酰胺类高选择性的触杀型除草剂，不仅破坏植物的光合作用，而且还抑制呼吸作用与氧公磷酸化作用，干扰核酸与蛋白质合成等。从而使敏感植物的生理机能受到影响，加速失水、叶片逐渐枯干，最后死亡。
二氯喹啉酸是激素型喹啉羧酸类除草剂，杂草中毒症状与生长素类作用相似，主要用于防治稗草且适用期很长，1-7叶期均有效。水稻安全性好。
敌稗和二氯喹啉酸单一使用时，均有一定的缺陷和局限性。
本发明人对敌稗和二氯喹啉酸的混配进行了深入研究，在大量的室内配方筛选试验和大田药效试验的基础上，发现敌稗和二氯喹啉酸进行混配，在一定的混配比例范围内对水稻田杂草表现出明显的增效作用，提高对水稻安全性，延缓杂草抗性产生，经进一步研究，完成了本发明。
技术实现要素：
所要解决的技术问题：本发明的目的在于解决上述化合物除草剂实际使用中的不足，提供一种安全、高效、不易产生抗性的组合物，该组合物有利于杂草综合治理。
本发明的另一目的是提供将该除草组合物应用于防除水稻田一年生杂草。
为实现上述目的，本发明提供一种技术方案：一种除草组合物，由有效成分敌稗和二氯喹啉酸组合物，敌稗与二氯喹啉酸的重量份数比为40：1～1:12。
所述的除草组合物可按照本领域技术人员公知的方法，配制成悬浮剂、可分散油悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂等适合农业使用的剂型。
所述的除草组合物还含有配制农药制剂所需的农业上可接受的农药助剂，选自溶剂、乳化剂、润湿剂、稳定剂、分散剂、渗透剂、增稠剂、消泡剂、防冻剂、崩解剂、粘结剂、填充剂、载体、介质、表面活性剂中的一种或几种，均为已知物质，是农药制剂中常用的各种助剂，根据不同情况可以有所变化，并无特别限定。
所述溶剂选自丙酮、丁酮、环己酮、甲苯、二甲苯、三甲苯、四甲苯、甲基萘、油酸甲酯、乙酸乙酯、脂肪酸甲酯、松基油、大豆油、菜籽油、生物柴油、乙醇、正丙醇、异丙醇、丙二醇、丙三醇、正丁醇、异辛醇、醋酸仲丁酯、碳酸二甲酯、柴油、白油、机油、二盐基酯、N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺、去离子水等中的一种或两种以上的混合物。
所述乳化剂选自农乳400、农乳500、农乳600、农乳700、NP系列、0201B、0203B、2201、宁乳31号、宁乳33号、宁乳37号、0202、0202C、烷基酚聚氧乙烯醚磺基琥珀酸酯、蓖麻油聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯醚、聚氧乙烯脂肪醇醚、乙氧基蓖麻油、聚丙烯酸甲酯、脂肪酸聚乙二醇酯、甘油三月桂酸酯聚氧乙烯醚等中的一种或两种以上的混合物。
所述湿润剂选自萘磺酸盐、十二烷基硫酸钠、仲烷基硫酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯基醚、烷基磺酸盐等中的一种或两种以上的混合物。
所述分散剂选自木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、聚丙烯酸钠、亚甲基双萘磺酸盐、烷基苯磺酸钙盐、烷基苯磺酸胺盐、亚甲基双萘磺酸钠甲醛缩合物、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、羧甲基纤维素、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、三聚磷酸钠、烷基萘磺酸盐缩聚物等中的一种或两种以上的混合物。
所述防冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、山梨醇、尿素、无机盐类等中的一种或两种以上的混合物。
所述增稠剂选自黄原胶、明胶、阿拉伯胶、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝、羧甲基纤维素、羧乙基纤维素、甲基纤维素等中的一种或两种以上的混合物。
所述崩解剂选自硫酸铵、尿素、淀粉及其衍生物、低取代羟丙基纤维素、聚乙烯吡咯烷酮、海藻酸钠、氯化钙、氯化钠、氯化镁、氯化铝中等中的一种或两种以上的混合物。
所述粘结剂选自葡萄糖、蔗糖、羟乙基纤维素、可溶性淀粉、聚乙二醇、甲基纤维素、聚羧酸类和水溶性高分子化合物羧甲基纤维素钠、聚乙烯醇、石蜡、石膏、羟丙基甲基纤维素、聚丙烯酰胺等中的一种或两种以上的混合物。
所述消泡剂选自硅油、硅酮类化合物、C10-20饱和脂肪酸类化合物、C8-10脂肪醇类、己醇、丁醇、辛醇等中的一种或两种以上的混合物。
所述防腐剂选自甲醛、苯甲酸、苯甲酸钠、山梨酸钾、卡松凯松、异噻唑啉酮等中的一种或两种以上的混合物。
所述稳定剂选自柠檬酸钠、间苯二酚、环氧大豆油、环氧氯丙烷、环氧亚麻油、季戊四醇、木糖醇、丁基羟基茴香醚等中的一种或两种以上的混合物。
所述增效剂选自豆粕、氯化脂肪、增效醚、有机硅、增效胺、碳酸烷基酯、月桂氮酮、聚醚改性三硅氧烷等中的一种或两种以上的混合物。
所述固体酸选自柠檬酸、琥珀酸、马来酸、富马酸、酒石酸、草酸、丙二酸、苹果酸、丁二酸、已二酸、硼酸、磷酸、苯甲酸、氨基磺酸、水杨酸、谷氨酸、苯乙酸、烟酸或山梨酸等中的一种或两种以上的混合物。
所述碳酸盐选自碳酸钠、碳酸钾、碳酸铵、碳酸钙、碳酸锂、碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸氢锂、碳酸氢三钠、碳酸氢三钾、碳酸氢三铵等中的一种或两种以上的混合物。
所述流动调节剂选自如滑石粉、硬脂酸、硬脂酸镁、硬脂酸钙、硬脂酸钡、二氧化钛、十二烷基硫酸镁、聚山梨酸酯、麦子淀粉、苯甲酸钠等中的一种或两种以上的混合物。
所述成膜剂选自月桂酸甲酯、十八醇、丙二醇苯醚、丁醚醋酸酯和苯甲醇等中的一种或两种以上的混合物。
所述载体选自白炭黑、高岭土、膨润土、轻质碳酸钙、石膏、凹凸棒土、尿素、蔗糖、硅藻土、硫酸铵、磷酸二氢钾、陶土、海泡石等中的一种或两种以上的混合物。
所述的除草组合物各种应用剂型的生产工艺均属现有已知技术，在此不再赘述。
本发明提供的除草组合物，应用于防除水稻田一年生杂草。
本发明提供的除草组合物，通常采用定向喷雾的方法使用，也可以根据需要采用农业上应用的其他使用技术。
本发明提供的除草组合物有如下有益效果：
1、本发明提供的除草组合物，在一定配比范围内表现出明显的增效作用，组合物的使用效果比单剂有了明显提高。
2、本发明提供的除草组合物，两种有效成份的组合，扩大了除草谱，一次用药即可解决各种杂草问题，弥补了单剂使用时的缺陷和局限性。
3、本发明提供的除草组合物，克服长期单一使用容易产生抗性的缺点，延长药剂的使用寿命，对杂草抗性的综合治理有着重要意义。
4、本发明提供的除草组合物，提高对作物安全性，提高作物产量。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加简洁明了，本发明用以下具体实施例进行说明，但本发明绝非仅限于这些例子。
以下所述仅为本发明较好的实施例，仅仅用于描述本发明，不能理解为对本发明的范围的限制。应当指出的是，凡在本发明的精神和原则之内所做的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。
在这些实施例中，除另有说明外，所有百分比均为重量百分比。
实施例一44％敌稗·二氯喹啉酸可湿性粉剂
将上述配方按比例粗粉碎后进入混合器中混合均匀，再经气流粉碎后即制得44％敌稗·二氯喹啉酸可湿性粉剂。
制剂实施例二24％敌稗·二氯喹啉酸悬浮剂
将上述配方按比例进行预先粉碎，再加入砂磨机中研磨，经高剪切混合后调配制得24％敌稗·二氯喹啉酸悬浮剂。
制剂实施例三15％敌稗·二氯喹啉酸水分散粒剂
将上述配方按比例干法粉碎、造粒、干燥、筛分制得40％敌稗·二氯喹啉酸水分散性粒剂。
制剂实施例四40％敌稗·二氯喹啉酸可分散油悬浮剂
将上述配方按比例将固体物料加入砂磨机中研磨，与液体物料混合在高速搅拌下，制得40％敌稗·二氯喹啉酸可分散油悬浮剂。
敌稗与二氯喹啉酸组合对杂草的联合作用测定
在高6cm、直径9cm的塑料钵内装定量土，将供试靶标杂草种子15～20粒播种在塑料钵内，盖0.5～1cm厚的细土后放在温室内培养，待杂草长至3～4叶期进行茎叶喷雾处理，每钵喷药液1mL，每处理重复4次，并设不含药剂的处理为对照。处理后试材置于温室内培养，定期观察靶标杂草的生长情况，15d后目测靶标受害症状及生长抑制情况，并称地上部分鲜重，计算鲜重防效(％)。
用DPS统计分析软件对药剂剂量的对数值与鲜重防效的几率制进行回归分析，计算各药剂的ED50，并根据孙云沛法计算混剂的共毒系数(CTC值)。
共毒系数(CTC)≥120表现为增效作用；CTC≤80表现为拮抗作用；80＜CTC＜120表现为相加作用。
实施例五敌稗、二氯喹啉酸组合对稗草的联合作用测定
由表1可以看出，敌稗、二氯喹啉酸组合比例80:1～1:12对稗草共毒系数(CTC值)均大于120，表现为增效作用，尤其是5：3增效作用最为显著。但是，敌稗、二氯喹啉酸组合比例为80：1和1：24，共毒系数(CTC值)小于120表现为拮抗作用。
表1、敌稗、二氯喹啉酸不同比例组合对稗草的联合作用测定
实施例六敌稗、二氯喹啉酸组合对马唐的联合作用测定
由表1可以看出，敌稗、二氯喹啉酸组合比例40:1～1:12对稗草共毒系数(CTC值)均大于120，表现为增效作用，尤其是5：3增效作用最为显著。但是，敌稗、二氯喹啉酸组合比例为80：1和1：24，共毒系数(CTC值)小于120表现为拮抗作用。
表2、敌稗、二氯喹啉酸不同比例组合对稗草的联合作用测定
实施例七敌稗、二氯喹啉酸组合物防治水稻田杂草田间药效试验。
供试药剂及施药剂量：
(1#)40％敌稗·二氯喹啉酸可分散油悬浮剂(25：15)，制剂用量40克/亩；
(2#)40％敌稗·二氯喹啉酸可分散油悬浮剂(25：15)，制剂用量60克/亩；
(3#)40％敌稗·二氯喹啉酸可分散油悬浮剂(25：15)，制剂用量80克/亩；
(4#)34％敌稗乳油，制剂用量200克/亩(对照药剂)；
(5#)25％二氯喹啉酸可分散油悬浮剂，制剂用量80克(对照药剂)。
施药方法：水稻田禾本科杂草3-4叶期，药剂兑水喷雾。
施药后20d调查防治结果：40％敌稗·二氯喹啉酸可分散油悬浮剂(25：15)制剂用量60克/亩、80克/亩、120克/亩防治为92.47％、98.06％、100％，各处理区对水稻无不良反应；34％敌稗乳油制剂用量400克/亩防治为67.59％，水稻叶片坏死中度药害表现；25％二氯喹啉酸可分散油悬浮剂制剂用量100克防效为84.50％，水稻畸形轻微药害表现。
实施例八抗性研究试验。
试验药剂采用的浓度为稗草的50％-60％致死量，继续采用生长的稗草繁殖试验，如此反复处理10代稗草。设只含助剂的药液处理为空白对照。测定各药剂对第1代、第5代和第10代稗草的半致死浓度EC50，通过对比各处理药剂对第1代、第5代和第10代稗草的EC50来评价稗草对供试药剂的抗药性变化。
表3敌稗、二氯喹啉酸及其组合对稗草的抗性测定。
从上表可以看出，敌稗、二氯喹啉酸组合连续处理10代稗草对组合处理的抗性显著低于单一使用，有效延缓了稗草对化合物抗性产生。