本发明属于增效除草组合物领域，具体涉及一种含有活性成分A、B、C的增效除草组合物；其中A选自氯氟吡啶酯，B选自双唑草腈，C选自嗪吡嘧磺隆、氯吡嘧磺隆、丙嗪嘧磺隆、嘧苯胺磺隆中的一种。
背景技术：
氯氟吡啶酯，属生长调节剂类除草剂成员，对禾本科杂草如稗草、千金子，莎草科杂草如碎米莎草、飘拂草等，阔叶杂草如泽泻、慈姑、雨久花等均具有除草活性，对水稻安全。
双唑草腈(pyraclonil)，属于新型双吡唑类水稻田除草剂，作用机理为原卟啉原氧化酶的抑制剂，是一种触杀型除草剂。能有效防除各类杂草，包括稗草、异型莎草、水草、慈姑、雨久花、飘拂草、野荸荠、鸭舌草等以及对磺酰脲类除草剂有抗性的杂草。
嗪吡嘧磺隆(metazosulfuron),日产化学开发除草剂，主要用于防除小麦田、水稻田一年生阔叶杂草及部分禾本科杂草如马唐、稗草等，对苘麻、反枝苋、矮慈姑、小蓟等阔叶杂草具有较好的防除效果。
丙嗪嘧磺隆(Propyrisulfuron),是一种选自性广谱除草剂，具有残效作用，对耐磺酰脲类除草剂的杂草具有较好的防除效果，对大龄稗草、莎草、阔叶草有效，可叶面喷雾、甩施。
氯吡嘧磺隆为稻田用广谱选自性内吸传导型除草剂，主要通过根系被吸收，亦可通过茎叶吸收，在杂草植株体内迅速转移，抑制生长，杂草逐渐死亡，可以防除一年生阔叶杂草和莎草科杂草。
苄嘧磺隆为稻田用广谱选自性内吸传导型除草剂，主要通过根系被吸收，亦可通过茎叶吸收，在杂草植株体内迅速转移，抑制生长，杂草逐渐死亡，可以防除一年生阔叶杂草和莎草科杂草。
吡嘧磺隆为稻田用广谱选自性内吸传导型除草剂，主要通过根系被吸收，亦可通过茎叶吸收，在杂草植株体内迅速转移，抑制生长，杂草逐渐死亡，可以防除一年生阔叶杂草和莎草科杂草。
乙氧磺隆是一种安全高效的水稻田除草剂，可用于水稻直播田及插秧田。其作用机理是通过杂草根及茎叶吸收后传导到植物体内，阻止氨基酸合成，并迅速抑制杂草茎叶的生长和根部伸长，最后导致杂草完全枯死。
醚磺隆通过阻碍缬氨酸及异亮氨酸合成，从而抑制细胞分裂及细胞的长大。用药手生长停止，5～10d植株开始黄化、枯萎、死亡。可用于插秧稻、直播稻及秧田，防除一年生阔叶杂草及莎草科杂草。
氟吡磺隆是由韩国LG公司生命科学有限公司研制的一种新型磺酰脲类除草剂,可用于移栽和直播水稻田；用于土壤或茎叶处理能有效防除稗草、阔叶和莎草科杂草；温室和田间试验表明,用于水稻田对水稻安全,对后茬作物无影响。
环丙嘧磺隆为磺酰脲类稻田用广谱选自性内吸传导型除草剂，磺酰脲类除草剂，乙酰乳酸合成酶抑制剂，能有效防除莎草科杂草及阔叶杂草，在高剂量下对稗草有较强的抑制作用。
农田杂草草相复杂，种类繁多，施用化学药剂是防除农业杂草最有效的化学手段之一；用没有交互抗性的新农药来防除农业杂草是一个良好的解决方法；但是，目前开发一个新农药需要筛选上万个化合物，耗资1.2-1.5亿美元，开发周期为5-10年，很难赶的上杂草产生抗药性的速度；其他的方法如作物布局调整、不同农药轮换等，在实际操作过程中，很难起到明显的效果。
合理的化学除草剂复配或混配具有扩大杀草谱，提高防治效果、延长施药时期、减少用药量、降低药害风险、减少残留、延缓杂草耐药性和抗药性的发生与发展等优点，所以选自合适的除草剂复配或混配是解决上述问题的最为有效和经济的方法之一；然而因为农药混配之间作用机理复杂，组合后是否增效受到多种因素的影响，只有依赖实验结果加以验证，无法进行预期。
开发新品除草剂价格昂贵、周期长，而相比之下，开发与研究高效、低毒、低残留的复配与混配具有投资小、研制周期短而受到国内外的重视，纷纷加大研制力度。
氯氟吡啶酯、双唑草腈、丙嗪嘧磺隆；氯氟吡啶酯、双唑草腈、嗪吡嘧磺隆；氯氟吡啶酯、双唑草腈、氯吡嘧磺隆；氯氟吡啶酯、双唑草腈、嘧苯胺磺隆组合未见报道。
技术实现要素：
本发明旨在提供一种三元增效除草组合物，为杂草抗性管理提供解决方案，为农药减量使用提供解决方案，减少农田杂草处理成本。
本发明的技术方案是：增效草组合物，含有活性成分A、B、C；其中A选自氯氟吡啶酯，B选自双唑草腈，C选自嗪吡嘧磺隆、氯吡嘧磺隆、丙嗪嘧磺隆、嘧苯胺磺隆中的一种，A、B、C的质量份数比例为0.5～4:10:0.5～8。
进一步优选A、B、C的质量份数比例为0.5～2:10:0.5～6。
进一步优选A、B、C的质量份数比例为1～2:10:1～6。
进一步优选A、B、C的质量份数比例为1:10:1、1:10:2、1:10:4、1:10:6、2:10:1、 2:10:2、2:10:4、2:10:6。
所述增效除草组合物活性成分占组合物质量百分含量的1％～60％，其余为农药助剂；优选的增效除草组合物活性成分占组合物质量百分含量的5％～40％。
本发明的协同性组合物通常可与已知的除草剂安全剂(herbicide safener)组合使用，以增强其选自性，所述除草剂安全剂如解草嗪(benoxacor)、杀草丹 (benthiocarb)、芸薹素内酯(brassinolide)、解草酯(cloquintocet(mexyl))、解草胺腈(cyometrinil)、杀草隆(daimuron)、烯丙酰草胺(dichlormid)、dicyclonon、哌草丹(dimepiperate)、乙拌磷(disulfoton)、解草唑(fenchlorazole-ethyl)、解草啶(fenclorim)、解草胺(flurazole)、氟草肟(fluxofenim)、解草呋(furilazole)、 harpin蛋白、双苯噁唑酸乙酯(isoxadifen-ethyl)、吡唑解草酯(mefenpyr-diethyl)、解草烷(MG191)、MON4660、萘二甲酐(naphthalic anhydride,NA)、解草腈 (oxabetrinil)、R29148和N-苯基-磺酰基苯甲酸酰胺。解草酯是本发明的协同性组合物的特别优选的安全剂，尤其是在对抗所述协同性组合物对稻和谷物的任何有害效应时。
所述的除草组合物通过一定的技术手段可赋型为水悬浮剂、可分散油悬浮剂、水分散粒剂、可湿性粉剂等。
所述水悬浮剂剂型按重量百份数组成为：A取0.1～10％，B取0.1～20％， C取0.1～20％、分散剂0.1～20％、防冻剂0.1-5％、增稠剂0.1～1％，去离子水载体补足至100％。具体生产步骤为：将有效成分和其它助剂混合，经高速剪切分散、砂磨机中砂磨后，在水系介质中形成高分散、稳定的悬浮体系，制得相应重量百分含量的水悬浮剂，水悬浮剂总活性成分含量不高于50％；其中A选自氯氟吡啶酯，B选自双唑草腈，C选自嗪吡嘧磺隆、氯吡嘧磺隆、丙嗪嘧磺隆、嘧苯胺磺隆中的一种。
所述可分散油悬浮剂剂型按重量百份数组成为：A取0.1～10％，B取0.1～ 20％，C取0.1～20％、分散剂0.1～20％、乳化剂0.1～20％、防冻剂0.1-4％、增稠剂0.1～3％，液体载体补足至100％。具体生产步骤为：将有效成分和其它助剂混合，经高速剪切分散、砂磨机中砂磨后，在非水系介质中形成高分散、稳定的悬浮体系，制得相应重量百分含量的可分散油悬浮剂，可分散油悬浮剂总活性成分含量不高于50％；其中A选自氯氟吡啶酯，B选自双唑草腈，C选自嗪吡嘧磺隆、氯吡嘧磺隆、丙嗪嘧磺隆、嘧苯胺磺隆中的一种。
所述水分散粒剂剂型按重量百份数组成为：A取0.1～15％，B取0.1～30％， C取0.1～20％、分散剂0.1～10％、湿润剂0.1～5％、崩解剂0.1～10％，固体载体补足至100％。具体生产步骤为：将有效成分和其它助剂混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分，制得相应重量百分含量的水分散粒剂；其中A选自氯氟吡啶酯，B选自双唑草腈，C选自嗪吡嘧磺隆、氯吡嘧磺隆、丙嗪嘧磺隆、嘧苯胺磺隆中的一种。
所述可湿性粉剂剂型按重量百份数组成为：A取0.1～15％，B取0.1～30％， C取0.1～20％、分散剂0.1～15％、湿润剂0.1～15％，固体载体补足至100％。具体生产步骤为：将有效成分和其它助剂混合，机械粉碎后再经气流粉碎，混合均匀，制得相应重量百分含量的可湿性粉剂，可湿性粉剂总活性成分含量不高于 95％；其中A选自氯氟吡啶酯，B选自双唑草腈，C选自嗪吡嘧磺隆、氯吡嘧磺隆、丙嗪嘧磺隆、嘧苯胺磺隆中的一种。
所述的消泡剂可以是硅酮类化合物、环氧大豆油、甲醇、硅油、脂肪醇等中的一种或几种。
所述的防冻剂可以是甘油、丙二醇、二甘醇、尿素、甘油-乙醚双甘醇、无机盐等中一种或几种。
所述的湿润剂可以是十二烷基硫酸钠、木质素磺酸钠、丁基萘磺酸钠、烷基磺酸钠、茶枯粉、皂角粉、无患子粉、缩合磷酸盐、硫酸盐、磷酸盐等中的一种或几种。
所述的分散剂可以是烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、萘磺酸盐甲醛缩合物、对甲氧基脂肪酰胺基苯磺酸、木质素磺酸盐、聚羧酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、脂肪酸酯硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物等中的一种或几种。
所述的崩解剂可以是羧甲基淀粉钠、低取代羟丙基纤维素、交联羧甲基纤维素钠、交联聚维酮、壳聚糖、海藻酸钠、碳酸氢钠、氯化镁、氯化铝、氯化钠、尿素、硫酸铵、膨润土等中的一种或几种。
所述的增稠剂可以是聚乙酸乙烯酯、黄原胶、明胶、阿拉伯树胶、硅酸镁铝、酚醛树脂、羟甲基纤维素、海藻酸钠等中的一种或几种。
所述乳化剂为蓖麻油聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯醚等中的一种或几种。
所述的固体载体可以是轻质碳酸钙、陶土、高岭土、硅藻土、膨润土、白炭黑、粘土、凹凸棒土、滑石粉、石英沙等中的一种或几种。
所述的液体载体可以是精致大豆油、玉米油、菜籽油、松节油、油酸甲酯、椰子油、棕榈油、花生油、葵花油等中的一种或几种。
所述的去离子水为工业化去离子水。
所述的粘结剂可以是蔗糖、聚乙烯醇、聚乙二醇、羧甲基纤维素钠、羧甲基纤维素钙、羧丙基纤维素、糊精、淀粉糊精、聚乙烯吡咯烷酮、粘性高岭土、石蜡、松香等中的一种或几种。
所述的碳酸盐可以是碳酸钠、碳酸钾、碳酸铵、碳酸钙、碳酸锂、碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸氢锂、碳酸氢三钠、碳酸氢三钾或碳酸氢三铵等中的一种或几种。
本发明组合物的施用频率和施用量随农作物、杂草、天气情况变化而有小量变化，可以通过使用适当的剂量达到有效防治的目的。
本发明三元组合能解决除草剂单一，组合物对靶标杂草具有协同增效响应，如对野慈姑(Sagittaria trifolia)、长芒稗(Echinochloa caudata)具有协同增效作用，降低农药使用量和使用成本，能为水稻田一年生杂草的防除提供优良解决方案。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加简洁明了，本发明用以下具体实施例进行说明，但本发明绝非仅限于这些例子。以下所述仅为本发明较好的实施例，仅仅用于描述本发明，不能理解为对本发明的范围的限制。应当指出的是，凡在本发明的精神和原则之内所做的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
(一)、室内生测实施例
根据Colby等式(评价特定组合物的预期作用，参见S.R.Colby，“Calculating Synergistic and Antagonistic Responses of Herbicide combinations”Weeds 1967,15,20-22)
A、B、C在某剂量下混用的理论
A以某剂量单用时对靶标杂草的存活率或鲜重残存率(％)；
B以某剂量单用时对靶标杂草的存活率或鲜重残存率(％)；
C以某剂量单用时对靶标杂草的存活率或鲜重残存率(％)；
评价标准：存活率(鲜重残存率)观测值小于理论值时具有协同作用(增效作用)
氯氟吡啶酯、双唑草腈、丙嗪嘧磺隆及其复配对野慈姑(Sagittaria trifolia)、长芒稗(Echinochloa caudata)的室内毒力测定。
杂草为人工培养，草龄为1叶1心，施药方法为茎叶喷雾，每公顷用水量675 升。
表1氯氟吡啶酯、双唑草腈、丙嗪嘧磺隆及其复配对野慈姑(Sagittaria trifolia)的室内毒力测定结果(鲜重)。
根据Colby等式评价特定组合物的预期作用，表1记载的数据结果表明，氯氟吡啶酯、双唑草腈、丙嗪嘧磺隆三元组合对野慈姑(Sagittaria trifolia)在一定比例范围内增效作用显著，野慈姑存活率观测值小于理论值；而在一定比例条件下的氯氟吡啶酯、双唑草腈、丙嗪嘧磺隆三元组合对野慈姑(Sagittaria trifolia) 没有增效作用，存活率观测值大于理论值。
表2氯氟吡啶酯、双唑草腈、丙嗪嘧磺隆及其复配对长芒稗(Echinochloa caudata)的室内毒力测定结果(鲜重)
根据Colby等式评价特定组合物的预期作用，表2记载的数据结果表明，氯氟吡啶酯、双唑草腈、丙嗪嘧磺隆三元组合对长芒稗(Echinochloa caudata)在一定比例范围内增效作用显著，长芒稗存活率观测值小于理论值；氯氟吡啶酯、双唑草腈、丙嗪嘧磺隆三元组合对长芒稗(Echinochloa caudata)在一定比例范围内有拮抗作用，长芒稗存活率观测值大于理论值。
表3氯氟吡啶酯、双唑草腈、嗪吡嘧磺隆及其复配对长芒稗(Echinochloa caudata)的室内毒力测定结果(鲜重)。
根据Colby等式评价特定组合物的预期作用，表3记载的数据结果表明，氯氟吡啶酯、双唑草腈、嗪吡嘧磺隆三元组合对长芒稗(Echinochloa caudata)在一定比例范围内增效作用显著，长芒稗存活率观测值小于理论值；氯氟吡啶酯、双唑草腈、嗪吡嘧磺隆三元组合对长芒稗(Echinochloa caudata)在一定比例范围内有拮抗作用，长芒稗存活率观测值大于理论值。
表4氯氟吡啶酯、双唑草腈、嗪吡嘧磺隆及其复配对野慈姑(Sagittaria trifolia)的室内毒力测定结果(鲜重)。
根据Colby等式评价特定组合物的预期作用，表4记载的数据结果表明，氯氟吡啶酯、双唑草腈、嗪吡嘧磺隆三元组合对野慈姑(Sagittaria trifolia)在一定比例范围内增效作用显著，野慈姑存活率观测值小于理论值；而在一定比例条件下的氯氟吡啶酯、双唑草腈、嗪吡嘧磺隆三元组合对野慈姑(Sagittaria trifolia) 没有增效作用，存活率观测值大于理论值。
表5氯氟吡啶酯、双唑草腈、氯吡嘧磺隆及其复配对野慈姑(Sagittaria trifolia)的室内毒力测定结果(鲜重)。
根据Colby等式评价特定组合物的预期作用，表5记载的数据结果表明，氯氟吡啶酯、双唑草腈、氯吡嘧磺隆三元组合对野慈姑(Sagittaria trifolia)在一定比例范围内增效作用显著，野慈姑存活率观测值小于理论值；而在一定比例条件下的氯氟吡啶酯、双唑草腈、氯吡嘧磺隆三元组合对野慈姑(Sagittaria trifolia) 没有增效作用，存活率观测值大于理论值。
表6氯氟吡啶酯、双唑草腈、嘧苯胺磺隆及其复配对野慈姑(Sagittaria trifolia)的室内毒力测定结果(鲜重)。
根据Colby等式评价特定组合物的预期作用，表6记载的数据结果表明，氯氟吡啶酯、双唑草腈、嘧苯胺磺隆三元组合对野慈姑(Sagittaria trifolia)在一定比例范围内增效作用显著，野慈姑存活率观测值小于理论值；而在一定比例条件下的氯氟吡啶酯、双唑草腈、嘧苯胺磺隆三元组合对野慈姑(Sagittaria trifolia) 没有增效作用，存活率观测值大于理论值。
表7氯氟吡啶酯、双唑草腈、吡嘧磺隆及其复配对野慈姑(Sagittaria trifolia) 的室内毒力测定结果(鲜重)。
表8氯氟吡啶酯、双唑草腈、乙氧磺隆及其复配对野慈姑(Sagittaria trifolia) 的室内毒力测定结果(鲜重)。
表9氯氟吡啶酯、双唑草腈、醚磺隆及其复配对野慈姑(Sagittaria trifolia) 的室内毒力测定结果(鲜重)。
表10氯氟吡啶酯、双唑草腈、氟吡磺隆及其复配对野慈姑(Sagittaria trifolia)的室内毒力测定结果(鲜重)。
表11氯氟吡啶酯、双唑草腈、环丙嘧磺隆及其复配对野慈姑(Sagittaria trifolia)的室内毒力测定结果(鲜重)。
表12氯氟吡啶酯、双唑草腈、苄嘧磺隆及其复配对野慈姑(Sagittaria trifolia)的室内毒力测定结果(鲜重)。
根据Colby等式评价特定组合物的预期作用，表7-12记载的数据结果表明，氯氟吡啶酯+双唑草腈+吡嘧磺隆或苄嘧磺隆或乙氧磺隆或醚磺隆或环丙嘧磺隆或氟吡磺隆三元组合对野慈姑(Sagittaria trifolia)在一定比例范围内没有增效作用，存活率观测值大于理论值。
(二)、制剂实施例
2％氯氟吡啶酯10％双唑草腈4％丙嗪嘧磺隆水悬浮剂
取氯氟吡啶酯2％、双唑草腈10％、丙嗪嘧磺隆4％、木质素磺酸钠8％、海藻酸钠1％、脂肪醇聚氧乙烯醚8％、丙三醇5％、去离子水补足至100％；将上述配方按比例进行预先粉碎，再加入砂磨机中研磨，经高剪切混合后调配制得 16％氯氟吡啶酯·双唑草腈·丙嗪嘧磺隆水悬浮剂。
2％氯氟吡啶酯10％双唑草腈2％丙嗪嘧磺隆可分散油悬浮剂
取氯氟吡啶酯2％，双唑草腈10％，丙嗪嘧磺隆2％，蓖麻油聚氧乙烯醚15％、正丁醇6％，聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物7％，5％乙酸乙酯，丙三醇3％，油酸甲酯补足至100％，将它们混合后，经高速剪切、分散、砂磨机中砂磨后，在非水系介质中形成高分散、稳定的悬浮体系，制得2％氯氟吡啶酯10％双唑草腈 2％丙嗪嘧磺隆可分散油悬浮剂。
2％氯氟吡啶酯10％双唑草腈6％嗪吡嘧磺隆水悬浮剂
取氯氟吡啶酯2％、双唑草腈10％、嗪吡嘧磺隆6％、丁基萘磺酸钠8％、聚羧酸钠2％、脂肪醇聚氧乙烯醚9％、尿素2％、去离子水补足至100％；将上述配方按比例进行预先粉碎，再加入砂磨机中研磨，经高剪切混合后调配制得18％氯氟吡啶酯·双唑草腈·嗪吡嘧磺隆水悬浮剂。
2％氯氟吡啶酯10％双唑草腈4％嗪吡嘧磺隆可分散油悬浮剂
取氯氟吡啶酯2％，双唑草腈10％，嗪吡嘧磺隆4％，脂肪酸酯硫酸钠10％、异丙醇6％，聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物5％，5％醇酸仲丁酯，尿素2％，油酸甲酯补足至100％，将它们混合后，经高速剪切、分散、砂磨机中砂磨后，在非水系介质中形成高分散、稳定的悬浮体系，制得2％氯氟吡啶酯10％双唑草腈 4％嗪吡嘧磺隆可分散油悬浮剂。
2％氯氟吡啶酯20％双唑草腈2％氯吡嘧磺隆水分散粒剂
氯氟吡啶酯2％、双唑草腈20％、氯吡嘧磺隆2％、丁基萘磺酸钠12％、十二烷基硫酸钠12％、木质素磺酸钠7％、玉米淀粉2％、壳聚糖2％、碳酸氢钠4％、硅藻土补足至100％；将上述物料一起加入锥形混合机中混合均匀，后经气流粉碎机粉碎，粉碎后的物料再经锥形混合机混合，混合后的物料细度98％通过600 目标准筛，加入捏合机中捏合成可塑性物料，最后将此物料放入挤压造粒机中挤压造粒，造粒后经干燥、筛分后即制得24％氯氟吡啶酯·双唑草腈·氯吡嘧磺隆水分散粒剂。
2％氯氟吡啶酯20％双唑草腈4％嘧苯胺磺隆水分散粒剂
氯氟吡啶酯2％、双唑草腈20％、嘧苯胺磺隆4％、聚羧酸钠10％、烷基苯磺酸钠10％、木质素磺酸钠5％、皂角粉5％、壳聚糖2％、碳酸氢钠5％、白炭黑补足至100％；将上述物料一起加入锥形混合机中混合均匀，后经气流粉碎机粉碎，粉碎后的物料再经锥形混合机混合，混合后的物料细度98％通过600目标准筛，加入捏合机中捏合成可塑性物料，最后将此物料放入挤压造粒机中挤压造粒，造粒后经干燥、筛分后即制得26％氯氟吡啶酯·双唑草腈·嘧苯胺磺隆水分散粒剂。
(三)、应用实施例
表5防除水稻田一年生杂草田间药效试验，田间优势杂草为稗草、野慈姑、萤蔺、水莎草，占杂草总量的99％以上，防治方法为喷雾法，每亩用水量约为 30千克(水稻移栽后10天，土壤喷雾)。