本发明涉及农药
技术领域：
，具体地说，涉及一种含有氟噻乙草酯与灭草松的除草组合物。
背景技术：
：除草剂可根据不同作物的特征进行相应的除草，提升作物产量。根据数据显示，2016年销售额过3亿美元的除草剂达到14个。在全球农药市场中，除草剂销售额一直处于第一的位置，行业地位举足轻重。除草剂对于提高粮食作物产量至关重要。根据全国水稻生产机械化与杂草防控研讨会的信息，草害、病虫害和自然灾害是农业生产三大危害，其中杂草危害导致每年全球农业产值损失高达13.2％，每年粮食产量损失更相当于约10亿人一年的口粮。除草剂的施用对提高粮食产量尤为重要。然而，在农业生产的实际过程中，防治杂草最容易产生的问题就是抗性杂草的产生。使用不同品种的除草剂进行复配，可以有效的防止抗性杂草的产生，同时能扩大杂草谱。本发明的所涉及的活性成分氟噻乙草酯属于酰亚胺类除草剂，原卟啉原氧化酶抑制剂。kih-9201在敏感杂草叶面作用迅速，引起原卟啉积累，使细胞膜脂质过氧化作用增强，从而导致敏感杂草的细胞膜结构和细胞功能不可逆损害。阳光和氧是除草活性必不可少的。常常在24～48小时出现叶面枯斑症状。主耍用于防除大豆田阔叶杂草，特别对一些难防除的阔叶杂草有卓效，如以2.5～10g(a.i.)/ha对苍耳、苘麻、西风古、藜、裂叶牵牛、圆叶牵牛、大马蓼、马齿苋、大果田菁等有极好的活性。灭草松属苯并噻唑类除草剂，为触杀型具有选择性的苗后除草剂，用于苗期茎叶处理，通过叶片接触而起作用。旱田使用，先通过叶面渗透传导到叶绿体内一直光合作用。目前有关氟噻乙草酯专利文献比较少，中国专利cn1565187a公开了氟噻乙草酯和草甘膦的复配制剂，但是草甘膦在土壤中极易钝化失活，严重影响混剂的药效；cn104012552a公开了一种含有氟噻乙草酯和喔草酯的除草剂组合物，但喔草酯在国内由于价格较高还未广泛使用。本发明人在大量室内研究和田间试验过程中意外的发现氟噻乙草酯和灭草松混配，对大豆田杂草具有优良的防治效果，所表现出的防效和活性水平超出各组分的叠加，具有预料不到的协同增效作用，弥补了除草剂单用时的不足，能有效提高实际防除效果，减少用药量，降低防治成本，延缓杂草抗药性的产生。技术实现要素：本发明的目的在于解决上述除草剂单一使用时的不足，提供一种高效、低毒、低成本、速效性好，持效期长，有利于大豆田杂草综合治理的除草组合物。为了实现上述目的，本发明采用如下技术方案：一种含有氟噻乙草酯与灭草松的除草组合物，组合物含有活性成分a和活性成分b。所述的除草组合物的活性成分a为氟噻乙草酯，活性成分b为灭草松。所述的除草组合物包含活性成分a和活性成分b外，还包括农药制剂允许使用的辅助成分。所述的除草组合物中活性成分a和活性成分的质量占制剂总质量的5％至90％，优选为20％至60％。所述的除草组合物活性成分a和活性成分b的配比为1:50至50:1，优选为1:10至10:1。所述的除草组合物可制备成农药生产中已知的剂型。优选为可湿性粉剂、悬浮剂、水分散粒剂。所述农药制剂辅助成分包括载体和助剂。所述载体为水、溶剂或填料中的一种、二种或三种，水优选去离子水。所述溶剂选自n，n－二甲基甲酰胺、环己酮、甲苯、二甲苯、二甲基亚砜、甲醇、乙醇、三甲基环己酮、n－辛基吡咯烷酮、乙醇胺、三乙醇胺、异丙胺。n－甲基吡咯烷酮、丙醇、丁醇、乙二醇、二乙二醇、乙二醇甲醚、丁醚、乙醇胺、异丙胺、乙酸乙酯或乙腈中的一种或多种组成的混合物。所述填料选自高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉或轻质碳酸钙中的一种或多种组成的混合物。所述助剂至少包括一种表面活性剂，根据不同的使用场合和需求，还可加入防冻剂、增稠剂、稳定剂、崩解剂、消泡剂等其他功能性助剂。所述表面活性剂选自乳化剂、分散剂、润湿剂或渗透剂中的一种或四种。上述表面活性剂为常见的非离子表面活性剂或阴离子表面活性剂的单剂或复配制剂。所述其他功能性助剂选自防冻剂、增稠剂、稳定剂、崩解剂或消泡剂中一种或五种。所述乳化剂选自农乳500#(烷基苯磺酸钙)、op系列磷酸酯(壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯)、600#磷酸酯(苯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯)、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸铵盐、烷基联苯醚二磺酸镁盐、三乙醇胺盐、农乳400#(苄基二甲基酚聚氧乙基醚)、农乳700#(烷基酚甲醛树脂聚氧乙基醚)、宁乳36#(苯乙基酚甲醛树脂聚氧乙基醚)、农乳1600#(苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚)、环氧乙烷－环氧丙烷嵌段共聚物、op系列(壬基酚聚氧乙烯醚)、by系列(蓖麻油聚氧乙烯醚)、农乳33#(烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、司盘系列(山梨醇酐单硬脂酸)、吐温系列(失水山梨醇脂酸酯聚氧乙烯醚)或aeo系列(脂肪醇聚氧乙烯醚)中的一种或者多种组成的混合物。所述分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯醚或甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一种或多种组成的混合物。所述润湿剂选自十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、拉开粉bx、润湿渗透剂f、皂角粉、蚕沙或无患子粉中的一种或多种组成的混合物。所述渗透剂选自渗透剂jfc(脂肪醇聚氧乙烯醚)、渗透剂t(顺丁烯二酸二异辛酯磺酸盐)、氮酮或有机硅中的一种或多种组成的混合物。所述防冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇或尿素中的一种或多种组成的混合物。所述增稠剂选自黄原胶、聚乙烯醇、膨润土、羧甲基纤维素或硅酸镁铝中的一种或多种组成的混合物。所述稳定剂选自环氧大豆油、环氧氯丙烷、bht、乙酸乙酯、磷酸三苯酯的一种或多种组成的混合物。所述崩解剂选自膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝、低取代羟丙基纤维素、乳糖、柠檬酸、丁二酸或碳酸氢钠中的一种或多种组成的混合物。所述消泡剂选自硅油、硅酮类化合物、c10～c20饱和脂肪酸类化合物或c8～c10脂肪醇类化合物中的一种或多种组成的混合物。所述的除草组合物可用于大豆田苗后一年生杂草的防除。本发明所述除草剂组合物用于防除大豆田一年生杂草，与现有技术相比，具有以下有益效果：本发明对大豆田杂草具有优良的防治效果，所表现出的防效和活性水平超出各组分的叠加，具有预料不到的协同增效作用，弥补了除草剂单用时的不足，能有效提高实际防除效果，减少用药量，降低防治成本，延缓杂草抗药性的产生。具体实施方式为了使本发明所解决的技术问题、采用的技术方案、取得的技术效果易于理解，下面结合具体实施例对本发明做进一步说明，以下内容只是实现本发明较佳的实施例，并不用来限定本发明的保护范围。1.制剂实施案例1.1案例1：称取5％氟噻乙草酯、20％灭草松、12％二甲苯、7％脂肪醇聚氧乙烯醚、0.5％有机硅油、1％渗透剂jfc，去离子水补足余量。将氟噻乙草酯和苯唑草酮在二甲苯中溶解，加入脂肪醇聚氧乙烯醚搅拌均匀成油相，将油相加入已溶解灭草松的去离子水中，再加入其它助剂，搅拌均匀，即可制成25％氟噻乙草酯·灭草松水剂。1.2案例2：称取10％氟噻乙草酯、15％灭草松、18％甲醇、6％十二烷基苯磺酸钙、0.2％己醇、2％氮酮，去离子水补足余量。将氟噻乙草酯和硝磺草酮在甲醇中溶解，加入十二烷基苯磺酸钙搅拌均匀成油相，将油相加入已溶解灭草松的去离子水中，再加入其它助剂，搅拌均匀，即可制成25％氟噻乙草酯·灭草松水剂。1.3案例3：称取5％氟噻乙草酯、20％灭草松、5％木质素磺酸钠、4％十二烷基苯磺酸钠、1％乙二醇、0.6％黄原胶、0.3％己醇、3％三硅氧烷、0.8％苯甲酸钠，去离子水补足余量。将去离子水和其它助剂经高速剪切均质机混合均匀，再加入有效成分氟噻乙草酯、灭草松与苯唑草酮，在砂磨机中进行砂磨，使悬浮剂粒径d90在5μm以下，即可制成25％氟噻乙草酯·灭草松悬浮剂。1.4案例4：称取10％氟噻乙草酯、20％灭草松、10％烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、3％拉开粉bx、4％丙三醇、1％羧甲基纤维素、0.6％辛醇、2.5％氮酮、0.4％异噻唑啉酮，去离子水补足余量。将去离子水和其它助剂经高速剪切均质机混合均匀，再加入有效成分氟噻乙草酯、灭草松与硝磺草酮，在砂磨机中进行砂磨，使悬浮剂粒径d90在5μm以下，即可制成35％氟噻乙草酯·灭草松悬浮剂。1.5案例5：称取15％氟噻乙草酯、25％灭草松、8％烷基酚聚氧乙烯醚、6％萘磺酸盐甲醛缩合物、1％乙二醇、1％甲基纤维素、0.5％硅油、2％高金噻酮、0.5％山梨酸钾，去离子水补足余量。将去离子水和其它助剂经高速剪切均质机混合均匀，再加入有效成分氟噻乙草酯、灭草松与异噁唑草酮，在砂磨机中进行砂磨，使悬浮剂粒径d90在5μm以下，即可制成40％氟噻乙草酯·灭草松悬浮剂。1.6案例6：称取8％氟噻乙草酯、15％灭草松、8％异丙醇、5％山梨醇酐单硬脂酸酯、5％肪酸聚氧乙烯酯、1％聚乙烯醇、0.3％丁醇、2％渗透剂jfc、0.5％山梨酸钾，去离子水补足余量。将苯唑草酮在异丙醇中溶解，加入山梨醇酐单硬脂酸酯搅拌均匀成油相；将去离子水和其它助剂经高速剪切均质机混合均匀，再加入氟噻乙草酯、灭草松，在砂磨机中进行砂磨，使悬浮剂粒径d90在5μm以下。将油相加入砂磨好的悬浮剂中，在高速剪切下，使药液粒径d90在5μm以下，即可制成23％氟噻乙草酯·灭草松悬乳剂。1.7案例7：称取8％氟噻乙草酯、10％灭草松、8％蓖麻油聚氧乙烯醚、5％甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚、1.5％羧乙基纤维素、2％三硅氧烷，大豆油补足余量。将大豆油和其它助剂经高速剪切均质机混合均匀，再加入有效成分氟噻乙草酯、灭草松与苯唑草酮，在砂磨机中进行砂磨，使悬浮剂粒径d90在5μm以下，即可制成18％氟噻乙草酯·灭草松可分散油悬浮剂。1.8案例8：称取10％氟噻乙草酯、35％灭草松、10％烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、5％萘磺酸盐甲醛缩合物，硅藻土补足余量。将上述原料在混合机中混合，经超微气流粉碎机后再次混合均匀，即可制成45％氟噻乙草酯·灭草松可湿性粉剂。1.9案例9：称取25％氟噻乙草酯、30％灭草松、8％脂肪胺聚氧乙烯醚、4％十二烷基硫酸钠，膨润土补足余量。将上述原料在混合机中混合，经超微气流粉碎机后再次混合均匀，即可制成55％氟噻乙草酯·灭草松可湿性粉剂。1.10案例10：称取50％氟噻乙草酯、12％灭草松、6％脂肪酸聚氧乙烯酯、4％十二烷基硫酸钠、4％硫酸铵、2％葡萄糖，陶土补足余量。按上述原料混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎并混合均匀，再加水捏合造粒，在沸腾干燥机中干燥、筛分，经检测分析，即可制成62％氟噻乙草酯·灭草松水分散粒剂。1.11案例11称取20％氟噻乙草酯、30％灭草松、8％烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、5％十二烷基苯磺酸钠、5％尿素、1％聚乙二醇，凹凸棒土补足余量。按上述原料混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎并混合均匀，再加水捏合造粒，在沸腾干燥机中干燥、筛分，经检测分析，即可制成50％氟噻乙草酯·灭草松水分散粒剂。2.生物测定案例2.1案例12氟噻乙草酯与灭草松茎叶处理联合作用室内活性测定试验为了防治农业生产上的大豆田一年生杂草，发明人用氟噻乙草酯与灭草松混配进行室内毒力测试试验，具体依据ny/ty115.4-2006《农药室内生测定试验准则除草剂第4部分活性测定试验茎叶喷雾法》。供试杂草：反枝苋、藜。供试药剂：氟噻乙草酯、灭草松。试材准备：供试杂草培养采用盆栽培养法，用11*12cm塑料盆，将未使用过除草剂的土壤风干、过筛后装盆，盆内干土定量4/5处，土壤ph7.0，有机质含量1.2％。采用盆钵底部渗透法使土壤完全湿润。将上年田间采集的反枝苋、藜种子催芽后播种。反枝苋和藜各约50粒均匀点播在土壤表面，覆土0.5至1.0cm，至于温室内常规培养，培养过程中以盆钵底部渗灌方式补水保持土壤湿润。待杂草出苗后，反枝苋和藜每盆定株10株。试验处理：除药剂处理外，设1个清水对照，设置4次重复。数据调查与统计分析：处理后观察和记录杂草的生长状态，处理30天后，调查杂草防除效果，分别记录杂草的株数，计算杂草株防效。运用gowing计算出不同药剂配比的防效。杂草株防效计算公式：式中：e：株防效；c：对照杂草地上部分杂草株数；t:处理杂草地上部分杂草株数。a和b两药剂混用为例，理论防效e0计算公式：式中：e0:除草剂a和b混用理论防效。x:除草剂a用量为p时的杂草防效。y:除草剂b用量为q时的杂草防效。e-e0＞10％为增效作用；e-e0＜-10％为拮抗作用；-10％＜e-e0＜10％为相加作用。试验结果：见表1-2表1氟噻乙草酯与灭草松混配对反枝苋的防效结果表2氟噻乙草酯与灭草松混配对藜的防效结果通过表1-2可以看出，氟噻乙草酯与灭草松种混配，对于大豆田的杂草联合作用大部分为增效作用，根据联合作用数据，可以预见其混配在田间药效也会有良好的效果。2.3案例13氟噻乙草酯与灭草松混配对大豆田杂草防除效果。依据gb/t17980.125-2004《农药田间药效试验准则(一)第125部分：除草剂防治大豆田杂草》开展试验。2.2.1供试药剂：氟噻乙草酯与灭草松混配制剂案例1-11，30％氟噻乙草酯可湿性粉剂，25％灭草松可湿性粉剂。1.1.1药剂处理：各处理及清水对照四次重复。1.1.2施药方法：使用喷雾法，在大豆田苗后施药。用药1次。1.1.3用药量：30％氟噻乙草酯可湿性粉剂3gai/公顷、25％灭草松可湿性粉剂50gai/公顷，混配用药量40gai/公顷。1.1.4试验调查及安全性观察：施药后连续观察10天各处理药剂对大豆生产情况的影响，并在药后15天、30天及收获前(45天)调查3次。采用五点取样法进行调查。调查残留杂草的株数，同时观察是否对作物是否具有安全性问题。防治效果计算方式：株数防效(％)＝(空白区株数-处理区株数)/空白区株数×1001.1.5试验田主要杂草：藜、苍耳、马齿苋、反枝苋等一年生阔叶杂草。1.1.6除草效果：表3氟噻乙草酯与灭草松混配对大豆田一年生阔叶杂草的防除效果药剂处理15天防效％30天防效％45天防效％制剂案例188.790.596.7制剂案例292.694.593.4制剂案例389.791.597.8制剂案例494.696.593.1制剂案例592.794.691.1制剂案例691.793.599.9制剂案例790.392.198.4制剂案例892.694.591.1制剂案例988.690.496.6制剂案例1090.592.398.6制剂案例1191.693.499.830％氟噻乙草酯可湿性粉剂55.656.760.625％灭草松可湿性粉剂48.849.853.2根据表3可以得知，各试验处理1-11药后15天株防效均在85％以上；药后30天株防效均在90％以上；药后45天株防效均在90％以上，明显优于各对照药剂的防效。通过对对30天差异差异分析，氟噻乙草酯与灭草松组合与各对照处理防效差异性显著。经试验过程观察，各处理对于大豆苗均未出现药害现象，且对产量无影响。综上所述，本发明的组合物是采用两种活性成分复配方案，其活性和除草效果不是各组分活性的简单叠加，与现有的单一制剂相机，具有显著的除草效果，增效作用显著，可以延缓抗性，制剂残留量减少，对作物无污染，安全性好，符合农药制剂的安全性要求。当前第1页12