本发明涉及一种毒死蜱/脲醛树脂微胶囊的制备方法。
背景技术：
随着人们环保意识的不断加强，农药施用的高毒、低效以及大剂量所导致的农药残留问题日益受到人们的重视，而对农药进行微胶囊化，将有助于有效解决农药使用所面临的难题。微胶囊技术是一种利用合成（或天然）高分子成膜材料把分散的固体、液体或气体包覆形成微小粒子的技术。农药微胶囊化后，不仅具有微胶囊的优点，也具有其他剂型没有的优点：残效期长，施药后农药成分缓慢释放（可维持8-12d），接触毒性和异味大大降低，使作业者免受危害。20世纪50年代末到60年代初，人们采用高分子聚合方法制备微胶囊。1974年，为了将甲基对硫磷低毒化，美国pennwalt公司研发了甲基对硫磷微胶囊，把微胶囊农药首次推入了市场，该品种在20世纪70年代商品化。随着农药工业的发展，环保压力加剧以及越来越严苛的农药法规的实施，农药的使用要求也越来越严格。农药微胶囊剂是当前技术含量最高、最具开发前景的一种新剂型。目前，已发明的合成微胶囊的方法超过200种，根据壁材的成囊条件和形成机理，微胶囊制备方法大致分为物理法、化学法、物理化学法三大类。化学法主要是使囊壁材料的单体小分子发生聚合反应生成高分子成膜材料，最后将囊芯包覆的制备方法，如锐孔法、界面聚合法和原位聚合法等。与其他方法相比，原位聚合法的包覆率高、成球性好、成本低、粒径和壁厚以及芯材含量可控。
脲醛树脂（urea-formaldehyderesin，ufresin）的产量约占全球氨基树脂的８０％，是极为重要和应用广泛的氨基树脂。其制备成本低廉、原料来源丰富、性能稳定，加之其作为缓控释肥料的包膜材料，具有生产工艺简单、使用方便的特点，在农药缓释载体领域具有良好的应用前景。总体而言，国内对脲醛树脂制备农药微胶囊的研究薄弱，制备的农药品种较少，多以实验室测试为主，研究内容多集中在简单的优化配方上，对微胶囊的工艺过程、性能表征、释放机制等方面均缺乏系统深入的研究。粒径尺寸和分布是影响农药微胶囊缓释均匀性的一个重要指标，采用原位聚合法，利用脲醛树脂对毒死蜱进行微胶囊化，可达到防止毒死蜱光解、保护其活性和延长施用时效等目的。
技术实现要素：
本发明的目的在于提供一种毒死蜱/脲醛树脂微胶囊的制备方法。
本发明通过下面技术方案实现：
一种毒死蜱/脲醛树脂微胶囊的制备方法，包括如下步骤：将20-30份尿素、25-35份甲醛和90-100份水于三口烧瓶中，用三乙醇胺调节体系ph为8.1-8.3，在水浴锅中64-66℃条件下加热2-3h，所得无色液体即为脲醛树脂预聚物；将10-20份毒死蜱溶解于35-45份甲苯中，将5-9份乳化剂溶解于20-30份蒸馏水中，置于恒温磁力搅拌器中进行搅拌，再加入毒死蜱溶液，强力搅拌乳化，加入预聚物并以1500r/min搅拌混合15-25min，降低转速至750r/min，用注射泵滴加体积分数为1.5%的盐酸逐步调节ph值至2.5-3.5，以1℃/min的升温速率缓慢升温至54-58℃固化2-3h，结束反应，用真空泵抽滤，再用乙醇冲洗5-6次，然后转入54-56℃烘箱内干燥7-8h，冷却即得；各原料均为重量份。
优选地，所述的制备方法中，用三乙醇胺调节体系ph为8.2。
优选地，所述的制备方法中，在水浴锅中65℃条件下加热2.5h。
优选地，所述的制备方法中，加入预聚物并以1500r/min搅拌混合20min。
优选地，所述的制备方法中，用注射泵滴加体积分数为1.5%的盐酸逐步调节ph值至3。
优选地，所述的制备方法中，以1℃/min的升温速率缓慢升温至56℃固化2.5h。
优选地，所述的制备方法中，转入55℃烘箱内干燥7.5h。
本发明技术效果：
该方法操作简便、成本低廉，制备的毒死蜱/脲醛树脂微胶囊载药量高，包封率好，可大规模制备。
具体实施方式
下面结合实施例具体介绍本发明的实质性内容。
实施例1
一种毒死蜱/脲醛树脂微胶囊的制备方法，包括如下步骤：将25份尿素、30份甲醛和95份水于三口烧瓶中，用三乙醇胺调节体系ph为8.2，在水浴锅中65℃条件下加热2.5h，所得无色液体即为脲醛树脂预聚物；将15份毒死蜱溶解于40份甲苯中，将7份乳化剂溶解于25份蒸馏水中，置于恒温磁力搅拌器中进行搅拌，再加入毒死蜱溶液，强力搅拌乳化，加入预聚物并以1500r/min搅拌混合20min，降低转速至750r/min，用注射泵滴加体积分数为1.5%的盐酸逐步调节ph值至3，以1℃/min的升温速率缓慢升温至56℃固化2.5h，结束反应，用真空泵抽滤，再用乙醇冲洗5次，然后转入55℃烘箱内干燥7.5h，冷却即得；各原料均为重量份。
实施例2
一种毒死蜱/脲醛树脂微胶囊的制备方法，包括如下步骤：将20份尿素、25份甲醛和90份水于三口烧瓶中，用三乙醇胺调节体系ph为8.1，在水浴锅中64℃条件下加热2h，所得无色液体即为脲醛树脂预聚物；将10份毒死蜱溶解于35份甲苯中，将5份乳化剂溶解于20份蒸馏水中，置于恒温磁力搅拌器中进行搅拌，再加入毒死蜱溶液，强力搅拌乳化，加入预聚物并以1500r/min搅拌混合15min，降低转速至750r/min，用注射泵滴加体积分数为1.5%的盐酸逐步调节ph值至2.5，以1℃/min的升温速率缓慢升温至54℃固化2h，结束反应，用真空泵抽滤，再用乙醇冲洗5次，然后转入54℃烘箱内干燥8h，冷却即得；各原料均为重量份。
实施例3
一种毒死蜱/脲醛树脂微胶囊的制备方法，包括如下步骤：将30份尿素、35份甲醛和100份水于三口烧瓶中，用三乙醇胺调节体系ph为8.3，在水浴锅中66℃条件下加热3h，所得无色液体即为脲醛树脂预聚物；将20份毒死蜱溶解于45份甲苯中，将9份乳化剂溶解于30份蒸馏水中，置于恒温磁力搅拌器中进行搅拌，再加入毒死蜱溶液，强力搅拌乳化，加入预聚物并以1500r/min搅拌混合25min，降低转速至750r/min，用注射泵滴加体积分数为1.5%的盐酸逐步调节ph值至2.5，以1℃/min的升温速率缓慢升温至58℃固化3h，结束反应，用真空泵抽滤，再用乙醇冲洗6次，然后转入56℃烘箱内干燥8h，冷却即得；各原料均为重量份。
该方法操作简便、成本低廉，制备的毒死蜱/脲醛树脂微胶囊载药量高，包封率好，可大规模制备。