本发明属于农药技术领域，涉及一种含有乙虫腈与丁氟螨酯的杀虫组合物。
背景技术：
乙虫腈(ethiprole)是由罗纳普朗克发现、拜耳公司开发的杀虫、杀螨剂，属于第二代作用于gaba的杀虫剂低用量下对多种咀嚼式和刺吸式害虫有效，可用于种子处理和叶面喷雾，持效期长达21-28d。主要用于防治蓟马、蝽、象虫、甜菜麦蛾、蚜虫、飞虱和蝗虫等，对某些粉虱也表现出活性，特别是对极难防治的水稻害虫稻绿蝽有很强的活性。它的作用机制不同于拟除虫菊酯、有机磷、氨基甲酸酯等主要的杀虫剂家族，几乎没有与多数现存杀虫剂产生交互性的机会。因此，它是抗性治理的理想后备品种，可与其它化学家族的农药混配、交替使用。
丁氟螨酯(cyflumetofen)是由日本大冢化学公司开发的新型酰基乙腈类杀螨剂，与现有杀虫剂无交互抗性。2007年首次在日本获准登记并销售，用于果树、蔬菜、茶树等农作物和花卉防治寄生于植物的主要螨类。该产品为20％悬浮剂。对叶螨的卵和成螨均有效，对若螨的活性更高。根据试验对比，丁氟螨酯各方面效果均优于螺螨酯和阿维菌素。
在农业生产的实际过程中，防治害虫最容易产生的问题是害虫抗药性的产生。不同品种成分进行复配，是防治抗性害虫很常见的方法。不同成分进行复配，根据实际应用效果，来判断某种复配是增效、加和还是拮抗作用。经发明人大量试验发现，乙虫腈和丁氟螨酯复配后，增效作用显著，环境相容性极好，极大地减少了农药用药量。
经检索，目前尚无乙虫腈和丁氟螨酯混配增效的相关研究。
技术实现要素：
本发明提出的杀虫组合物含有乙虫腈和丁氟螨酯的两种活性组分，以及适量助剂。
一种含有乙虫腈与丁氟螨酯的杀虫组合物，包括活性成分a、活性成分b，辅助成分余量，其特征在于：活性成分a为乙虫腈，活性成分b为丁氟螨酯，且活性成分a和活性成分b的重量比为50∶1～1∶50。
所述的杀虫组合物，其特征在于：活性成分a和活性成分b的重量比为20∶1～1∶20，优选为10∶1～1∶10。
所述的杀虫组合物，活性成分a和活性成分b在制剂中的总质量百分比为1％～90％。
所述的杀虫组合物，活性成分a和活性成分b在制剂中总质量百分比优选为10％～50％。
所述的杀虫组合物，所述的农药制剂还包括农药制剂辅助成分。
进一步说，所述的农药制剂付出成分包括载体和助剂。
所述载体为水、溶剂或填料中的一种、二种或三种，水优选去离子水。
所述溶剂选自n，n－二甲基甲酰胺、环己酮、甲苯、二甲苯、二甲基亚砜、甲醇、乙醇、三甲基环己酮、n－辛基吡咯烷酮、乙醇胺、三乙醇胺、异丙胺。n－甲基吡咯烷酮、丙醇、丁醇、乙二醇、二乙二醇、乙二醇甲醚、丁醚、乙醇胺、异丙胺、乙酸乙酯或乙腈中的一种或多种组成的混合物。
所述填料选自高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉或轻质碳酸钙中的一种或多种组成的混合物。
所述助剂至少包括一种表面活性剂，根据不同的使用场合和需求，还可加入防冻剂、增稠剂、稳定剂、崩解剂、消泡剂等其他功能性助剂。
所述表面活性剂选自乳化剂、分散剂、润湿剂或渗透剂中的一种或四种。上述表面活性剂为常见的非离子表面活性剂或阴离子表面活性剂的单剂或复配制剂。
所述其他功能性助剂选自防冻剂、增稠剂、稳定剂、崩解剂或消泡剂中一种或五种。
所述乳化剂选自农乳500#(烷基苯磺酸钙)、op系列磷酸酯(壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯)、600#磷酸酯(苯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯)、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸铵盐、烷基联苯醚二磺酸镁盐、三乙醇胺盐、农乳400#(苄基二甲基酚聚氧乙基醚)、农乳700#(烷基酚甲醛树脂聚氧乙基醚)、宁乳36#(苯乙基酚甲醛树脂聚氧乙基醚)、农乳1600#(苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚)、环氧乙烷－环氧丙烷嵌段共聚物、op系列(壬基酚聚氧乙烯醚)、by系列(蓖麻油聚氧乙烯醚)、农乳33#(烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、司盘系列(山梨醇酐单硬脂酸)、吐温系列(失水山梨醇脂酸酯聚氧乙烯醚)或aeo系列(脂肪醇聚氧乙烯醚)中的一种或者多种组成的混合物。
所述分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯醚或甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一种或多种组成的混合物。
所述润湿剂选自十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、拉开粉bx、润湿渗透剂f、皂角粉、蚕沙或无患子粉中的一种或多种组成的混合物。
所述渗透剂选自渗透剂jfc(脂肪醇聚氧乙烯醚)、渗透剂t(顺丁烯二酸二异辛酯磺酸盐)、氮酮或有机硅中的一种或多种组成的混合物。
所述防冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇或尿素中的一种或多种组成的混合物。
所述增稠剂选自黄原胶、聚乙烯醇、膨润土、羧甲基纤维素或硅酸镁铝中的一种或多种组成的混合物。
所述稳定剂选自环氧大豆油、环氧氯丙烷、bht、乙酸乙酯、磷酸三苯酯的一种或多种组成的混合物。
所述崩解剂选自膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝、低取代羟丙基纤维素、乳糖、柠檬酸、丁二酸或碳酸氢钠中的一种或多种组成的混合物。
所述消泡剂选自硅油、硅酮类化合物、c10-c20饱和脂肪酸类化合物或c8-c10脂肪醇类化合物中的一种或多种组成的混合物。
上述所述的物质均可通过市场购得。
所述的杀虫组合物，组合物制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、悬乳剂。
所述的杀虫组合物用于防治水稻飞虱。
本发明的优点在于：
(1)乙虫腈和丁氟螨酯复配后，具有明显增效和持效作用；
(2)减少了农药的用药量，降低了农药在作物上的残留量，减轻了环境污染；
(3)对人畜安全，环境相容性好，害虫不易产生抗药性。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明进一步的说明，实施例中的百分比均为重量百分比，但本发明并不局限于此。
一、制剂制备案例
1、实施例1：30％乙虫腈·丁氟螨酯可湿性粉剂
称取10％乙虫腈、20％丁氟螨酯、7％脂肪胺聚氧乙烯醚、5％十二烷基硫酸钠，膨润土补足余量。将上述原料在混合机中混合，经超微气流粉碎机后再次混合均匀，即可制成30％乙虫腈·丁氟螨酯可湿性粉剂。
2、实施例2：60％乙虫腈·丁氟螨酯可湿性粉剂
称取30％乙虫腈、30％丁氟螨酯、7％脂肪胺聚氧乙烯醚、5％十二烷基硫酸钠，膨润土补足余量。将上述原料在混合机中混合，经超微气流粉碎机后再次混合均匀，即可制成60％乙虫腈·丁氟螨酯可湿性粉剂。
3、实施例3：40％乙虫腈·丁氟螨酯水分散粒剂
称取20％乙虫腈、20％丁氟螨酯、8％烷基酚聚氧乙烯醚、6％拉开粉bx、5％硫酸铵、3％羧甲基纤维素钠，白炭黑补足余量。按上述原料混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎并混合均匀，再加水捏合造粒，在沸腾干燥机中干燥、筛分，经检测分析，即可制成40％乙虫腈·丁氟螨酯水分散粒剂。
4、实施例4：50％乙虫腈·丁氟螨酯水分散粒剂
称取20％乙虫腈、30％丁氟螨酯、8％烷基酚聚氧乙烯醚、6％拉开粉bx、5％硫酸铵、3％羧甲基纤维素钠，白炭黑补足余量。按上述原料混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎并混合均匀，再加水捏合造粒，在沸腾干燥机中干燥、筛分，经检测分析，即可制成50％乙虫腈·丁氟螨酯水分散粒剂。
5、实施例:5：15％乙虫腈·丁氟螨酯悬浮剂
称取5％乙虫腈、10％丁氟螨酯、10％木质素磺酸钠、5％十二烷基苯磺酸钠、1.5％乙二醇、0.6％黄原胶、0.4％己醇、3％三硅氧烷、0.8％苯甲酸钠，去离子水补足余量。将去离子水和其它助剂经高速剪切均质机混合均匀，再加入有效成分乙虫腈、丁氟螨酯，在砂磨机中进行砂磨，使悬浮剂粒径d90在5μm以下，即可制成15％乙虫腈·丁氟螨酯悬浮剂。
6、实施例6：35％乙虫腈·丁氟螨酯悬浮剂
称取15％乙虫腈、20％丁氟螨酯、10％木质素磺酸钠、5％十二烷基苯磺酸钠、1.5％乙二醇、0.6％黄原胶、0.4％己醇、3％三硅氧烷、0.8％苯甲酸钠，去离子水补足余量。将去离子水和其它助剂经高速剪切均质机混合均匀，再加入有效成分乙虫腈、丁氟螨酯，在砂磨机中进行砂磨，使悬浮剂粒径d90在5μm以下，即可制成35％乙虫腈·丁氟螨酯悬浮剂。
7、实施例7：25％乙虫腈·丁氟螨酯悬乳剂
称取10％乙虫腈、15％丁氟螨酯、8％异丙醇、5％山梨醇酐单硬脂酸酯、5％肪酸聚氧乙烯酯、1％聚乙烯醇、0.3％丁醇、2％渗透剂jfc、0.5％山梨酸钾，去离子水补足余量。将乙虫腈在异丙醇中溶解，加入山梨醇酐单硬脂酸酯搅拌均匀成油相；将去离子水和其它助剂经高速剪切均质机混合均匀，再加入丁氟螨酯，在砂磨机中进行砂磨，使悬浮剂粒径d90在5μm以下。将油相加入砂磨好的悬浮剂中，在高速剪切下，使药液粒径d90在5μm以下，即可制成25％乙虫腈·丁氟螨酯悬乳剂。
8、实施例8：36％乙虫腈·丁氟螨酯悬乳剂
称取12％乙虫腈、24％丁氟螨酯、8％异丙醇、5％山梨醇酐单硬脂酸酯、5％肪酸聚氧乙烯酯、1％聚乙烯醇、0.3％丁醇、2％渗透剂jfc、0.5％山梨酸钾，去离子水补足余量。将乙虫腈在异丙醇中溶解，加入山梨醇酐单硬脂酸酯搅拌均匀成油相；将去离子水和其它助剂经高速剪切均质机混合均匀，再加入丁氟螨酯，在砂磨机中进行砂磨，使悬浮剂粒径d90在5μm以下。将油相加入砂磨好的悬浮剂中，在高速剪切下，使药液粒径d90在5μm以下，即可制成36％乙虫腈·丁氟螨酯悬乳剂。
二、活性案例
1、室内活性案例
本实验用于研究不同质量比乙虫腈(a)与丁氟螨酯(b)复配对稻飞虱的联合毒力。
试虫：稻飞虱。
供试药剂：乙虫腈(a)与丁氟螨酯(b)以不同配比制备的悬浮剂。
试验依据：ny/t1154.11-2008《农药室内生物测定试验准则杀虫剂第11部分稻茎浸渍法》，ny/t1154.7-2006《农药室内生物测定试验准侧杀虫剂第7部分混配的联合作用测定》。
试验方法：将准备好的稻茎在配置好的药液中浸渍30s，取出晾干，用湿脱脂棉包住根部保湿，外包保鲜膜，置于试管中，每试管3株。每处理不少于4次重复。并设清水空白对照。
用吸虫器将试虫移入试管中，每试管15头，管口用纱布罩住。处理后的试虫置于温度为25±1摄氏度，相对湿度80％条件下饲养。观察48h小时后市场的死亡情况。
数据调查与分析：
根据调查数据，计算各处理的校正死亡率。按公式1和2计算，计算结果均保留2个小数点。
p＝k/n*100·······················1
式中：
p-死亡率，单位为百分数(％)；
k-处理死亡虫数，单位为头；
n-表示处理总虫数，单位为头。
p1＝(pt-p0)/(1-p0)*100················2
式中：
p1-校正死亡率，单位百分数(％)；
pt-处理死亡率，单位为百分数(％)；
p0-空白对照死亡率，单位为百分数(％)。
若对照死亡率＜5％，无需校正；对照死亡率在5％～20％之间，应按照公式2进行校正；对照死亡率＞20％，试验需重做。
统计分析：用统计分析系统进行数据粉丝，计算各药剂的lc50。
混剂的共毒系数(ctc)按式3、4、5计算：
ati＝s/t*100······················3
式中：
ati-混剂实测毒力指数；
s-标准药剂的lc50,单位为毫克每升；
l-混剂的lc50，单位为毫克每升。
tti＝tia*pa+tib*pb···················4
式中：
tti-混剂理论毒力指数；
tia-a药剂毒力指数；
pa-a药剂在混剂中的百分含量，单位为百分率(％)；
tib-b药剂毒力指数；
pb-b药剂在混剂中的百分含量，单位为百分率(％)。
ctc＝ati/tti*100····················5
式中：
ctc-共毒系数；
ati-混剂实测毒力指数；
tti-混剂理论毒力指数。
复配药剂的共毒系数ctc≥120,表现为增效作用；ctc≤80表现为拮抗作用；ctc介于80至120之间表现为相加作用。
表1乙虫腈与丁氟螨酯不同配比对稻飞虱的毒力结果
由表1可知，乙虫腈与丁氟螨酯复配防治稻飞虱的配比在50∶1至1∶50时，共毒系数均大于120，说明两者在50∶1至1∶50范围内混配均表现出增效作用，尤其是当乙虫腈与丁氟螨酯的配比在10∶1至1∶10时，增效作用更为明显突出，其中乙虫腈与丁氟螨酯重量比为1∶1时共毒系数最大，为193.98，增效作用最为明显，经试验人发现，乙虫腈与丁氟螨酯复配在50∶1～1∶50时对防治水稻稻飞虱害虫具有较好的增效作用，特别是二者的配比在5∶1、4∶1、3∶1、2∶1、1∶1、1∶2、1∶3时共毒系数均大于140，增效作用明显。
2、田间药效案例:乙虫腈与丁氟螨酯及其复配防治稻飞虱药效试验
试验依据：gb/t17980.4-2000《农药田间药效试验准则(一)杀虫剂防治水稻稻飞虱》
试验药剂：本试验药剂由海利尔药业集团股份有限公司提供，对照药剂10％乙虫腈悬浮剂(市购)，10％丁氟螨酯悬浮剂(市购)。
试验处理：试验采用常规喷雾法，药前调查稻飞虱虫害指数，于虫害发生初期施药，施药后3天、7天、14天调查虫害指数并计算防效。实验结果如下所示：
表2乙虫腈、丁氟螨酯及其复配防治稻飞虱药效试验
由表2可以看出，乙虫腈与丁氟螨酯复配后能有效防治稻飞虱，防治效果均优于单剂的防效，且防效时间长。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。