本发明属于农药技术领域，涉及一种杀虫组合物及应用，尤其涉及一种主要由溴氰虫酰胺和螺虫乙酯制备而成的杀虫组合物及应用。
背景技术：
溴氰虫酰胺(cyantraniliprole)，化学名称：3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-n-[4-氰基-2-甲基-6-[(甲基氨基)羟基]苯基]-1h-吡唑-5-甲酰胺。溴氰虫酰胺是杜邦公司继氯虫酰胺之后成功开发的第二代鱼尼丁受体抑制剂类杀虫剂，其作用机理是通过激活靶标害虫的鱼尼丁受体，释放横纹肌和平滑肌细胞内贮存的钙离子，从而损害害虫的肌肉运动调节，导致害虫麻痹死亡。溴氰虫酰胺是通过改变苯环上的各种极性基团而成，具有更高效，适用作物更广泛，可有效防治鳞翅目、半翅目和鞘翅目害虫，具有极强的双向传导和内吸性能，还具有一定的触杀活性，该药表现出对哺乳动物和害虫鱼尼丁受体极显著的选择性差异，大大提高了对哺乳动物、其他脊椎动物以及其他天敌的安全性。
螺虫乙酯(spirotetramat)，化学名称：4-(乙氧基羰基氧基)-8-甲氧基-3-(2，5-二甲苯基)-1-氮杂螺[4，5]-癸-3-烯-2-酮。螺虫乙酯是新型季酮酸类杀虫剂，具有双向内吸传导性能，杀虫谱广，持效期长，可提供长达8周的有效防治。它是通过干扰昆虫的脂肪生物合成导致幼虫死亡，降低成虫的繁殖能力。由于其独特的作用机制，可有效地防治各种刺吸式口器害虫，如蚜虫、蓟马、粉蚧、粉虱和介壳虫等。研究表明其对重要益虫如瓢虫、食蚜蝇和寄生蜂具有良好的选择性。
施用化学药剂是防治植物病虫害的最为有效的手段。但长期连续高剂量地施用单一的化学药剂，容易造成药剂的残留、环境污染以及耐抗药性真菌发展等问题。不同农药品种的混配，是防治农业抗性病虫草害的常见方法。通过农药配方筛选，筛选出合理的配方，可有效提高实际防治效果，扩大杀虫谱，延长施药适期、减少用药量、降低成本和药害、减少残留、延缓病虫草害抗药性的产生，延长药剂的使用寿命，是农业综合治理的重要手段。基于溴氰虫酰胺已经形成了多种杀虫剂组合物，但经查阅现有，尚未发现以溴氰虫酰胺为核心，并附加螺虫乙酯形成全新的杀虫剂组合物。
技术实现要素：
为了解决背景技术中存在的上述技术问题，本发明提供了一种组分合理、增效显著、杀虫效果好，用药成本低以及对作物安全的杀虫组合物及应用。
为了实现上述目的，克服现有单一制剂的缺陷，本发明采用如下技术方案：
一种杀虫组合物，其特征在于：所述杀虫组合物包括溴氰虫酰胺以及螺虫乙酯；所述溴氰虫酰胺与螺虫乙酯的重量比是1：10-10：1。
上述溴氰虫酰胺与螺虫乙酯的重量比是1：5-5：1。
上述溴氰虫酰胺与螺虫乙酯的含量之和是杀虫组合物总重量的0.5％-50％。
上述溴氰虫酰胺与螺虫乙酯的含量之和是杀虫组合物总重量的0.8％-30％。
上述杀虫组合物是悬浮剂、水分散粒剂或颗粒剂。
上述杀虫组合物是悬浮剂时，所述杀虫组合物还包括分散剂、润湿剂、增稠剂、防腐剂、消泡剂、防冻剂以及填料水；
所述分散剂是聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘甲醛缩合物磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸盐、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基聚氧乙烯醚磺酸盐、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物、拉开粉以及十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯中的一种或多种的组合；
所述润湿剂是烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基萘磺酸盐、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚中以及三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物中的一种或多种的组合；
所述增稠剂是黄原胶、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝、羧甲基纤维素、羧乙基纤维素以及甲基纤维素中的一种或多种的组合；
所述防腐剂是甲醛、苯甲酸、苯甲酸钠、山梨酸钾以及异噻唑啉酮中的一种或多种；
所述消泡剂是硅油、硅酮类化合物、c10-20饱和脂肪酸类化合物、c8-10脂肪醇类、己醇、丁醇以及辛醇中的一种或多种的组合；
所述防冻剂是乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、山梨醇、尿素以及无机盐类中的一种或多种的组合；
所述填料是去离子水。
上述杀虫组合物是水分散粒剂时，所述杀虫组合物还包括分散剂、湿润剂、崩解剂、粘结剂以及填料；
所述分散剂是聚羧酸盐、木质素磺酸盐以及烷基萘磺酸盐中的一种或多种的组合；所述聚羧酸盐是tersperse2700、t36或gy-d06；
所述湿润剂是烷基硫酸盐、烷基磺酸盐以及萘磺酸盐中的一种或多种的组合；
所述崩解剂是硫酸铵、硫酸钠、尿素、硝酸钙、硝酸镁、聚乙烯吡咯烷酮、淀粉及其衍生物以及膨润土中的一种或多种的组合；
所述粘结剂是淀粉、葡萄糖、聚乙烯醇、聚乙二醇、羧甲基纤维素钠以及蔗糖中的一种或多种的组合；
所述填料是硅藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、滑石粉、凹凸棒土以及陶土中的一种或多种的组合。
上述杀虫组合物是颗粒剂时，所述杀虫组合物还包括载体肥料、分散剂、缓释剂、粘结剂以及填料；
所述载体肥料是大量元素肥料、中量元素肥料、微量元素肥料、有机肥料以及氨基酸肥料中的一种或多种的组合；
所述分散剂是常规的天然分散剂或合成分散剂中的一种或多种的组合；
所述缓释剂是聚乙烯醇或阿拉伯胶；
所述粘结剂是聚乙二醇或工业明胶；
所述填料是碳酸氢钙、高岭土以及砖渣中的一种或多种的组合。
如前所述的杀虫组合物在防治番茄白粉虱、甘蓝小菜蛾、甘蓝黄条跳甲以及黄瓜蚜虫时的应用。
与现有技术相比，本发明的优点是：
1)本发明组分合理，杀虫效果好，且其活性和杀虫效果不是各组分活性的简单叠加，而是有显著的增效作用，延长了药剂的使用寿命，有利于克服和延缓害虫抗药性的产生；2)两种有效成分复配，扩大了防治谱，对作物安全性好，符合农药制剂的安全性要求；3)两种有效成分复配，降低了农药使用量，从而降低了用药成本，减少了农药残留和对环境的污染。4)本发明对农业生产上的番茄白粉虱、甘蓝小菜蛾、甘蓝黄条跳甲、黄瓜蚜虫有很好的防治效果。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加简洁明了，本发明用以下具体实施例进行说明，但本发明绝非仅限于这些例子。以下所述仅为本发明较好的实施例，仅仅用于描述本发明，不能理解为对本发明的范围的限制。应当指出的是，凡在本发明的精神和原则之内所做的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
本发明提供了一种含有溴氰虫酰胺和螺虫乙酯的杀虫组合物，含溴氰虫酰胺和螺虫乙酯的杀虫组合物包括第一活性成分溴氰虫酰胺以及第二活性成分螺虫乙酯。
经过对组合物进行联合作用的定量分析，第一活性成分和第二活性成分的重量比为1：10-10：1，优选为1：5-5：1。
第一活性成分和第二活性成分的含量之和为组合物总重量的0.5％-50％。
本发明的杀虫剂组合物应用领域为防治番茄白粉虱、甘蓝小菜蛾、甘蓝黄条跳甲、黄瓜蚜虫。
同时，基于如上配方，按照本技术领域技术人员所公知的方法再增加农药制剂加工中可以使用的助剂，可进一步形成的剂型是悬浮剂、水分散粒剂、颗粒剂。
对悬浮剂，可使用的助剂有：分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘甲醛缩合物磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸盐、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基聚氧乙烯醚磺酸盐、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物、拉开粉、十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯等中的一种或多种的组合；润湿剂如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基萘磺酸盐、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚中、三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物等中的一种或多种的组合；增稠剂如黄原胶、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝、羧甲基纤维素、羧乙基纤维素、甲基纤维素等中的一种或多种的组合；防腐剂如甲醛、苯甲酸、苯甲酸钠、山梨酸钾、异噻唑啉酮等中的一种或多种；消泡剂如硅油、硅酮类化合物、c10-20饱和脂肪酸类化合物、c8-10脂肪醇类、己醇、丁醇、辛醇中的一种或多种的组合；防冻剂如乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、山梨醇、尿素、无机盐类中的一种或多种的组合；水为去离子水。
对水分散粒剂，可使用的助剂有：分散剂如聚羧酸盐(tersperse2700、t36、gy-d06等)、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐中的一种或多种的组合；湿润剂如烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐中的一种或多种的组合；崩解剂如硫酸铵、硫酸钠、尿素、硝酸钙、硝酸镁、聚乙烯吡咯烷酮、淀粉及其衍生物、膨润土中的一种或多种的组合；粘结剂如淀粉、葡萄糖、聚乙烯醇、聚乙二醇、羧甲基纤维素钠、蔗糖中的一种或多种的组合；填料如硅藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土中的一种或多种的组合。
对颗粒剂，可使用的助剂有：载体肥料如大量元素肥料、中量元素肥料、微量元素肥料、有机肥料、氨基酸肥料中的一种或多种的组合；分散剂如常规的天然分散剂或合成分散剂等中的一种或多种的组合；缓释剂如聚乙烯醇或阿拉伯胶；粘结剂如聚乙二醇或工业明胶；填料如碳酸氢钙、高岭土、砖渣中的一种或多种的组合。
下面将结合具体实施例，对本发明所限定的技术方案做详细说明：
制剂实施例1
称取180克溴氰虫酰胺、60克螺虫乙酯、50克烷基萘磺酸盐、40克木质素磺酸钠、20克拉开粉bx(二丁基萘磺酸钠)，20克k-12(十二烷基硫酸钠)，15克硫酸钠、高岭土加足至1000克。上述原料经常规制备水分散粒剂的方法即混合、超微气流粉碎、混合、造粒步骤制备得24％溴氰虫酰胺·螺虫乙酯水分散粒剂。
制剂实施例2
称取100克溴氰虫酰胺、100克螺虫乙酯、50克t-36、40克木质素磺酸钠、20克拉开粉bx(二丁基萘磺酸钠)，20克k-12(十二烷基硫酸钠)，15克尿素、硅藻土加足至1000克。上述原料经常规制取水分散粒剂的方法即混合、超微气流粉碎、混合、造粒步骤制备得20％溴氰虫酰胺·螺虫乙酯水分散粒剂。
制剂实施例3
称取150克溴氰虫酰胺、50克螺虫乙酯、30克十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯、50克木质素磺酸钠、30克烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、45克膨润土、50克尿素、30克山梨酸钾、10克己醇，去离子水加至1000克重量份。上述原料经混合、高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨至粒径d90小于10微米后制得20％溴氰虫酰胺·螺虫乙酯悬浮剂。
制剂实施例4
称取150克溴氰虫酰胺、150克螺虫乙酯、30克聚羧酸盐、50克木质素磺酸钠、30克烷基萘磺酸盐、45克黄原胶、50克丙二醇、30克山梨酸钾、10克己醇，去离子水加至1000克重量份。上述原料经混合、高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨至粒径d90小于10微米后制得30％溴氰虫酰胺·螺虫乙酯悬浮剂。
制剂实施例5
称取60克溴氰虫酰胺、20克螺虫乙酯、5000克载体肥料、50克分散剂、10克聚乙烯醇，10克工业明胶，高岭土加足至10000克。上述原料经混合、超微气流粉碎、混合、造粒工艺步骤制备得0.8％溴氰虫酰胺·螺虫乙酯颗粒剂。
制剂实施例6
称取50克溴氰虫酰胺、50克螺虫乙酯、5000克载体肥料、50克分散剂、10克聚乙烯醇，10克工业明胶，高岭土加足至10000克。上述原料经混合、超微气流粉碎、混合、造粒工艺步骤制备得1％溴氰虫酰胺·螺虫乙酯颗粒剂。
制剂实施例7
称取15克溴氰虫酰胺、15克螺虫乙酯、50克木质素磺酸盐、30克烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、25克十二烷基硫酸钠，高岭土土加足至1000克。上述原料经混合、超微气流粉碎、混合造粒工艺步骤制备得3％溴氰虫酰胺·螺虫乙酯颗粒剂。
制剂实施例8
称取30克溴氰虫酰胺、10克螺虫乙酯、50克脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、30克烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、25克十二烷基硫酸钠，白炭黑加足至1000克。上述原料经混合、超微气流粉碎、混合造粒工艺步骤制备得4％溴氰虫酰胺·螺虫乙酯颗粒剂。
生物实施例1溴氰虫酰胺·螺虫乙酯对白粉虱的联合作用测定
将溴氰虫酰胺和螺虫乙酯分别按照表1中的比例混配。供试靶标为白粉虱。采用浸虫法，参考中华人民共和国农业行业标准ny/t1154.6-2006，72小时检查死虫数，计算死亡率。空白对照为清水。每处理设置5个浓度梯度。试验数据经计算机dps软件系统处理，求出各药剂的lc50，并参照ny/t1154.7-2006采用孙云沛法求出各混配比例的共毒系数，即ctc≤80为拮抗作用，80＜ctc＜120为相加作用，ctc≥120为增效作用。
表1溴氰虫酰胺与螺虫乙酯混配对白粉虱的毒力测定结果
由表1中数据可见，溴氰虫酰胺和螺虫乙酯7个不同的配比对白粉虱的共毒系数均大于120，说明两药剂复配对白粉虱具有很好的增效作用。其中，溴氰虫酰胺：螺虫乙酯的比例为1-5：5-1时，增效显著；当二者的比例为1：1时，共毒系数最高为218.12，增效尤为显著。
生物实施例2溴氰虫酰胺·螺虫乙酯对小菜蛾的联合作用测定
将溴氰虫酰胺和螺虫乙酯分别按照表2中的比例混配。供试靶标为小菜蛾。采用点滴法，参考中华人民共和国农业行业标准ny/t1154.1-2006，48小时检查死虫数，计算死亡率。空白对照为清水。每处理设置5个浓度梯度。试验数据经计算机dps软件系统处理，求出各药剂的lc50，并参照ny/t1154.7-2006采用孙云沛法求出各混配比例的共毒系数，即ctc≤80为拮抗作用，80＜ctc＜120为相加作用，ctc≥120为增效作用。
表2溴氰虫酰胺与螺虫乙酯混配对小菜蛾的毒力测定结果
由表2中数据可见，溴氰虫酰胺和螺虫乙酯7个不同的配比对小菜蛾的共毒系数均大于120，说明两药剂复配对小菜蛾具有很好的增效作用。其中，溴氰虫酰胺：螺虫乙酯的比例为1-5：5-1时，增效显著；当二者的比例为3：1时，共毒系数最高为170.56，增效尤为显著。
生物实施例3溴氰虫酰胺·螺虫乙酯对黄曲条跳甲的联合作用测定
将溴氰虫酰胺和螺虫乙酯分别按照表3中的比例混配。供试靶标为蔬菜黄曲条跳甲(phyllotretastriolata)。采用浸虫法，参考中华人民共和国农业行业标准ny/t1154.6-2006，72小时检查死虫数，计算死亡率。空白对照为清水。每处理设置5个浓度梯度。试验数据经计算机dps软件系统处理，求出各药剂的lc50，并参照ny/t1154.7-2006采用孙云沛法求出各混配比例的共毒系数，即ctc≤80为拮抗作用，80＜ctc＜120为相加作用，ctc≥120为增效作用。
表3溴氰虫酰胺与螺虫乙酯混配对黄曲条跳甲的毒力测定结果
由表3中数据可见，溴氰虫酰胺和螺虫乙酯7个不同的配比对黄曲条跳甲的共毒系数均大于120，说明两药剂复配对黄曲条跳甲具有很好的增效作用。其中，溴氰虫酰胺：螺虫乙酯的比例为1-5：5-1时，增效显著；当二者的比例为1：1时，共毒系数最高为185.18，增效尤为显著。
生物实施例4溴氰虫酰胺·螺虫乙酯对蚜虫的联合作用测定
将溴氰虫酰胺和螺虫乙酯分别按照表4中的比例混配。供试靶标为蚜虫。采用浸虫法，参考中华人民共和国农业行业标准ny/t1154.6-2006，72小时检查死虫数，计算死亡率。空白对照为清水。每处理设置5个浓度梯度。试验数据经计算机dps软件系统处理，求出各药剂的lc50，并参照ny/t1154.7-2006采用孙云沛法求出各混配比例的共毒系数，即ctc≤80为拮抗作用，80＜ctc＜120为相加作用，ctc≥120为增效作用。
表4溴氰虫酰胺与螺虫乙酯混配对蚜虫的毒力测定结果
由表4中数据可见，溴氰虫酰胺和螺虫乙酯7个不同的配比对蚜虫的共毒系数均大于120，说明两药剂复配对蚜虫具有很好的增效作用。其中，溴氰虫酰胺：螺虫乙酯的比例为1-5：5-1时，增效显著；当二者的比例为3：1时，共毒系数最高为162.10，增效尤为显著。
生物实施例5
(1)试验药剂：制剂实施例1、制剂实施例2、制剂实施例3、制剂实施例4
(2)对照药剂：10％溴氰虫酰胺可分散油悬浮剂、22.4％螺虫乙酯悬浮剂
(3)防治对象：甘蓝小菜蛾、黄瓜蚜虫
(4)施药方法：喷雾。试验结果见表5、表6。
表5防治甘蓝小菜蛾田间试验结果
表6防治黄瓜蚜虫田间试验结果
从试验结果表5、表6可以看出，本发明的制剂实施例1、制剂实施例2、制剂实施例3、制剂实施例4对甘蓝小菜蛾、黄瓜蚜虫具有很好的防治效果，防效均达85％以上，且随着用药量的增加防治效果也逐渐增加，试验药剂制剂实施例1、制剂实施例2、制剂实施例3、制剂实施例4的防治效果优于对照10％溴氰虫酰胺可分散油悬浮剂和22.4％螺虫乙酯悬浮剂，在试验过程中未发现对甘蓝、黄瓜有药害产生，且对后茬作物没有影响。
生物实施例6
(1)试验药剂：制剂实施例1、制剂实施例2、制剂实施例3、制剂实施例4
(2)对照药剂：10％溴氰虫酰胺可分散油悬浮剂、22.4％螺虫乙酯悬浮剂
(3)防治对象：番茄白粉虱、甘蓝黄条跳甲
(4)施药方法：喷雾。试验结果见表7、表8。
表7防治番茄白粉虱田间试验结果
表8防治甘蓝黄条跳甲田间试验结果
从试验结果表7、表8可以看出，本发明的制剂实施例1、制剂实施例2、制剂实施例3、制剂实施例4对番茄白粉虱、甘蓝黄条跳甲具有很好的防治效果，防效均达85％以上，且随着用药量的增加防治效果也逐渐增加，试验药剂制剂实施例1、制剂实施例2、制剂实施例3、制剂实施例4的防治效果优于对照10％溴氰虫酰胺可分散油悬浮剂和22.4％螺虫乙酯悬浮剂，在试验过程中未发现对番茄、甘蓝有药害产生，且对后茬作物没有影响。
生物实施例7
(1)试验药剂：制剂实施例5、制剂实施例6、制剂实施例7、制剂实施例8
(2)对照药剂：10％溴氰虫酰胺可分散油悬浮剂、22.4％螺虫乙酯悬浮剂
(3)防治对象：番茄白粉虱、甘蓝黄条跳甲
(4)施药方法：制剂实施例5、制剂实施例6、制剂实施例7和制剂实施例8于播种前直接撒施，对照药剂10％溴氰虫酰胺可分散油悬浮剂和22.4％螺虫乙酯悬浮剂于播种前拌土、拌肥撒施。试验结果见表9、表10。
表9防治番茄白粉虱田间试验结果
表10防治甘蓝黄条跳甲田间试验结果
从试验结果表9、表10可以看出，本发明的制剂实施例5、制剂实施例6、制剂实施例7、制剂实施例8对番茄白粉虱、甘蓝黄条跳甲具有很好的防治效果，防效均达85％以上，且随着用药量的增加防治效果也逐渐增加，试验药剂制剂实施例5、制剂实施例6、制剂实施例7、制剂实施例8的防治效果优于对照10％溴氰虫酰胺可分散油悬浮剂和22.4％螺虫乙酯悬浮剂，在试验过程中未发现对番茄、甘蓝有药害产生，且对后茬作物没有影响，在出苗率和产量方面，制剂实施例的出苗率和增产率也明显高于对照药剂。