一种含氟胺磺隆的除草组合物及其制备方法与流程

本发明属于除草组合物领域，具体涉及一种含氟胺磺隆的除草组合物及其制备方法。

背景技术：

氟胺磺隆是一种磺酰脲类除草剂，其作用机理是抑制植物的乙酰乳酸酶合成，阻断侧链氨基酸生物合成，从而影响细胞的分裂和生长，氟胺磺隆用于甜菜田的苗后除草，可有效防除许多一年生和多年生阔叶杂草，但对禾本科杂草防效不佳。

精喹禾灵是一种芳氧基苯氧基羧酸类除草剂，其作用机理是作为乙酰辅酶a羧化酶抑制剂，抑制乙酸渗入脂肪酸，阻断用于建立细胞生长新膜所需磷脂的生成，其对禾本科杂草高效，可有效防除一年生禾本科杂草，如稗草、看麦娘、野燕麦、马唐、牛筋草、狗尾草、雀麦、画眉草等，提高剂量，可防除狗牙根、白茅、芦苇等多年生禾本科杂草；具有高度选择性，对大多数阔叶作物安全，但是，精喹禾灵对阔叶杂草无效。

目前，登记用于甜菜田的苗后除草剂品种很少，且无精喹禾灵相关制剂产品，更无关于氟胺磺隆和精喹禾灵复配的除草组合物的报道。

技术实现要素：

为了弥补现有甜菜田除草剂在实际应用过程中存在的不足，本发明的目的在于提供一种含氟胺磺隆的除草组合物及其制备方法，该除草组合物可同时防除对禾本科杂草和阔叶杂草，持效期长，药后30天防效仍在90％以上，扩大了除草谱，提高了防效，丰富了甜菜田除草剂品种的选择。

为了达到上述目的，本发明提供如下技术方案：

一种含氟胺磺隆的除草组合物，其包括两种活性成分a、b和增效剂，其中，a为氟胺磺隆，b为精喹禾灵，所述两种活性成分的重量比为氟胺磺隆∶精喹禾灵＝(50～1)∶(1～50)，所述增效剂与精喹禾灵的重量比为增效剂∶精喹禾灵＝(50～1)∶(1～50)。

优选地，所述两种活性成分的重量比为氟胺磺隆∶精喹禾灵＝(5～1)∶(1～10)，所述增效剂与精喹禾灵的重量比为增效剂∶精喹禾灵(5～1)∶(1～20)。

进一步，所述增效剂为壬基酚聚氧乙烯醚、辛基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、异构c13醇聚氧乙烯醚、聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯、烷基芳基醚基邻苯二甲酸甘油酯、烷氧基化脂肪胺、烷基二苯醚二磺酸盐、烷氧基改性聚三硅氧烷、烷基醇醚硫酸盐、顺丁烯二酸二仲辛酯磺酸盐、氮酮、油酸甲酯、植物油、甲酯化植物油和矿物油中的一种或任意几种任意比例的混合物。

一种含氟胺磺隆的除草制剂，其包括所述除草组合物，该除草组合物与农药制剂中允许的助剂，配制成农药上允许的任意剂型的除草制剂。

优选地，所述除草制剂中，两种活性成分占所述除草组合物总重量的0.1-90％，更优选1％～60％。

进一步，所述除草制剂的剂型为水分散粒剂。

进一步，所述水分散粒剂中，包括如下重量含量的组分：氟胺磺隆1～40％，精喹禾灵1～20％，增效剂0.1～20％，润湿剂1～10％，分散剂1～20％，崩解剂1～30％，粘结剂0.1～10％，消泡剂0.1～5％，填料补至100％。

优选地，所述润湿剂为烷基酚聚氧乙烯醚及其磺酸盐、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基苯磺酸盐和芳基或脂肪醇醚磺酸盐中的一种或任意几种任意比例的混合物。

又，所述分散剂为木质素及其磺酸盐衍生物、烷基萘磺酸盐甲醛缩合物和聚羧酸盐中的一种或任意几种任意比例的混合物。

优选地，所述崩解剂为氯化铵、氯化钙、氯化钠、硫酸钠、硫酸铵、尿素、交联聚乙烯吡咯烷酮、羧甲基淀粉钠、低取代羟丙基甲基纤维素和固体弱酸弱碱缓冲体系中的一种或任意几种任意比例的混合物。

又，所述固体弱酸弱碱缓冲体系为由柠檬酸与碳酸盐、柠檬酸与碳酸氢盐或为硫酸铵与碳酸氢盐组成的缓冲体系。

进一步，所述粘结剂为葡萄糖、乳糖、蔗糖、麦芽糊精、可溶性淀粉、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、聚乙二醇、聚乙烯醇和聚乙烯吡咯烷酮中的一种或任意几种任意比例的混合物。

又，所述消泡剂为脂肪酸盐和有机硅消泡剂中的一种或任意几种任意比例的混合物。

又，所述植物油选自大豆油、玉米油、花生油、菜籽油、蓖麻油或棕榈油；所述填料为高岭土、硅藻土、轻质碳酸钙、凹凸棒土、陶土、滑石粉、海泡石、无机膨润土、白炭黑、多糖类和无机盐类中的一种或任意几种任意比例的混合物。

一种含氟胺磺隆的除草制剂水分散粒剂的制备方法，包括以下步骤：

1)按照下述组分的含量要求：氟胺磺隆1～40％，精喹禾灵1～20％，润湿剂1～10％，分散剂1～20％，崩解剂1～30％，粘结剂0.1～10％，消泡剂0.1～5％，增效剂0.1～20％，填料补至100％；将氟胺磺隆、精喹禾灵、分散剂、崩解剂、粘结剂、增效剂及填料混合均匀，再经气流粉碎制得干基，其中干基的粉碎细度控制为：通过45μm试验筛的量≥95％；

2)将润湿剂、消泡剂配制成乙醇溶液，制得水基，水基占除草制剂物料总量的12～25％；

3)将水基喷雾至干基进行造粒，干燥；其中，造粒和干燥的过程都在流化床上完成，干燥温度50～60℃；

4)将步骤3)制得的颗粒进行整粒、筛分，经检测、分装，即得到所述含氟胺磺隆的除草制剂水分散粒剂。

本发明中的活性成分a为氟胺磺隆(triflusulfuron-methyl)，化学名为2-[4-(二甲胺基)-6-(2，2，2-三氟乙氧基)-1，3，5-三嗪-2-基氨基甲酰基氨基磺酰基]间甲基苯甲酸甲酯，其化学结构式如下：

本发明中的活性成分b为精喹禾灵(quizalofop-p-ethyl)，化学名为(r)-2-[4-(6-氯喹喔啉-2-基氧基)苯氧基]丙酸乙酯，其化学结构式如下：

本发明根据氟胺磺隆和精喹禾灵各自的特点，将两者进行了较深入的复配研究，发现两者在一定的混配比例范围内，结合增效剂，对杂草具有较显著的协同增效或加成作用，提高防效，扩大除草谱，可以作为一种理想的甜菜田除草剂。

本发明的除草组合物中添加了增效剂，所述增效剂按照作用类型可选自三类：润湿渗透型增效剂、内吸型增效剂以及表面滞留型增效剂，其中，润湿渗透型增效剂能够降低除草组合物的表面张力，增加氟胺磺隆和精喹禾灵在杂草叶面上的润湿渗透性能，选自壬基酚聚氧乙烯醚、辛基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、异构c13醇聚氧乙烯醚、烷基二苯醚二磺酸盐、烷氧基改性聚三硅氧烷、烷基醇醚硫酸盐、顺丁烯二酸二仲辛酯磺酸盐、氮酮；内吸性增效剂可以提高氟胺磺隆和精喹禾灵在杂草体内的内吸传导性能，选自烷基芳基醚基邻苯二甲酸甘油酯、烷氧基化脂肪胺；表面滞留型可以增加药剂对杂草叶面的黏附性能，提高药剂的耐雨水冲刷能力，通过增效剂的作用，显著提高药剂被杂草植株的吸收效果，从而有效地提高了除草组合物对一年生和多年生杂草的防除效果，选自聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯、油酸甲酯、植物油、甲酯化植物油和矿物油。

本发明含氟胺磺隆的除草制剂水分散粒剂的制备中采用流化床造粒法，该工艺制备的颗粒分散性非常好，分散性在90％以上，悬浮率在90％以上，崩解次数在10次以内，更大程度地方便了作业者的使用，克服了挤压造粒法中颗粒硬度大，崩解性能较差的缺陷。

由于氟胺磺隆在水中水解迅速，生产过程中易发生降解，降解率在5～10％，存在稳定性不佳的问题，本发明在造粒时，使用了无水乙醇进行喷雾造粒，氟胺磺隆几乎不降解，极大地提高了氟胺磺隆的化学稳定性，且保证了造粒的成型性与顺畅性。

本发明制备的含氟胺磺隆的除草组合物水分散粒剂润湿时间缩短，仅需8-12秒，水分降低，水分含量在0.0-1.0，对环境友好，对作业者安全，崩解快，分散性及稳定性好，持久起泡性得到改善，为产品工业化大生产打下了良好的基础。

与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：

本发明的除草组合物，可同时防除对禾本科杂草和阔叶杂草，扩大了除草谱，有效地提高了除草组合物对一年生和多年生杂草的防除效果，无需分别施药，一次用药即可解决大多数杂草问题，丰富了甜菜田茎叶处理除草剂品种的选择。

本发明中，选用的增效剂能够降低药剂的表面张力，增加药剂在杂草叶面上的润湿渗透性能，显著提高药剂被杂草植株的吸收，氟胺磺隆和精喹禾灵除草复配后，增效明显，可以克服长期使用单一药剂导致杂草抗药性发生的缺点，延长了药剂的使用寿命，有利于农业杂草的综合治理。

本发明提供的除草组合物，其联合作用表现出较明显的协同增效作用，施药后15天和30天的平均株防效和鲜重防效均在90％以上，均显著高于两种对照药剂单独使用时的防效，提高了药效，药效发挥迅速，持效期延长，且对甜菜安全。

附图说明

图1是本发明实施2中制备方法的工艺流程图。

具体实施方式

以下结合具体实施例对本发明作进一步说明，在这些实施例中，除另有说明外，所有百分比均为重量百分比。

实施例1室内生物活性测定实验

1.1试验靶标

稗草echinochloacrus-galli(l.)p.beauv.(田间收集种子保存)

苘麻abutilontheophrastimedic.(田间收集种子保存)

1.2供试药剂

95％氟胺磺隆原药(市售，简称a)、95％精喹禾灵原药(市售，简称b)

1.3仪器设备

可控制日光温室；电子天平(感量0.1mg)；精密移液枪一套100-1000μl，20-100μl，1-20μl；potter喷雾塔；烧杯、量筒和塑料盆钵若干。

1.4试验设计

1.4.1试验土壤

试验采用有机质含量≤3％、ph值中性、通透性良好的农田表层土，自然风干、过筛，定量装至盆钵4/5处。

1.4.2试材处理

将供试种子先用40℃温水浸种，然后用深色纱布遮光，放在铺有海绵的培养皿中，用水湿润进行催芽，等种子露白后播种。试验土壤定量装至盆的4/5处，然后从盆底部浇灌，使土壤完全湿润至饱和状态。将预处理的供试杂草种子均匀定量撒播于土壤，覆土1.0cm，移入温室培养。杂草出苗后间苗定株，禾本科杂草(稗草)维持约12株/盆，阔叶杂草(苘麻)约10株/盆，待杂草长至2～5叶期用potter喷雾塔进行茎叶喷雾处理。

1.5试验步骤

1.5.1药剂配制

将氟胺磺隆原药分别配制成10g.a.i./hm²、30g.a.i./hm²、50g.a.i./hm²三个浓度梯度的溶液。

将精喹禾灵原药分别配制成20g.a.i./hm²、40g.a.i./hm²、80g.a.i./hm²三个浓度梯度的溶液。

将a、b各浓度梯度的溶液分别取10ml两两组合成9个配比备用。

1.5.2药剂处理

标定好potter喷雾塔的喷雾压力(15磅/平方英寸)、校正好喷液量，按照试验设计的浓度梯度从低剂量到高剂量进行喷雾处理，每个处理4次重复，并设空白对照，每盆处理量为2ml药液，处理后移入可控温室培养。

1.6调查方法

处理后定期观察记载杂草的生长状态，描述杂草受害症状，处理后14d生长抑制法调查法调查记录除草活性，记录杂草鲜重。

1.7数据统计与分析

1.7.1绝对值调查法

根据调查数据，按公式计算各处理的鲜重防效，单位为百分率(％)。

e＝(c-t)×100/c

式中：e--鲜重防效；c--对照杂草鲜重；t--处理杂草鲜重。

1.7.2gowing法

以a和b两药剂混用为例，按上述比例混用的理论防效按公式计算：

e0＝x+y(100-x)/100

式中：x--除草剂a用量为p时的杂草防效；y--除草剂b用量为q时的杂草防效；

e0--除草剂a用量为p时的理论仿效+除草剂b用量为q时的理论防效；

e--除草剂a与除草剂b按上述比例混用后的实际防效。

e-e0＞10％为增效作用；e-e0＜-10％为拮抗作用；-10％≤e-e0≤10％为加成作用。

1.8试验结果及讨论

氟胺磺隆和精喹禾灵除草组合物在重量比为(5～1)：(1～10)之间，9个不同混配比例的混剂对稗草、苘麻的联合作用，试验结果如表1和表2所示。

表1氟胺磺隆和精喹禾灵混配对稗草的联合作用测定结果

由表1可见，氟胺磺隆和精喹禾灵除草组合物在重量比为(5-1)：(1-10)之间，9个不同混配比例的混剂对稗草联合作用时，e-e0值在10.2-13.9之间，表现为增效作用，根据ny/t1155.7-2006《农药室内生物测定试验准则》中，对于除草剂混配的联合作用测定，以稗草代表禾本科杂草，可见，氟胺磺隆和精喹禾灵复热混配对于防治甜菜田的禾本科杂草是可行的。

表2氟胺磺隆和精喹禾灵混配对苘麻的联合作用测定结果

由表2可见，氟胺磺隆和精喹禾灵除草组合物在重量比为(5-1)：(1-10)之间，不同混配比例的混剂对苘麻联合作用时，e-e0值在10.8-16.7，表现为增效作用，根据ny/t1155.7-2006《农药室内生物测定试验准则》中，对于除草剂混配的联合作用测定，以苘麻代表阔叶杂草，可见，两者混配防除甜菜田阔叶杂草是可行的。

实施例2

一种含氟胺磺隆和精喹禾灵的水分散粒剂，其各组分含量如下：

氟胺磺隆10％，精喹禾灵4％，k121.5％，borrespersena5％，morwetd-4255％，硫酸铵8％，乳糖2％，tanafoamslx0.5％，高岭土补至100％。此外，增效剂为silwetpd，在制剂配方直接加入，用量为5％。

参见图1，所述水分散粒剂的制备方法如下：

按照所述组分含量要求，将氟胺磺隆、精喹禾灵、borrespersena、morwetd-500、硫酸铵、乳糖、tanafoamslx、silwetpd和高岭土混合均匀，再经气流粉碎机进行粉碎制得干基，其中干基的粉碎细度控制为：通过45μm试验筛的量≥95％；

将k12配制成乙醇溶液，制得水基；

将水基通过喷嘴喷雾至流化床上的干基进行造粒，干燥；其中造粒和干燥的整个过程都在流化床上完成；

将制得的颗粒进行整粒、筛分，经检测、分装，即得到所述的14％氟胺磺隆·精喹禾灵水分散粒剂。

实施例3一种含氟胺磺隆和精喹禾灵的水分散粒剂，其各组分含量如下：

氟胺磺隆5％，精喹禾灵10％，拉开粉bx1％，ufoxane3a3％，morwetd-5004％，agrilan7003％，硫酸钠5％，葡萄糖3％，l0.8％，白炭黑8％，硅藻土补至100％。此外，增效剂为顺丁烯二酸二仲辛酯磺酸盐和op-10，在制剂配方直接加入，用量分别为3％和5％。

制备方法同实施例2。

实施例4

一种含氟胺磺隆和精喹禾灵的水分散粒剂，其各组分含量如下：

氟胺磺隆2％，精喹禾灵16％，terwet10041.5％，reax88b2％，tersperse20204％，terspese27004％，氯化钠4％，麦芽糊精3％，lucrafoamep00414b0.6％，白炭黑10％，硅藻土补至100％。此外，增效剂为lutensolto8，在制剂配方直接加入，用量为10％。

制备方法同实施例2。

实施例5

一种含氟胺磺隆和精喹禾灵的水分散粒剂，其各组分含量如下：

氟胺磺隆15％，精喹禾灵15％，sp-2845w1.5％，nno3％，tamol89064％，sp-28364％，交联聚乙烯吡咯烷酮5％，羧甲基纤维素1.5％，sag15720.1％，白炭黑5％，玉米淀粉补至100％。此外，增效剂为silwet408，作为桶混助剂添加，用量为5％。

制备方法同实施例2。

实施例6

一种含氟胺磺隆和精喹禾灵的水分散粒剂，各组分含量如下：

氟胺磺隆40％，精喹禾灵8％，yus-sxc2％，扩散剂mf3％，tamoldn4％，tersperse27003％，氯化钙10％，羟乙基纤维素1％，df-209b0.5％，滑石粉5％，凹凸棒土补至100％。此外，增效剂为氮酮和油酸甲酯，作为桶混助剂添加，用量分别为2％和15％。

制备方法同实施例2。

实施例7田间药效试验

使用实施例2～6制备的含氟胺磺隆的除草组合物水分散粒剂防除甜菜田一年生杂草，分别调查施药后15天和30天的株防效和鲜重防效，调查结果与对照药剂50％氟胺磺隆水分散粒剂(市售)、5％精喹禾灵乳油(市售)比较，性能数据及防除结果见表3～7，其中，热贮稳定性是在将各组合物在54℃的热贮条件下贮存14d测定的。

甜菜试验田杂草以稗草、狗尾草、反枝苋、酸模叶蓼为主。试验小区随机排列，每个小区面积为25平方米。每个处理重复4次。

药效计算方法如下：

株防效(％)＝(对照区杂草株数-处理区杂草株数)/对照区杂草株数×100；

鲜重防效(％)＝(对照区鲜重-处理区鲜重)/对照区鲜重×100。

通过表3-7可以看出，本发明实施例除草制剂中，两种有效成分的分散性和悬浮率均在90％以上，崩解次数在6-8次，热贮稳定性良好，对甜菜田一年生杂草具有良好的防除效果，施药后15天和30天的平均株防效和鲜重防效均在90％以上，均显著高于两种对照药剂单独使用时的防效。表明氟胺磺隆和精喹禾灵复配使用显著地扩大了药剂的除草谱，提高了药剂的除草活性，降低了药剂的使用量。