本发明涉及除草活性的吡啶基-/嘧啶基-嘧啶衍生物，并且涉及用于制备此类衍生物的方法和中间体。本发明进一步延伸到包含此类衍生物的除草组合物，并且延伸到此类化合物和组合物在有用植物的作物中控制不希望的植物生长的用途、特别是控制杂草的用途。harcken等人(2014j.med.chem[药物化学杂志]57:1583-1598)描述了4-氯-2-吡啶-3-基-嘧啶-5-基胺作为中间体在生产糖皮质激素受体激动剂中的用途。某些吡啶并-吡啶和嘧啶并-吡啶衍生物从jp2014-208631已知，其中说明它们具有作为杀昆虫剂、且特别是杀螨剂的活性。本发明是基于以下发现：如在本文所定义的具有式(i)的吡啶并-嘧啶和嘧啶并-嘧啶衍生物展示了出人意料地良好的除草活性。因此，在本发明的第一方面，提供了具有式(i)的化合物或其盐，其中：x1是n或cr1；r1选自由以下组成的组：氢、卤素、氰基、c1-c6烷基、c3-c6环烷基、c2-c6烯基、c2-c6炔基、c1-c6烷氧基、-c(o)oc1-c6烷基、-s(o)pc1-c6烷基、nr6r7、c1-c6卤代烷氧基以及c1-c6卤代烷基；r2选自由以下组成的组：卤素、氰基、硝基、c1-c6烷基、c1-c6卤代烷基、c2-c6烯基、c2-c6炔基、c3-c6环烷基、-c(o)oc1-c6烷基、-s(o)p(c1-c6烷基)、c1-c6烷氧基、c1-c6卤代烷氧基和苯基；r3选自由以下组成的组：氢、c1-c6烷基、c2-c6烯基、c2-c6炔基、c2-c6卤代烯基、c1-c6烷氧基c1-c3烷基-、c1-c6卤代烷基-和-(crarb)qr5；ra是氢或c1-c2烷基；rb是氢或c1-c2烷基；r4是氢、c1-c6烷基、c2-c6烯基、c2-c6炔基、c2-c6卤代烯基、c1-c6烷氧基c1-c3烷基-、c1-c6卤代烷基-和-(crarb)qr5；r5是-c(o)oc1-c6烷基、-c3-c10环烷基、-芳基、或-杂芳基，其中所述芳基和杂芳基任选地被1至3个独立的r8取代；或r3和r4与它们所附接的氮一起形成饱和或部分不饱和的4-6元环体系，所述环体系任选地含有1或2个独立地选自呈s(o)p形式的s、o和n的另外的杂原子，其中所述环任选地被1至3个r8取代；r6和r7独立地选自由以下组成的组：氢、c1-c6烷基和-c(o)oc1-c6烷基；每个r8独立地选自由以下组成的组：卤素、c1-c6烷基和c1-c6烷氧基-、c1-c6卤代烷基、c1-c6卤代烷氧基-、氰基以及s(o)p(c1-c6烷基)；n是0或1；p是0、1或2；并且q是0、1、或2，并且当q是0时，r5不是-c(o)oc1-c6烷基；作为除草剂的用途。某些具有式(i)的化合物是新颖的。因此，在第二方面，本发明提供了一种具有式(i)的化合物或其盐，其中：x1是n或cr1；r1选自由以下组成的组：卤素、氰基、c1-c6烷基、c3-c6环烷基、c2-c6烯基、c2-c6炔基、c1-c6烷氧基、-c(o)oc1-c6烷基、-s(o)pc1-c6烷基、nr6r7、c1-c6卤代烷氧基和c1-c6卤代烷基；r2选自由以下组成的组：卤素、氰基、硝基、c1-c6烷基、c1-c6卤代烷基、c2-c6烯基、c2-c6炔基、c3-c6环烷基、-c(o)oc1-c6烷基、-s(o)p(c1-c6烷基)、c1-c6烷氧基、c1-c6卤代烷氧基和苯基；r3选自由以下组成的组：氢、c1-c6烷基、c2-c6烯基、c2-c6炔基、c2-c6卤代烯基、c1-c6烷氧基c1-c3烷基-、c1-c6卤代烷基-和-(crarb)qr5；ra是氢或c1-c2烷基；rb是氢或c1-c2烷基；r4选自由以下组成的组：氢、c1-c6烷基、c2-c6烯基、c2-c6炔基、c2-c6卤代烯基、c1-c6烷氧基c1-c3烷基-、c1-c6卤代烷基-和-(crarb)qr5；r5是-c(o)oc1-c6烷基、-c3-c10环烷基、-芳基和-杂芳基，其中所述芳基和杂芳基任选地被1至3个独立的r8取代；或r3和r4与它们所附接的氮一起形成饱和或部分不饱和的4-6元环体系，所述环体系任选地含有1或2个独立地选自呈s(o)p形式的s、o和n的另外的杂原子，其中所述环任选地被1至3个r8取代；r6和r7独立地选自由以下组成的组：氢和c1-c6烷基；每个r8独立地选自由以下组成的组：卤素、c1-c6烷基和c1-c6烷氧基-、c1-c6卤代烷基、c1-c6卤代烷氧基-、氰基以及s(o)p(c1-c6烷基)；n是0或1；p是0、1或2；并且q是0、1、或2，并且当q是0时，r5不是-c(o)oc1-c6烷基；其前提是所述具有式(i)的化合物不是2-(5-溴-3-吡啶基)-4-甲基-嘧啶-5-胺。具有式(i)的化合物可以作为不同的几何异构体或以不同的互变异构的形式存在。本发明涵盖了所有的此类异构体和互变异构体，以及它们的处于所有比例的混合物，连同同位素形式(如氘化的化合物)的用途。可能的情况是具有式(i)的化合物可以包含一个或多个不对称中心并且因此可以产生光学异构体和非对映异构体。尽管没有相对于立体化学示出，本发明包括所有此类光学异构体和非对映异构体连同外消旋的和拆分的对映异构体纯的r和s立体异构体以及这些r和s立体异构体的其他混合物及其农用化学上可接受的盐的用途。每个烷基部分单独或者作为较大基团(如烷氧基、烷硫基、烷氧基羰基、烷基羰基、烷氨基羰基或二烷氨基羰基等)的一部分可以是直链或支链的。典型地，该烷基是例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、新戊基、或正己基。烷基通常是c1-c6烷基(除了在已经更狭窄地定义时)，但优选地是c1-c4烷基或c1-c3烷基，并且更优选地是c1-c2烷基(如甲基)。烯基和炔基部分可以处于直链或支链的形式，并且这些烯基部分适当时可以是具有(e)-或(z)-构型。烯基与炔基部分能以任何组合包含一个或多个双和/或三键；但是优选地仅包含一个双键(对于烯基)或仅包含一个三键(对于炔基)。烯基或炔基部分典型地是c2-c4烯基或c2-c4炔基，更具体地是乙烯基(ethenyl)(乙烯基(vinyl))、丙-2-烯基、丙-3-烯基(烯丙基)、乙炔基、丙-3-炔基(炔丙基)、或丙-1-炔基。优选地，术语环烷基是指环丙基、环丁基、环戊基或环己基。在本说明书的背景下，术语“芳基”优选地意指苯基。杂芳基以及杂芳环(单独的或作为更大基团(如杂芳基-烷基-)的部分)是包含至少一个杂原子的环体系并且可以是处于单环或双环形式。优选地，单环将包含1、2或3个独立地选自氮、氧以及硫的环杂原子。典型地，如本发明的上下文中所使用的，“杂芳基”包括呋喃基、噻吩基、吡咯基、吡唑基、咪唑基、三唑基、噁唑基、异噁唑基、噻唑基、异噻唑基、噁二唑基、吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、和三嗪基环，其可以或不可以如本文所描述地被取代。卤素(或卤代)涵盖了氟、氯、溴或碘。该卤素对应地应用于其他定义背景下的卤素，如卤代烷基或卤代苯基。具有从1至6个碳原子链长的卤代烷基是，例如氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、2,2,2-三氟乙基、2-氟乙基、2-氯乙基、五氟乙基、1,1-二氟-2,2,2-三氯乙基、2,2,3,3-四氟乙基和2,2,2-三氯乙基、七氟正丙基以及全氟正己基。烷氧基优选地具有从1至6个碳原子的链长。烷氧基是，例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基或戊氧基或己氧基异构体，优选地甲氧基和乙氧基。还应当理解的是，两个烷氧基取代基可以存在于相同碳原子上。卤代烷氧基是，例如氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、2,2,2-三氟乙氧基、1,1,2,2-四氟乙氧基、2-氟乙氧基、2-氯乙氧基、2,2-二氟乙氧基或2,2,2-三氯乙氧基，优选地是二氟甲氧基、2-氯乙氧基或三氟甲氧基。c1-c6烷基-s-(烷硫基)是，例如甲硫基、乙硫基、丙硫基、异丙硫基、正丁硫基、异丁硫基、仲丁硫基或叔丁硫基，优选地是甲硫基或乙硫基。c1-c6烷基-s(o)-(烷基亚磺酰基)是，例如，甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、丙基亚磺酰基、异丙基亚磺酰基、正丁基亚磺酰基、异丁基亚磺酰基、仲丁基亚磺酰基或叔丁基亚磺酰基，优选地是甲基亚磺酰基或乙基亚磺酰基。c1-c6烷基-s(o)2-(烷基磺酰基)是，例如，甲基磺酰基、乙基磺酰基、丙基磺酰基、异丙基磺酰基、正丁基磺酰基、异丁基磺酰基、仲丁基磺酰基或叔丁基磺酰基，优选地是甲基磺酰基或乙基磺酰基。具有式(i)的化合物可以与胺类(例如，氨水、二甲胺和三乙胺)、碱金属和碱土金属碱或季铵碱形成农学上可接受的盐，和/或用作农学上可接受的盐。在成盐中使用的碱金属和碱土金属氢氧化物、氧化物、醇盐和碳酸氢盐以及碳酸盐之中，给予强调的是锂、钠、钾、镁和钙的氢氧化物、醇盐、氧化物以及碳酸盐，但尤其是钠、镁和钙的那些。还可以使用对应的三甲基锍盐。当具有式(i)的化合物含有碱部分时，该具有式(i)的化合物还可以与各种有机和/或无机酸(例如乙酸、丙酸、乳酸、柠檬酸、酒石酸、琥珀酸、富马酸、马来酸、丙二酸、扁桃酸、苹果酸、邻苯二甲酸、盐酸、氢溴酸、磷酸、硝酸、硫酸、甲磺酸、萘磺酸、苯磺酸、甲苯磺酸、樟脑磺酸以及类似地已知可接受的酸)形成(和/或用作)农学上可接受的盐。适当时，具有式(i)的化合物也可以处于n-氧化物的形式/或用作n-氧化物。具有式(i)的化合物还可以是/用作成盐过程中形成的水合物形式。x1、r1、r2、r3、r4、r5、r6、r7、r8、n、p和q的优选值是如以下列出的，并且根据本发明的具有式(i)的化合物可以包括所述值的任何组合。技术人员将理解，用于任何指定组的实施例的值可以与用于任何其他组的实施例的值组合，其中此类组合不相互排斥。在本发明的一个具体实施例中，x1是n。在本发明的另一个实施例中，x1是cr1并且r1优选地选自由以下组成的组：氰基、氟、氯、甲氧基、二氟甲氧基和三氟甲基。还更优选地，r1选自由以下组成的组：氰基、氟、氯、甲氧基和三氟甲基。还甚至更优选地，r1是氰基或氟。优选地，r2是c1-c6烷基、c1-c6卤代烷基、氰基、-c(o)oc1-c6烷基、c1-c6烷氧基、或苯基。更优选地，r2是c1-c6烷基、c1-c6卤代烷基、氰基、-c(o)och3、甲氧基、或苯基。甚至更优选地，r2是c1-c4烷基或c1-c4卤代烷基。还更优选地，r2是甲基或三氟甲基。如上所述，r3和r4各自独立地选自由以下组成的组：氢、c1-c6烷基、c2-c6烯基、c2-c6炔基、c2-c6卤代烯基、c1-c6烷氧基c1-c3烷基-、c1-c6卤代烷基-和-(crarb)qr5。在r3或r4是-(crarb)qr5时，在一组实施例中优选的是r5是苯基或5-或6-元杂芳基环(如本文所述任选地被取代)。更优选地，r5是苯基、呋喃基、噻吩基、吡咯基、吡唑基、咪唑基、三唑基、噁唑基、异噁唑基、噻唑基、异噻唑基、噁二唑基、吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、或三嗪基环(任选地被1至3个如本文所定义的r8取代)。还更优选地，r5是苯基、吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、或三嗪基环，任选地被1至3个r8取代。在一组实施例中，r5是苯基环，任选地被1-3个r8取代，特别地其中q是0或1。在优选的实施例中，r3选自由以下组成的组：氢、c1-c6烷基、c2-c6烯基、c2-c6炔基、(crarb)qr5(特别地其中r5是如以下优选的)。更优选地，r3选自由以下组成的组：氢、c1-c6烷基、c2-c6烯基、c2-c6炔基、苯基、苄基、-(ch2)c3-c10环烷基、-ch(ch3)苯基、-ch2c(o)oc1-c6烷基以及-ch(ch3)c(o)oc1-c6烷基，其中所述苄基和苯基任选地被一个或多个(优选地从一至三个，例如，一、二或三个)独立的r8取代。甚至更优选地，r3选自由以下组成的组：氢、甲基、-烯丙基、-丁-2-炔基、-ch2co2ch3、-ch(ch3)c(o)och3、-(ch2)-cpr、苯基、苄基以及-ch(ch3)苯基，其中所述苄基和苯基任选地被一个或两个选自由以下组成的组的取代基取代：-cf3、f、cl以及meo-。在一组实施例中，r3是氢、甲基、-烯丙基、-丁-2-炔基，优选地是氢、甲基或烯丙基。优选地，r4是氢或c1-c4烷基，更优选地是氢或甲基。优选地，r5是c3-c6环烷基、苯基或5-10-元杂芳基环体系(如本文所述任选地被取代)。更优选地，r5是苯基、呋喃基、噻吩基、吡咯基、吡唑基、咪唑基、三唑基、噁唑基、异噁唑基、噻唑基、异噻唑基、噁二唑基、吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、吡唑并吡啶基、或三嗪基环体系(任选地被1至3个如本文所定义的r8取代)。在一组实施例中，r5是苯基、吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、或三嗪基环，任选地被1至3个r8取代，更优选地r5是苯基环，任选地被1-3个r8取代，特别地其中q是0或1。在另一组实施例中，r5是苯基、噻唑基、吡唑基、噁唑基或吡唑并吡啶基环体系(任选地被1-3个r8取代)。在一个具体的实施例中，r6和r7二者均是氢。在另一个实施例中，r6是氢且r7是c1-c6烷基(例如，甲基或乙基)。在另一个实施例中，r6和r7二者均是c1-c6烷基。在本发明的替代性实施例中，r3和r4与它们所连接的氮原子一起形成饱和或部分不饱和的4-、5-或6-元环体系，优选5-或6-元、更优选6-元环体系，所述环体系任选地含有1或2个独立地选自s、o和n的另外的杂原子，其中所述环任选地被1至3个独立的r8取代。此类环体系的实例包括吡咯啉基、吡咯烷基、吡唑啉基、吡唑烷基、咪唑啉基、咪唑烷基、三唑基、哌啶基、吗啉基、硫代吗啉基、以及哌嗪基环。优选地，在此类实施例中，r3和r4连同它们所连接的氮原子一起形成吡咯烷基、哌啶基、吗啉基、硫代吗啉基、或哌嗪基环。如上所述，每个r8独立地选自下组，该组由以下各项组成：卤素、c1-c6烷基和c1-c6烷氧基-、c1-c6卤代烷基、c1-c6卤代烷氧基-、氰基以及s(o)p(c1-c6烷基)。优选地，每个r8独立地是卤素、c1-c6烷基、c1-c6卤代烷基或c1-c6烷氧基。更优选地，每个r8独立地是氟、氯、甲基、三氟甲基或甲氧基。下表1提供了用于根据本发明所述的用途的具有式(i)的除草化合物的15个具体实例。表1用于本发明的具有式(i)的化合物的具体实例(其中x1、r2、r3和r4是如下面在表中示出的)具有式(i)的化合物可以使用有机化学领域中技术人员已知的技术根据以下方案来制备，其中取代基x1、r1、r2、r3、r4、r5、r6、r7、r8、ra、rb、n、p和q具有(除非另有明确说明)上文所描述的定义。下文描述了用于生产具有式(i)的化合物的通用方法。用于制备本发明的化合物的起始材料可以购买自通常的商品供应商或者可以通过已知的方法制备。起始材料以及中间体可以在用于下一步骤之前，通过现有技术的方法(如层析、结晶、蒸馏和过滤)进行纯化。通篇使用的典型的缩写如下：app＝表观br.或br＝宽峰tbu＝叔丁基t-buoh＝叔丁醇d＝二重峰dd＝双二重峰dba＝二亚苄基丙酮dcm＝二氯甲烷dmf＝n,n-二甲基甲酰胺dmso＝二甲亚砜dppa＝叠氮化磷酸二苯酯et＝乙基et3n＝三乙胺et2o＝二乙醚etoac＝乙酸乙酯etoh＝乙醇hplc＝高效液相色谱法m＝多重峰mcpba＝间氯过苯甲酸me＝甲基meoh＝甲醇ms＝甲磺酸酯naoet＝乙醇钠nmr＝核磁共振ph＝苯基q＝四重峰rt＝室温s＝单峰t＝三重峰tf＝三氟甲磺酸酯tfa＝三氟乙酸thf＝四氢呋喃tms＝四甲基硅烷rt＝保留时间。用于制备化合物(例如具有式(i)的化合物(所述化合物任选地可以是其农业化学上可接受的盐))的方法现在加以描述，并且形成本发明的另外的方面。具有式(i)的化合物(其中r3和/或r4≠h)可以由具有式ia的化合物通过与具有式a的化合物(其中lg是合适的离去基团，如br、i或oms)在合适的碱存在下并且在合适的溶剂中的烷基化反应制备。合适的碱包括。具有式a的化合物是可商购的，或可以通过文献中熟知的方法制备。具有式ic的化合物(具有式(i)的化合物，其中n是1)可以由具有式i的化合物(其中n是0)通过在合适的溶剂中与合适的氧化剂的反应来制备。合适的氧化剂可以包括3-氯过氧苯甲酸。合适的溶剂可以包括dcm。具有式ia的化合物(即，具有式(i)的化合物，其中r4是氢)可以由具有式b的化合物通过在合适的溶剂中使用合适的试剂的脱保护反应制备。合适的试剂可以包括三氟乙酸。合适的溶剂可以包括dcm。具有式b的化合物可以由具有式c的化合物通过与具有式d的化合物(其中lg是合适的离去基团，如br、i或oms)在合适的碱存在下并且在合适的溶剂中的反应制备。合适的碱可以包括氢化钠。合适的溶剂可以包括dmf或thf。具有式d的化合物是可商购的，或可以通过文献中熟知的方法制备。具有式c的化合物可以由具有式e的化合物通过在合适的试剂的存在下并且在叔丁醇的存在下并且在合适的溶剂中的柯提斯(curtius)反应制备。合适的试剂可以包括dppa。合适的溶剂可以包括甲苯。在替代性方法中，具有式c的化合物可以由具有式f的化合物(其中y1是合适的卤素，如cl、br或i，或合适的拟卤素，如otf，或合适的硫烷基如sme)与具有式g的化合物(其中q是合适的偶联基团，如-b(oh)2或-b(or)2或-snr3)在合适的催化剂的存在下任选地在合适的碱的存在下并且在合适的溶剂中制备。具有式g的化合物是可商购的，或可以通过文献中熟知的方法制备。具有式f的化合物可以由具有式h的化合物通过在合适的试剂的存在下并且在叔丁醇的存在下并且在合适的溶剂中的柯提斯反应制备。合适的试剂可以包括dppa。合适的溶剂可以包括甲苯。在替代性方法中，具有式(i)的化合物可以由具有式j的化合物(其中y2是合适的卤素如cl、br或i，或合适的拟卤素如otf)通过与具有式k的化合物任选地在合适的催化剂的存在下，任选地在合适的配体的存在下并且任选地在合适的碱的存在下并在合适的溶剂中的反应来制备。具有式k的化合物是可商购的，或可以通过文献中熟知的方法制备。具有式j的化合物可以由具有式l的化合物(其中y1是合适的卤素如cl、br或i，或合适的拟卤素如otf)通过与具有式g的化合物(其中q是合适的偶联基团，如-b(oh)2或-b(or)2或-snr3)在合适的催化剂的存在下，任选地在合适的碱的存在下并且在合适的溶剂中的交叉偶联反应来制备。具有式l的化合物和具有式g的化合物是可商购的或可以通过文献中熟知的方法制备。在另一种替代性方法中，具有式(i)的化合物可以由具有式m的化合物(其中y1是合适的卤素，如cl、br或i，或合适的拟卤素，如otf)通过与具有式g的化合物(其中q是合适的偶联基团，如-b(oh)2或-b(or)2或-snr3)在合适的催化剂的存在下任选地在合适的碱的存在下并且在合适的溶剂中的交叉偶联反应制备。具有式g的化合物是可商购的，或可以通过文献中熟知的方法制备。具有式m的化合物可以由具有式l的化合物(其中y2是合适的卤素，如br或i，或合适的拟卤素，如otf)通过与具有式k的化合物任选地在合适的催化剂的存在下并且任选地在合适的碱的存在下并在合适的溶剂中的反应制备。具有式l的化合物和具有式k的化合物是可商购的或可以通过文献中熟知的方法制备。具有式ia的化合物(其中r3不是氢)可以由具有式ib的化合物通过与具有式n的化合物在合适的还原剂的存在下并且在合适的溶剂中的还原胺化反应来制备。合适的溶剂包括乙醇或甲醇。具有式n的化合物是可商购的，或可以通过文献中熟知的方法制备。在替代性方法中，具有式ib的化合物可以由具有式e的化合物通过使用合适的试剂在合适的溶剂中的柯提斯重排来制备。合适的试剂包括dppa并且合适的溶剂包括dmf或甲苯。具有式k的化合物可以由具有式m的化合物(其中rz＝c1-6烷基)通过在合适的试剂的存在下在合适的溶剂中的水解反应制备。合适的试剂包括naoh、lioh或koh。合适的溶剂包括h2o、thf、meoh或etoh或其混合物。在替代性方法中，具有式k的化合物可以由具有式n的化合物(其中y1是合适的卤素，如cl、br或i，或合适的拟卤素，如otf)通过与具有式e的化合物(其中q是合适的偶联基团，如-b(oh)2或-b(or)2或-snr3)在合适的催化剂的存在下任选地在合适的碱的存在下并且在合适的溶剂中的交叉偶联反应制备。合适的催化剂可以包括pd(pph3)4或[1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯钯(ii)。合适的碱可以包括k2co3、na2co3、cs2co3、k3po4或csf。合适的溶剂可以包括乙二醇二甲醚、乙腈、dmf、乙醇、1,4-二噁烷、四氢呋喃和/或水。具有式e的化合物是可商购的，或可以通过文献中熟知的方法制备。具有式m的化合物可以由具有式o的化合物(其中y1是合适的卤素(如cl、br或)或合适的拟卤素(如otf))通过与具有式e的化合物(其中q是合适的偶联基团，如-b(oh)2或-b(or)2或-snr3)在合适的催化剂的存在下，任选地在合适的碱的存在下并且在合适的溶剂中的交叉偶联反应来制备。合适的催化剂可以包括pd(pph3)4或[1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯钯(ii)。合适的碱可以包括k2co3、na2co3、cs2co3、k3po4或csf。合适的溶剂可以包括乙二醇二甲醚、乙腈、dmf、乙醇、1,4-二噁烷、四氢呋喃和/或水。具有式e的化合物是可商购的，或可以通过文献中熟知的方法制备。具有式n的化合物可以由具有式o的化合物(其中rz是c1-6烷基)通过在合适的试剂的存在下在合适的溶剂中的酯水解反应制备。合适的试剂可以包括naoh、lioh或四(正丁基)氢氧化铵。合适的溶剂可以包括h2o、thf、meoh、etoh或其组合。在替代性方法中，具有式j的化合物可以由具有式q的化合物通过与具有式e的化合物(其中q是合适的偶联基团，如-b(oh)2)在合适的催化剂、合适的配体、合适的助催化剂存在下并且在合适的溶剂中的交叉偶联反应(称为liebeskind-srogl偶联)制备。合适的催化剂可以包括三(二亚苄基丙酮)二钯(0)，合适的配体可以包括三(2-呋喃基)磷烷，合适的助催化剂可以包括3-甲基水杨酸铜(i)并且合适的溶剂可以包括thf。具有式e的化合物是可商购的，或可以通过文献中熟知的方法制备。具有式q的化合物可以由具有式l的化合物(其中y1是合适的卤素，如cl)通过与nasme在合适的溶剂中的置换反应来制备。合适的溶剂可以包括meoh。在又另一种替代性方法中，具有式m的化合物可以由具有式r的化合物通过与具有式s的化合物在合适的碱的存在下并且在合适的溶剂中的环化反应制备。合适的碱可以包括naoet。合适的溶剂可以包括etoh。具有式s的化合物和具有式r的化合物可以通过文献中熟知的方法制备。如本文所描述的具有式(i)的化合物可以自身被用作除草剂，但是通常使用配制辅助剂(如载体、溶剂和表面活性剂(sfa))将它们配制成除草组合物。因此，本发明进一步提供了一种包括如本文所描述的除草化合物和农业上可接受的配制辅助剂的除草组合物。该组合物可以处于浓缩物的形式，在使用前稀释这些浓缩物，尽管也可以制成即用型组合物。通常用水进行最终稀释，但是可以替代水或除了水之外使用例如液体肥料、微量营养素、生物有机体、油或溶剂。这些除草组合物总体上包含按重量计从0.1％到99％、尤其是按重量计从0.1％到95％的具有式(i)的化合物以及按重量计从1％到99.9％的配制辅助剂，该配制辅助剂优选地包括按重量计从0％到25％的表面活性物质。这些组合物可以选自多种配制品类型，这些配制品类型中的很多是从manualondevelopmentanduseoffaospecificationsforplantprotectionproducts[关于植物保护产物的fao标准的发展和使用手册]，第5版，1999年中得知。这些包括可尘化粉剂(dp)、可溶性粉剂(sp)、水溶性颗粒剂(sg)、水可分散性颗粒剂(wg)、可湿性粉剂(wp)、颗粒剂(gr)(缓释或快释的)、可溶的浓缩物(sl)、油易混合的液体(ol)、超低体积液体(ul)、可乳化的浓缩物(ec)、可分散性浓缩物(dc)、乳液(水包油(ew)和油包水(eo)二者)、微乳液(me)、悬浮液浓缩物(sc)、气溶胶、胶囊悬浮液(cs)以及种子处理配制品。在任何情况下，所选择的配制品类型将取决于所设想的具体目的以及具有式(i)的化合物的物理、化学和生物特性。可尘化粉剂(dp)可以通过将具有式(i)的化合物与一种或多种固体稀释剂(例如，天然粘土、高岭土、叶蜡石、膨润土、氧化铝、蒙脱石、硅藻土(kieselguhr)、白垩土、硅藻土(diatomaceousearths)、磷酸钙、碳酸钙和碳酸镁、硫、石灰、面粉、滑石和其他有机和无机的固体载体)混合并将该混合物机械地碾磨成细粉末来制备。可溶性粉剂(sp)可以通过将具有式(i)的化合物与一种或多种水-溶性无机盐(如碳酸氢钠、碳酸钠或硫酸镁)或一种或多种水溶性有机固体(如多糖)以及任选地一种或多种湿润剂、一种或多种分散剂或所述试剂的混合物进行混合来制备以改进水分散性/水溶性。然后将该混合物研磨成细粉末。也可以将类似的组合物颗粒化以形成水溶性颗粒剂(sg)。可湿性粉剂(wp)可以通过将具有式(i)的化合物与一种或多种固体稀释剂或载体、一种或多种湿润剂以及优选地，一种或多种分散剂，以及任选地，一种或多种悬浮剂混合来制备以促进在液体中的分散。然后将该混合物研磨成细粉末。也可以将类似的组合物颗粒化以形成水可分散性颗粒剂(wg)。可以这样形成颗粒剂(gr)：通过将具有式(i)的化合物与一种或多种粉状固体稀释剂或载体的混合物造粒来形成，或者通过将具有式(i)的化合物(或其在合适的试剂中的溶液)吸收进多孔颗粒材料(如浮石、凹凸棒石粘土、漂白土、硅藻土(kieselguhr)、硅藻土(diatomaceousearths)或玉米芯粉)，或通过将具有式(i)的化合物(或其在合适的试剂中的溶液)吸附到硬芯材料(如沙、硅酸盐、矿物碳酸盐、硫酸盐或磷酸盐)上并且如果必要的话，进行干燥来由预成型的空白颗粒形成。通常用于帮助吸收或吸附的试剂包括溶剂(如脂肪族和芳香族石油溶剂、醇、醚、酮以及酯)和粘着剂(如聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、糊精、糖以及植物油)。一种或多种其他添加剂还可以被包含在颗粒剂(例如乳化剂、湿润剂或分散剂)中。可分散的浓缩物(dc)可以通过将具有式(i)的化合物溶于水或有机溶剂(如酮、醇或乙二醇醚)中来制备。这些溶液可以包含表面活性剂(例如以改进水稀释或防止喷雾罐中的结晶)。可乳化性浓缩物(ec)或水包油乳液(ew)可以通过将具有式(i)的化合物溶于有机溶剂(任选地包含一种或多种湿润剂、一种或多种乳化剂或者所述试剂的混合物)中来制备。在ec中使用的合适的有机溶剂包括芳香族烃(如烷基苯或烷基萘，例如solvesso100、solvesso150和solvesso200；solvesso是注册商标)、酮类(如环己酮或甲基环己酮)和醇类(如苯甲醇、糠醇或丁醇)、n-烷基吡咯烷酮类(如n-甲基吡咯烷酮或n-辛基吡咯烷酮)、脂肪酸的二甲基酰胺(如c8-c10脂肪酸二甲基酰胺)和氯化烃。ec产品可以在添加到水中时自发地乳化，从而产生具有足够稳定性的乳液，以允许通过适当设备进行喷洒施用。ew的制备涉及获得作为液体(如果它在室温下不是液体，则它可以在典型地低于70℃的合理温度下熔化)或处于溶液中(通过将它溶于适当的溶剂中)的具有式(i)的化合物，并且然后在高剪切下将所得液体或溶液乳化到包含一种或多种sfa的水中，以产生乳液。在ew中使用的合适的溶剂包括植物油、氯化烃(如氯苯)、芳香族溶剂(如烷基苯或烷基萘)以及在水中具有低溶解度的其他适当的有机溶剂。微乳液(me)可以通过将水与一种或多种溶剂和一种或多种sfa的共混物混合进行制备，以自发地产生热力学稳定的各向同性的液体配制品。具有式(i)的化合物最初存在于水中或溶剂/sfa共混物中。在me中使用的合适的溶剂包括此前描述的在ec或ew中使用的那些。me可以是水包油体系或油包水体系(存在哪种体系可以通过传导率测试来测定)并且可以适用于在同一配制品中混合水溶性的和油溶性的杀有害生物剂。me适用于稀释到水中，保持为微乳液或形成常规的水包油乳液。悬浮浓缩物(sc)可以包括具有式(i)的化合物的精细分散的不溶固体颗粒的水性或非水性悬浮液。sc可以通过将具有式(i)的固体化合物任选地与一种或多种分散剂在合适的介质中球磨或珠磨来制备，以产生该化合物的细颗粒悬浮液。在该组合物中可以包含一种或多种湿润剂，并且可以包含悬浮剂以降低颗粒的沉降速率。可替代地，可以干磨具有式(i)的化合物并且将其添加到含有此前描述的试剂的水中，以产生希望的终产物。气溶胶配制品包含具有式(i)的化合物和合适的推进剂(例如，正丁烷)。还可将具有式(i)的化合物溶于或分散于合适的介质(例如水或可与水混溶的液体，如正丙醇)中以提供在不加压的手动喷雾泵中使用的组合物。胶囊悬浮液(cs)可以通过以与制备ew配制品类似的方式来制备，但具有另外的聚合阶段，这样使得获得油滴的水性分散体，其中每个油滴都被聚合物壳所包裹并且含有具有式(i)的化合物以及任选地其载体或稀释剂。该聚合物壳可以通过界面缩聚反应或通过凝聚程序产生。这些组合物可以提供具有式(i)的化合物的受控释放并且它们可以用于种子处理。具有式(i)的化合物还可以配制在生物可降解的聚合物基质中以提供该化合物的缓慢的、受控的释放。组合物可以包含一或多种添加剂以改进该组合物的生物学性能，例如通过改进在表面上的湿润性，保持力或分布；被处理表面上的耐雨水性；或具有式(i)的化合物的吸收或流动。这样的添加剂包括表面活性剂(sfa)、基于油的喷雾添加剂，例如某些矿物油或天然植物油(如大豆和油菜籽油)，以及这些与其他生物增强辅助剂(可帮助或改变具有式(i)的化合物的作用的成分)的共混物。湿润剂、分散剂和乳化剂可以是阳离子类型、阴离子类型、两性类型或非-离子类型的sfa。合适的阳离子类型的sfa包括季铵化合物(例如十六烷基三甲基溴化铵)、咪唑啉以及胺盐。合适的阴离子sfa包括脂肪酸的碱金属盐、硫酸的脂肪族单酯的盐(例如月桂硫酸钠)、磺化的芳香族化合物的盐(例如十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钙、丁基萘磺酸盐以及二-异丙基-萘磺酸钠和三-异丙基-萘磺酸钠的混合物)、醚硫酸盐、醇醚硫酸盐(例如月桂醇聚醚-3-硫酸钠)、醚羧酸盐(例如月桂醇聚醚-3-羧酸钠)、磷酸酯(来自一种或多种脂肪醇与磷酸(主要是单酯)或与五氧化二磷(主要是二酯)之间反应的产物，例如月桂醇与四磷酸之间的反应；另外这些产物可以是乙氧基化的)、硫代琥珀酰胺酸盐、石蜡或烯烃磺酸盐、牛磺酸盐以及木质磺酸盐。合适的两性型的sfa包括甜菜碱、丙酸盐和甘氨酸盐。合适的非-离子类型的sfa包括环氧烷(如环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或其混合物)与脂肪醇(如油醇或鲸蜡醇)或与烷基酚(如辛基酚、壬基酚或辛基甲酚)的缩合产物；衍生自长链脂肪酸或己糖醇酐的偏酯；所述偏酯与环氧乙烷的缩合产物；嵌段聚合物(含有环氧乙烷和环氧丙烷)；链烷醇酰胺；单酯(例如脂肪酸聚乙二醇酯)；胺氧化物(如月桂基二甲基氧化胺)；和卵磷脂。合适的悬浮剂包括亲水性胶体(如多糖、聚乙烯吡咯烷酮或羧甲基纤维素钠)和膨胀性粘土(如膨润土或凹凸棒石)。如本文所描述的除草组合物可以进一步包括至少一种另外的杀有害生物剂。例如，具有式(i)的化合物还可以与其他除草剂或植物生长调节剂组合使用。在优选的实施例中，另外的杀有害生物剂是除草剂或除草剂安全剂。此类混合物的实例为(其中‘i’表示具有式(i)的化合物)i+乙草胺，i+三氟羧草醚，i+三氟羧草醚-钠，i+苯草醚，i+丙烯醛，i+甲草胺，i+禾草灭，i+莠灭净，i+胺唑草酮，i+酰嘧磺隆，i+氯氨吡啶酸，i+杀草强，i+杀稗磷，i+黄草灵，i+莠去津，i+唑啶草酮，i+四唑嘧磺隆，i+bcpc，i+氟丁酰草胺，i+草除灵，i+bencarbazone，i+氟草胺，i+呋草黄，i+苄嘧磺隆，i+苄嘧磺隆-甲基，i+地散磷，i+灭草松，i+双苯嘧草酮，i+双环磺草酮，i+吡草酮，i+氟吡草酮，i+治草醚，i+双丙氨膦，i+双草醚，i+双草醚-钠，i+硼砂，i+除草定，i+溴丁酰草胺，i+溴草腈，i+去草胺，i+抑草磷，i+地乐胺，i+丁苯草酮，i+丁草特，i+卡可基酸，i+氯酸钙，i+唑草胺，i+长杀草，i+唑草酮，i+唑草酮-乙基，i+整形醇，i+整形醇-甲基，i+杀草敏，i+氯嘧磺隆，i+氯嘧磺隆-乙基，i+氯乙酸，i+绿麦隆，i+氯苯胺灵，i+氯磺隆，i+敌草索，i+敌草索-二甲基，i+吲哚酮草酯，i+环庚草醚，i+醚磺隆，i+咯草隆，i+烯草酮，i+炔草酯，i+炔草酯-炔丙基，i+广灭灵，i+氯甲酰草胺，i+二氯吡啶酸，i+氯酯磺草胺酸，i+氯酯磺草胺酸-甲基，i+氰草津，i+环草敌，i+环丙嘧磺隆，i+噻草酮，i+氰氟草酸，i+氰氟草酸-丁基，i+2,4-d，i+杀草隆，i+茅草枯，i+棉隆，i+2,4-db，i+i+甜菜安，i+麦草畏，i+敌草腈，i+滴丙酸，i+滴丙酸-p，i+禾草灵，i+禾草灵-甲基，i+双氯磺草胺，i+野燕枯，i+野燕枯甲基磺酸盐，i+吡氟酰草胺，i+氟吡草腙，i+恶唑隆，i+哌草丹，i+二甲草胺，i+异戊净，i+二甲酚草胺，i+二甲酚草胺-p，i+噻节因，i+二甲胂酸，i+敌乐胺，i+特乐酚，i+双苯酰草胺，i+异丙净，i+敌草快，i+敌草快二溴化物，i+氟硫草定，i+敌草隆，i+茵多酸，i+eptc，i+戊草丹，i+乙丁烯氟灵，i+胺苯磺隆，i+胺苯磺隆-甲基，i+乙烯磷，i+甜菜呋，i+氟乳醚，i+乙氧嘧磺隆，i+乙氧苯草胺，i+恶唑禾草灵-p，i+恶唑禾草灵-p-乙基，i+四唑酰草胺，i+硫酸亚铁，i+麦燕灵-m，i+啶嘧磺隆，i+双氟磺草胺，i+吡氟禾草灵，i+吡氟禾草灵-丁基，i+吡氟禾草灵-p，i+吡氟禾草灵-p-丁基，i+异丙吡草酯，i+氟酮磺隆，i+氟酮磺隆-钠，i+氟吡磺隆，i+氟消草，i+氟噻草胺，i+氟哒嗪草酯，i+氟哒嗪草酯-乙基，i+氟节胺，i+唑嘧磺草胺，i+氟烯草酸，i+氟烯草酸-戊基，i+丙炔氟草胺，i+氟炔草胺(flumipropin)，i+伏草隆，i+乙羧氟草醚，i+乙羧氟草醚-乙基，i+fluoxaprop，i+氟胺草唑，i+flupropacil，i+四氟丙酸，i+氟啶嘧磺隆，i+氟啶嘧磺隆-甲基-钠，i+抑草丁，i+氟啶草酮，i+氟咯草酮，i+使它隆，i+呋草酮，i+嗪草酸，i+嗪草酸-甲基，i+氟磺胺草醚，i+甲酰胺磺隆，i+杀木膦，i+草铵膦，i+草铵膦-铵，i+草甘膦，i+氟氯吡啶酯，i+氯吡嘧磺隆，i+氯吡嘧磺隆-甲基，i+吡氟氯禾灵，i+吡氟氯禾灵-p，i+环嗪酮，i+咪草酸，i+咪草酸-甲基，i+甲氧咪草烟，i+甲咪唑烟酸，i+灭草烟，i+咪唑喹啉酸，i+咪唑乙烟酸，i+唑吡嘧磺隆，i+茚草酮，i+茚嗪氟草胺，i+碘代甲烷，i+碘甲磺隆，i+碘甲磺隆-甲基-钠，i+碘苯腈，i+异丙隆，i+异恶隆，i+异恶酰草胺，i+氯草酮，i+异恶唑草酮，i+异恶草醚，i+卡草灵，i+乳氟禾草灵，i+环草定，i+利谷隆，i+丙酸，i+丙酸-p，i+苯噻酰草胺，i+氟磺酰草胺，i+甲基二磺隆，i+甲基二磺隆-甲基，i+硝磺草酮，i+威百亩，i+恶唑酰草胺，i+苯嗪草酮，i+吡草胺，i+噻唑隆，i+灭草唑，i+甲基胂酸，i+甲基杀草隆，i+甲基异硫氰酸酯，i+异丙甲草胺，i+s-异丙甲草胺，i+磺草唑胺，i+甲氧隆，i+赛克嗪，i+甲磺隆，i+甲磺隆-甲基，i+草达灭，i+绿谷隆，i+萘丙胺，i+敌草胺，i+抑草生，i+除莠剂，i+烟嘧磺隆，i+n-甲基草甘膦，i+壬酸，i+达草灭，i+油酸(脂肪酸)，i+坪草丹，i+嘧苯胺磺隆，i+黄草消，i+丙炔恶草酮，i+恶草灵，i+环氧嘧磺隆，i+恶嗪草酮，i+乙氧氟草醚，i+对草快，i+百草枯二氯化物，i+克草猛，i+二甲戊乐灵，i+五氟磺草胺，i+五氯苯酚，i+甲氯酰草胺，i+环戊恶草酮，i+烯草胺，i+甜菜宁，i+毒莠定，i+氟吡酰草胺，i+唑啉草酯，i+哌草磷，i+丙草胺，i+氟嘧磺隆，i+氟嘧磺隆-甲基，i+氨氟乐灵，i+环苯草酮，i+调环酸-钙，i+扑灭通，i+扑草净，i+毒草安，i+敌稗，i+喔草酯，i+扑灭津，i+苯胺灵，i+异丙草胺，i+丙苯磺隆，i+丙苯磺隆-钠，i+戊炔草胺，i+苄草丹，i+氟磺隆，i+双唑草腈，i+吡草醚，i+吡草醚-乙基，i+磺酰草吡唑，i+吡唑特，i+吡嘧磺隆，i+吡嘧磺隆-乙基，i+苄草唑，i+嘧啶肟草醚，i+稗草畏，i+哒草特代谢物(pyridafol)，i+哒草特，i+环酯草醚，i+嘧草醚，i+嘧草醚-甲基，i+吡丙醚，i+嘧硫草醚，i+嘧硫草醚-钠，i+罗克杀草砜，i+啶磺草胺，i+二氯喹啉酸，i+氯甲喹啉酸，i+灭藻醌，i+喹禾灵，i+喹禾灵-p，i+玉嘧磺隆，i+苯嘧磺草胺，i+稀禾定，i+环草隆，i+西玛津，i+西草净，i+氯酸钠，i+磺草酮，i+甲磺草胺，i+甲嘧磺隆，i+甲嘧磺隆-甲基，i+草硫膦，i+磺酰磺隆，i+硫酸，i+丁噻隆，i+特呋三酮，i+环磺酮，i+吡喃草酮，i+特草定，i+甲氧去草净，i+特丁津，i+去草净，i+甲氧噻草胺，i+噻唑烟酸，i+噻吩磺隆，i+噻酮磺隆，i+噻吩磺隆-甲基，i+禾草丹，i+苯吡唑草酮，i+肟草酮，i+野麦畏，i+醚苯磺隆，i+三嗪氟草胺，i+苯磺隆，i+苯磺隆-甲基，i+三氯吡氧乙酸，i+草达津，i+三氟啶磺隆，i+三氟啶磺隆-钠，i+氟乐灵，i+氟胺磺隆，i+氟胺磺隆-甲基，i+三羟基三嗪，i+抗倒酯-乙基，i+三氟甲磺隆，i+[3-[2-氯-4-氟-5-(1-甲基-6-三氟甲基-2,4-二氧代-1,2,3,4-四氢嘧啶-3-基)苯氧基]-2-吡啶氧基]乙酸乙基酯(casrn353292-31-6)。本发明的具有式(i)的化合物和/或组合物还可以与在wo06/024820和/或wo07/096576中披露的除草化合物组合。具有式(i)的化合物的混合配伍物还可以呈酯或盐的形式，如例如在thepesticidemanual[杀有害生物剂手册]第十六版，britishcropprotectioncouncil[英国作物保护委员会],2012中所提到的。具有式(i)的化合物还可以在与其他农用化学品(如杀真菌剂、杀线虫剂或杀昆虫剂)的混合物中使用，这些农用化学品的实例在杀有害生物剂手册(见上文)中给出)。具有式(i)的化合物与混合配伍物的混合比优选地是从1:100至1000:1。这些混合物可以有利地用于以上提到的这些配制品中(在这种情况下“活性成分”涉及具有式i的化合物与混合配伍物的对应混合物)。如本文所描述的具有式(i)的化合物还可以与一种或多种安全剂组合使用。同样地，如本文所描述的具有式(i)的化合物与一种或多种另外的除草剂的混合物还可以与一种或多种安全剂组合使用。这些安全剂可以是ad67(mon4660)、解草嗪、解毒喹、环丙磺酰胺(casrn221667-31-8)、二氯丙烯胺、解草唑乙酯、解草啶、氟草肟、解草噁唑和对应的r异构体、双苯噁唑酸乙酯、吡唑解草酸二乙酯、解草腈、n-异丙基-4-(2-甲氧基-苯甲酰基氨磺酰基)-苯甲酰胺(casrn221668-34-4)。其他可能性包括例如在ep0365484中披露的安全剂化合物，例如n-(2-甲氧基苯甲酰基)-4-[(甲基氨基羰基)氨基]苯磺酰胺。特别优选的是具有式i的化合物与环丙磺酰胺、双苯噁唑酸-乙基、解毒喹和/或n-(2-甲氧基苯甲酰基)-4-[(甲基-氨基羰基)氨基]苯磺酰胺的混合物。该具有式(i)的化合物的这些安全剂还可以处于酯或盐的形式，如例如在杀有害生物剂手册(见上文)中所提到。对解毒喹的提及还适用于锂、钠、钾、钙、镁、铝、铁、铵、季铵、锍或其鏻盐(如在wo02/34048中披露的)，并且对解草唑乙酯的提及还适用于解草唑等。优选地，具有式(i)的化合物与安全剂的混合比是从100:1至1:10，尤其是从20:1至1:1。这些混合物可有利地用于以上提到的配制品中(在这种情况下“活性成分”涉及具有式(i)的化合物与安全剂的对应混合物)。如上所述，包括此类化合物的具有式(i)的化合物和/或组合物可以用于控制不想要的植物生长的方法中，并且特别是用于在有用植物的作物中控制不想要的植物生长中。因此，本发明进一步提供了一种选择性地控制场所中的杂草的方法，该场所包括作物植物和杂草，其中该方法包括向该场所施用杂草控制量的如本文所描述的具有式(i)的化合物、或组合物。‘控制’意指杀死、减少或延迟生长或防止或减少发芽。通常有待控制的植物是不想要的植物(杂草)。‘场所’意指植物正生长或将生长的区域。具有式(i)的化合物的施用率可以在宽范围之内变化并且取决于土壤的性质、施用方法(出苗前或出苗后；拌种；施用至种子垄沟；免耕施用等)、作物植物、一种或多种有待控制的杂草、主要气候条件、以及受施用方法支配的其他因素、施用时间以及目标作物。根据本发明的具有式i的化合物通常以从10g/ha至2000g/ha、尤其是从50g/ha至1000g/ha的比率施用。通常通过喷洒该组合物进行施用，典型地是通过用于大面积的装在拖拉机上的喷洒机，但是还可以使用其他方法如撒粉(针对粉末)、滴加或浸湿。可以使用根据本发明的组合物的有用植物包括作物如谷物，例如大麦和小麦、棉花、油菜籽油菜、向日葵、玉米、稻、大豆、甜菜、甘蔗以及草皮。作物植物还可以包括树，如果树、棕榈树、椰子树或其他坚果。还包括藤本植物(如葡萄)、灌木果树、果实植物和蔬菜。作物应被理解为还包括通过常规的育种方法或通过基因工程已经赋予对除草剂或多种类别的除草剂(例如als-抑制剂、gs-抑制剂、epsps-抑制剂、ppo-抑制剂、acc酶-抑制剂以及hppd-抑制剂)的耐受性的那些作物。通过常规育种方法已经赋予其对咪唑啉酮(例如，甲氧咪草烟)的耐受性的作物的实例是夏季油菜(卡诺拉(canola))。通过遗传工程方法而被赋予了对多种除草剂耐受性作物的实例包括例如，在商品名或下可商购的草甘膦-和草丁膦-抗性玉米品种，以及其中作物植物已经如在例如wo2010/029311中所传授的被工程化，以过表达尿黑酸茄呢基转移酶的那些。作物还应被理解为通过基因工程方法已经赋予其对有害昆虫的抗性的那些作物，例如bt玉米(对欧洲玉米螟有抗性)、bt棉花(对棉铃象鼻虫有抗性)以及还有bt马铃薯(对科罗拉多甲虫有抗性)。bt玉米的实例是的bt176玉米杂交体(先正达种子公司(syngentaseeds))。bt毒素是由苏芸金芽孢杆菌土壤细菌天然形成的蛋白质。毒素或能够合成此类毒素的转基因植物的实例被描述在ep-a-451878、ep-a-374753、wo93/07278、wo95/34656、wo03/052073和ep-a-427529中。包含一个或多个编码杀昆虫剂抗性和表达一种或多种毒素的基因的转基因植物的实例是(玉米)、yield(玉米)、(棉花)、(棉花)、(马铃薯)、以及植物作物或其种子材料均可以是抗除草剂的并且同时是抗昆虫摄食的(“叠加的”转基因结果)。例如，种子可以在具有表达杀昆虫的cry3蛋白的能力的同时是耐草甘膦的。作物还应被理解为包括通过常规育种方法或基因工程获得并且含有所谓输出性状(例如改进的储存稳定性、更高的营养价值以及改进的香味)的那些作物。其他有用的植物包括例如在高尔夫球场、草地、公园以及路旁的或者商业上种植用于草地的草皮草，以及观赏植物，如花卉或灌木。可以使用这些组合物来控制不想要的植物(统称为‘杂草’)。待控制的杂草包括单子叶(例如禾本科)的物种(例如剪股颖属(agrostis)、看麦娘属(alopecurus)、燕麦属(avena)、臂形草属(brachiaria)、雀麦属(bromus)、蒺藜草属(cenchrus)、莎草属(cyperus)、马唐属(digitaria)、稗属(echinochloa)、穇属(eleusine)、黑麦草属(lolium)、雨久花属(monochoria)、筒轴茅属(rottboellia)、慈姑属(sagittaria)、藨草属(scirpus)、狗尾草属(setaria)以及高粱属(sorghum))；和双子叶的物种(例如苘麻属(abutilon)、苋属(amaranthus)、豚草属(ambrosia)、藜属(chenopodium)、菊属(chrysanthemum)、白酒草属(conyza)、拉拉藤属(galium)、番薯属(ipomoea)、地肤属(kochia)、旱金莲属(nasturtium)、蓼属(polygonum)、黄花稔属(sida)、白芥属(sinapis)、茄属(solanum)、繁缕属(stellaria)、婆婆纳属(veronica)、堇菜属(viola)以及苍耳属(xanthium))。杂草还可以包括可被认为是作物植物但是在作物区外生长的植物(‘逃逸者(escapes)’)，或从先前栽培的不同作物留下的种子生长的植物(‘志愿者(volunteers)’)。此类志愿者或逃逸者可以是对某些其他除草剂耐受的。优选地，待控制和/或生长抑制的杂草包括单子叶杂草、更优选地禾本科单子叶杂草、特别的来自以下属的那些：剪股颖属(agrostis)、看麦娘属(alopecurus)、阿披拉草属(apera)、燕麦属(avena)、臂形草属(brachiaria)、雀麦属(bromus)、蒺藜草属(cenchrus)、莎草属(cyperus)(莎草科(sedge)的属)、马唐属(digitaria)、稗属(echinochloa)、椮属(eleusine)、野黍属(eriochloa)、飘拂草属(fimbristylis)(莎草科的属)、灯心草属(juncus)(灯心草科(rush)的属)、千金子属(leptochloa)、黑麦草属(lolium)、鸭舌草属(monochoria)、露籽草属(ottochloa)、黍属(panicum)、狼尾草属(pennisetum)、虉草属(phalaris)、早熟禾属(poa)、筒轴草属(rottboellia)、慈菇属(sagittarta)、藨草属(scirpus)(莎草科的属)、狗尾草属(setaria)和/或高粱属(sorghum)；和/或自生自长的玉米(自生自长的玉蜀黍)杂草；特别地：大穗看麦娘(alopecurusmyosuroides)(alomy，英文名“黑草”)、阿披拉草(aperaspica-venti)、野燕麦(avenafatua)(avefa，英文名“野生燕麦”)、长颖燕麦(avenaludoviciana)、不实燕麦(avenasterilis)、燕麦(avenasativa)(英文名“燕麦(oats)”(自生植物))、伏生臂形草(brachiariadecumbens)、车前臂形草(brachiariaplantaginea)、宽叶臂形草(brachiariaplatyphylla)(brapp)、旱雀麦(bromustectorum)、水平尾马唐(digitariahorizontalis)、两耳马唐(digitariainsularis)、马唐(digitariasanguinalis)(digsa)、稗草(echinochloacrus-galli)(英文名“常见稗草”，echcg)、水田稗(echinochloaoryzoides)、光头稗(echinochloacolona或colonum)、牛筋草(eleusineindica)、野黍(eriochloavillosa)(英文名“乌利千草杯”)、千金子(leptochloachinensis)、亚马逊千金子(leptochloapanicoides)、多年生黑麦草(loliumperenne)(lolpe，英文名“多年生的黑麦草”)、多花黑麦草(loliummultiflorum)(lolmu，英文名“意大利黑麦草”)、欧黑麦草(loliumpersicum)(英文名“波斯黑麦草”)、硬直黑麦草(loliumrigidum)、洋野黍(panicumdichotomiflorum)(pandi)、黍稷(panicummiliaceum)(英文名“野生黍稷”)、小子虉草(phalarisminor)、奇异虉草(phalarisparadoxa)、早熟禾(poaannua)(poaan，英文名“一年生早熟禾”)、滨海藨草(scirpusmaritimus)、萤蔺(scirpusjuncoides)、翠绿狗尾草(setariaviridis)(setvi，英文名“绿狗尾草”)、大狗尾草(setariafaberi)(setfa，英文名“大狗尾草(giantfoxtail)”)、狗尾草(setariaglauca)、金狗尾草(setarialutescens)(英文名“金黄狗尾草”)、两色蜀黍(sorghumbicolor)、和/或假高粱(sorghumhalapense)(英文名“约翰逊草”)、和/或高粱(sorghumvulgare)；和/或自生自长的玉米(自生自长的玉蜀黍)杂草。在一个实施例中，待控制的禾草科单子叶杂草包括来自以下各属的杂草：剪股颖属(agrostis)、看麦娘属(alopecurus)、阿披拉草属(apera)、燕麦属(avena)、臂形草属(brachiaria)、雀麦属(bromus)、蒺藜草属(cenchrus)、马唐属(digitaria)、稗属(echinochloa)、椮属(eleusine)、野黍属(eriochloa)、千金子属(leptochloa)、黑麦草属(lolium)、露籽草属(ottochloa)、黍属(panicum)、狼尾草属(pennisetum)、虉草属(phalaris)、早熟禾属(poa)、筒轴草属(rottboellia)、狗尾草属(setaria)和/或高粱属(sorghum)、和/或自生自长的玉米(自生自长的玉蜀黍)杂草；特别地：来自以下各属的杂草：剪股颖属(agrostis)、看麦娘属(alopecurus)、阿披拉草属(apera)、燕麦属(avena)、臂形草属(brachiaria)、雀麦属(bromus)、蒺藜草属(cenchrus)、马唐属(digitaria)、稗属(echinochloa)、椮属(eleusine)、野黍属(eriochloa)、千金子属(leptochloa)、黑麦草属(lolium)、黍属(panicum)、虉草属(phalaris)、早熟禾属(poa)、筒轴草属(rottboellia)、狗尾草属(setaria)、和/或高粱属(sorghum)、和/或自生自长的玉米(自生自长的玉蜀黍)杂草。在另外的实施例中，禾草科单子叶杂草是“暖季型”(温暖气候型)禾本科杂草；在这种情况下，它们优选地包括(例如是)：来自以下各属的杂草：臂形草属(brachiaria)、蒺藜草属(cenchrus)、马唐属(digitaria)、稗属(echinochloa)、椮属(eleusine)、野黍属(eriochloa)、千金子属(leptochloa)、露籽草属(ottochloa)、黍属(panicum)、狼尾草属(pennisetum)、虉草属(phalaris)、筒轴草属(rottboellia)、狗尾草属(setaria)和/或高粱属(sorghum)、和/或自生自长的玉米(自生自长的玉蜀黍)杂草。更优选地，例如待控制和/或生长抑制的禾草科单子叶杂草是“暖季型”(温暖气候)禾草科杂草，其包括(例如是)来自以下各属的杂草：臂形草属(brachiaria)、蒺藜草属(cenchrus)、马唐属(digitaria)、稗属(echinochloa)、椮属(eleusine)、野黍属(eriochloa)、黍属(panicum)、狗尾草属(setaria)和/或高粱属(sorghum)、和/或自生自长的玉米(自生自长的玉蜀黍)杂草。在另一个具体的实施例中，该禾本科单子叶杂草是“冷季”(凉爽气候)禾本科杂草；在这种情况下，它们典型地包括来自以下各属的杂草：剪股颖属(agrostis)、看麦娘属(alopecurus)、阿披拉草属(apera)、燕麦属(avena)、雀麦属(bromus)、黑麦草属(lolium)和/或早熟禾属(poa)。现在通过举例更详细地说明本发明的不同方面和实施例。应当理解的是，在不偏离本发明范围的情况下，可以对细节做出修改。制备实例[pd(ipr*)(cin)cl]是指氯苯基烯丙基[1,3-双[2,6-双(二苯基甲基)-4-甲基苯基-咪唑-2-亚基]钯(ii)[1380314-24-8]-参见chem.eur.j.[欧洲化学杂志]2012,18,4517tbubrettphospdg3是指甲烷磺酸(2-(二-叔丁基膦基)-3,6-二甲氧基-2',4',6'-三-异丙基-1,1'-二苯基)(2'-氨基-1,1'-二苯基-2-基)钯(ii),二氯甲烷加成物[1536473-72-9]实例p1：2-(5-氟-3-吡啶基)-n,4-二甲基-嘧啶-5-胺(化合物d1)的合成步骤1：n-(2-氯-4-甲基-嘧啶-5-基)氨基甲酸叔丁酯的合成向2-氯-4-甲基-嘧啶-5-甲酸(500mg，2.90mmol)和三乙胺(0.53ml，3.77mmol)在叔丁醇(25ml)中的搅拌溶液中添加二苯基磷酰基叠氮化物(0.81ml，3.77mmol)。将反应混合物加热至90℃持续4小时并且然后使其冷却至室温过夜。将反应混合物用水(100ml)稀释并用etoac(3×25ml)萃取。合并的有机萃取物用盐水(20ml)洗涤、经mgso4干燥、并在减压下蒸发至干燥以得到黄色油状物。将粗产物通过使用etoac/异己烷梯度作为洗脱液的在硅胶上的快速色谱法来纯化，以得到呈白色固体的所希望产物(527mg，75％)。1hnmr(400mhz,cdcl3)δ＝9.03(brs,1h),6.42(brs,1h),2.50(s,3h),1.53(s,9h)。步骤2：n-[2-(5-氟-3-吡啶基)-4-甲基-嘧啶-5-基]氨基甲酸叔丁酯的合成将n-(2-氯-4-甲基-嘧啶-5-基)氨基甲酸叔丁酯(212mg，0.87mmol)、5-氟吡啶-3-硼酸(160mg，1.09mmol)、碳酸钾(265mg，1.91mmol)和[pd(ipr*)(cin)cl)(50mg，0.043mmol)在etoh(6.40ml)中的混合物在80℃下在n2气氛下加热1小时。将混合物通过硅藻土过滤、用etoh洗涤并在减压下蒸发至干燥以得到橙棕色胶状物。将粗产物通过使用etoac/异己烷梯度作为洗脱液的在硅胶上的快速色谱法来纯化，以得到呈黄色固体的所希望的产物(170mg，64％)。1hnmr(400mhz,cdcl3)δ＝9.42(s,1h),9.20(brs,1h),8.52(d,1h),8.38(dd,1h),6.55(brs,1h),2.57(s,3h),1.55(s,9h)。步骤3：n-[2-(5-氟-3-吡啶基)-4-甲基-嘧啶-5-基]-n-甲基-氨基甲酸叔丁酯的合成向在室温下在n2气氛下的n-[2-(5-氟-3-吡啶基)-4-甲基-嘧啶-5-基]氨基甲酸叔丁酯(246mg，0.81mmol)在四氢呋喃(5ml)中的搅拌溶液中以单份添加nah(在矿物油中60％的分散体)(34mg，0.85mmol)。然后将反应在室温下搅拌20分钟并且然后添加碘甲烷(0.051ml，0.81mmol)并将反应搅拌1小时。用h2o(5ml)淬灭反应，并添加hcl(至酸性ph)，并用etoac(3×10ml)萃取反应。将合并的有机萃取物用盐水(10ml)洗涤、经mgso4干燥、并在减压下蒸发至干燥。将粗产物通过使用etoac/异己烷梯度作为洗脱液的在硅胶上的快速色谱法来纯化，以得到呈黄色固体的所希望的产物(257mg，81％)。1hnmr(400mhz,cdcl3)δ＝9.47(brs,1h),8.63-8.48(m,2h),8.42(brd,1h),3.23(s,3h),2.53(s,3h),1.60-1.28(brm,9h)。步骤4：2-(5-氟-3-吡啶基)-n,4-二甲基-嘧啶-5-胺(化合物d1)的合成向n-[2-(5-氟-3-吡啶基)-4-甲基-嘧啶-5-基]-n-甲基-氨基甲酸叔丁酯(113mg，0.35mmol)在dcm(5ml)中的搅拌溶液中添加三氟乙酸(0.14ml，1.77mmol)，并将反应在室温下搅拌4天。添加另外的三氟乙酸(0.14ml)和dcm(2ml)，并将反应在回流下加热3小时。使反应冷却至室温过夜并且然后用饱和nahco3水溶液淬灭直至冒泡停止，并且然后将反应用dcm(3×10ml)萃取。将合并的有机萃取物干燥并且在减压下蒸发至干燥。将粗产物通过使用etoac/异己烷梯度作为洗脱液的在硅胶上的快速色谱法来纯化，以得到呈米色固体的所希望产物(59mg，76％)。1hnmr(400mhz,cd3od)δ9.23(s,1h),8.42(d,1h),8.37-8.29(m,1h),8.02(s,1h),2.93(s,3h),2.44(s,3h)。实例p2：2-(5-氟-3-吡啶基)-4-甲基-嘧啶-5-胺(化合物d2)的合成步骤1：2-(5-氟-3-吡啶基)-4-甲基-嘧啶-5-胺(化合物d2)的合成向n-[2-(5-氟-3-吡啶基)-4-甲基-嘧啶-5-基]氨基甲酸叔丁酯(156mg，0.51mmol)在dcm(5ml)中的搅拌溶液中添加三氟乙酸(0.24ml，3.08mmol)，并将反应在室温下搅拌过夜并且然后加热至回流持续7小时。添加另外的tfa(0.24ml)，并将反应在室温下静置72小时。将反应用饱和nahco3水溶液淬灭直至冒泡停止，并且然后将反应用dcm(3×10ml)萃取。将合并的有机萃取物干燥并且在减压下蒸发至干燥。将粗产物通过使用etoac/异己烷梯度作为洗脱液的在硅胶上的快速色谱法接着质量定向的反相hplc来纯化，以得到呈黄色固体的所希望的产物(19mg，15％)。1hnmr(400mhz,cdcl3)δ＝9.41(s,1h),8.60-8.48(m,2h),8.16(s,1h),6.30(brs,2h),2.48(s,3h)。实例p3：4-甲基-2-嘧啶-5-基-嘧啶-5-胺(化合物d3)的合成步骤1：n-(4-甲基-2-嘧啶-5-基-嘧啶-5-基)氨基甲酸叔丁酯的合成将n-(2-氯-4-甲基-嘧啶-5-基)氨基甲酸叔丁酯(1.93g，7.92mmol)、嘧啶-5-基硼酸(1.47g，11.9mmol)、k2co3(2.41g，17.4mmol)和[pd(ipr*)(cin)cl)(0.464g，0.40mmol)在etoh(40ml)中的混合物在80℃下加热1.5小时。将反应冷却至室温、通过硅藻土过滤、用etoh洗涤、并在减压下蒸发至干燥以得到橙棕色胶状物。将粗产物通过使用etoac/异己烷梯度作为洗脱液的在硅胶上的快速色谱法来纯化，以得到呈淡黄色固体的所希望的产物(1.69g，74％)。1hnmr(400mhz,cdcl3)δ＝9.65(s,2h),9.27(s,1h),9.25(brs,1h),6.38(brs,1h),2.58(s,3h),1.56(s,9h)。步骤2：4-甲基-2-嘧啶-5-基-嘧啶-5-胺(化合物d3)的合成向n-(4-甲基-2-嘧啶-5-基-嘧啶-5-基)氨基甲酸叔丁酯(400mg，1.39mmol)在dcm(5ml)中的搅拌溶液中添加三氟乙酸(0.53ml，6.96mmol)并且将反应在室温下搅拌过夜。添加另外的三氟乙酸(0.53ml)，并将反应在回流下加热4小时。将反应冷却至室温并蒸发至干燥。将粗产物通过使用etoac/异己烷梯度作为洗脱液的在硅胶上的快速色谱法来纯化，以得到呈淡黄色固体的所希望的产物(233mg，89％)。1hnmr(400mhz,cdcl3)δ＝9.59(s,2h),9.22(s,1h),8.17(s,1h),3.85(brs,2h),2.49(s,3h)。实例p4：2-(5-氟-3-吡啶基)-4-(三氟甲基)嘧啶-5-胺(化合物d5)的合成路线1，步骤1：n-[2-氯-4-(三氟甲基)嘧啶-5-基]氨基甲酸叔丁酯的合成向在回流下的2-氯-4-(三氟甲基)嘧啶-5-甲酸(0.95g，4.19mmol)和三乙胺(0.76ml，5.45mmol)在叔丁醇(7.5ml)和甲苯(5ml)中的搅拌溶液中，逐滴添加二苯基磷酰基叠氮化物(1.17ml，5.45mmol)在甲苯(2.5ml)中的溶液。将反应在回流下加热2小时并且然后使其冷却至室温。将反应混合物用etoac(100ml)稀释、用盐水(100ml)洗涤。用另外的etoac(2×100ml)萃取水相，将合并的有机萃取物经mgso4干燥并且在减压下蒸发至干燥。将粗产物通过使用etoac/异己烷梯度作为洗脱液的在硅胶上的快速色谱法来纯化，以得到呈无色固体的所希望产物(0.46g，37％)。1hnmr(400mhz,cdcl3)δ9.68(s,1h),6.80(brs,1h),1.55(s,9h)。路线1，步骤2：n-[2-(5-氟-3-吡啶基)-4-(三氟甲基)嘧啶-5-基]氨基甲酸叔丁酯的合成在室温下将n-[2-氯-4-(三氟甲基)嘧啶-5-基]氨基甲酸叔丁酯(0.20g，0.672mmol)和(5-氟-3-吡啶基)硼酸(0.133g，0.941mmol)在etoh(0.54ml)、甲苯(2ml)和水(0.92ml)中的混合物用n2鼓泡30分钟。然后添加k2co3(0.186g，1.34mmol)和pd(pph3)4(0.039g，0.0336mmol)，并将黄色溶液在n2气氛下加热至85℃持续8小时并且冷却至室温过夜。将混合物用etoac(30ml)稀释并用盐水(30ml)洗涤。然后用另外的etoac(2×30ml)萃取水层，并且将合并的有机萃取物经mgso4干燥并且在减压下蒸发至干燥。将粗产物通过使用etoac/异己烷梯度作为洗脱液的在硅胶上的快速色谱法来纯化，以得到呈无色固体的所希望产物(0.224g，93％)。1hnmr(400mhz,cdcl3)δ9.81(s,1h),9.45(s,1h),8.58(d,1h),8.39(d,1h),6.97(brs,1h),1.58(m,9h)。路线2，步骤1：(2e/z)-2-(乙氧基亚甲基)-4,4,4-三氟-3-氧代-丁酸乙酯的合成将乙酸酐(30.8ml，325.9mmol)、原甲酸三乙酯(36.1ml，217.3mmol)和4,4,4-三氟-3-氧代-丁酸乙酯(15.89ml，108.6mmol)的混合物在回流下加热6小时并且然后使其冷却至室温。通过在减压下蒸馏除去过量的试剂以留下呈橙色油状物的作为e/z异构体的混合物的所希望产物(23.2g，89％)。1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.83和7.72(2xs,1h),4.40-4.20(m,4h),1.49-1.22(m,3h)。路线2，步骤2：(5-氟吡啶-3-甲酰亚胺基)氯化铵的合成向在室温下的5-氟吡啶-3-甲腈(2.0g，16.38mmol)在甲醇(20ml)中的搅拌溶液中添加naome(88mg，1.64mmol)，并将反应在室温下搅拌过夜。一次性添加氯化铵(1.40g，26.21mmol)，并将反应混合物在室温下搅拌过夜。将反应混合物过滤并将滤液在减压下浓缩至干燥。将残余物悬浮在etoh(50ml)中并且然后在回流下加热。滤出未溶解的固体，并将滤液浓缩至其体积的1/3并且然后使其在室温下静置。将所得晶体滤出、用etoh洗涤并且空气干燥以得到呈白色晶体的所希望产物(2.11g，73％)。1hnmr(400mhz,d6-dmso)δ8.93(d,1h),8.88(s,1h),8.29-8.23(m,1h)。路线2，步骤3：2-(5-氟-3-吡啶基)-4-(三氟甲基)嘧啶-5-甲酸乙酯的合成向(5-氟吡啶-3-甲酰亚胺基)氯化铵(2.0g，11.4mmol)和(2e/z)-2-(乙氧基亚甲基)-4,4,4-三氟-3-氧代-丁酸乙酯(2.74g，11.4mmol)在etoh(40ml)中的搅拌溶液中添加naoet(1.16g，17.1mmol)。将反应在回流下加热2小时并且然后添加另外的naoet(155mg，0.2当量)，将反应混合物在回流下加热另外1小时并且然后冷却至室温过夜。将反应混合物在减压下蒸发至干燥并将残余物在水(25ml)之间分配并用etoac(3×20ml)萃取。将合并的有机萃取物用盐水(20ml)洗涤、经mgso4干燥、并在减压下蒸发至干燥以得到橙色油状物。将粗产物通过使用在异己烷中5％-25％乙酸乙酯的梯度作为洗脱液的在硅胶上的快速色谱法来纯化以得到呈灰白色固体的所希望产物(2.15g，60％)。1hnmr(400mhz,cdcl3)δ9.57(s,1h),9.32(s,1h),8.66(d,1h),8.52-8.47(m,1h),4.49(q,2h),1.44(t,3h)。路线2，步骤4：2-(5-氟-3-吡啶基)-4-(三氟甲基)嘧啶-5-甲酸的合成向2-(5-氟-3-吡啶基)-4-(三氟甲基)嘧啶-5-甲酸乙酯(2.15g，6.82mmol)在etoh(60ml)和水(20ml)中的搅拌溶液中添加lioh(0.49g，20.5mmol)。将反应在室温下搅拌3小时。在减压下除去etoh，并将所得残余物用水(30ml)稀释、用2mhcl酸化至ph5并用etoac(3×25ml)萃取。将合并的有机萃取物用盐水(15ml)洗涤、经mgso4干燥并且在减压下蒸发至干燥以得到呈白色粉末的所希望产物(1.34g，68％)。1hnmr(400mhz,d6-dmso)δ9.50(s,1h),9.41(s,1h),8.88(s,1h),8.52-8.45(m,1h)。路线2，步骤5：n-[2-(5-氟-3-吡啶基)-4-(三氟甲基)嘧啶-5-基]氨基甲酸叔丁酯的合成在5分钟内向回流下的2-(5-氟-3-吡啶基)-4-(三氟甲基)嘧啶-5-甲酸(1.30g，4.53mmol)和三乙胺(0.82ml，5.89mmol)在叔丁醇(12ml)和甲苯(6ml)中的搅拌溶液中逐滴添加二苯基磷酰基叠氮化物(1.27ml，5.89mmol)在甲苯(6ml)中的溶液。将反应在回流下加热3小时，然后使其冷却至室温，用etoac(60ml)稀释并用盐水(60ml)洗涤。将水层用另外的etoac(2×100ml)萃取。将合并的有机萃取物经mgso4干燥并且在减压下蒸发至干燥。将粗产物通过使用etoac/异己烷梯度作为洗脱液的在硅胶上的快速色谱法来纯化，以得到呈无色固体的所希望产物(941mg，59％)。1hnmr(400mhz,cdcl3)δ9.81(s,1h),9.45(s,1h),8.58(d,1h),8.39(d,1h),6.97(brs,1h),1.58(m,9h)路线1，步骤3和路线2，步骤6：2-(5-氟-3-吡啶基)-4-(三氟甲基)嘧啶-5-胺(化合物d5)的合成向n-[2-(5-氟-3-吡啶基)-4-(三氟甲基)嘧啶-5-基]氨基甲酸叔丁酯(250mg，0.70mmol)在dcm(5ml)中的搅拌溶液中添加三氟乙酸(0.53ml，7.0mmol)，并且将反应在回流下加热6小时并且然后使其冷却至室温过夜。添加饱和nahco3水溶液直至冒泡停止，并且然后将反应用dcm(3×10ml)萃取。将合并的有机萃取物干燥并且在减压下蒸发至干燥。将粗产物通过使用etoac/异己烷梯度作为洗脱液的在硅胶上的快速色谱法来纯化，以得到呈白色固体的所希望产物(148mg，82％)。1hnmr(400mhz,cdcl3)δ＝9.37(s,1h),8.53-8.46(m,2h),8.30(d,1h),4.44(brs,2h)。实例p5：5-[5-氨基-4-(三氟甲基)嘧啶-2-基]吡啶-3-甲腈(化合物d10)的合成。步骤1：5-氯-2-甲基硫烷基-4-(三氟甲基)嘧啶的合成向在室温下的nasme(0.17g，2.42mmol)在meoh(5ml)中的搅拌悬浮液中添加2,5-二氯-4-(三氟甲基)嘧啶(0.50g，2.30mmol)。将反应在回流下加热21/4小时、使其冷却至室温并且然后在减压下蒸发至干燥以得到淡黄色糊状物。将粗物质溶解在etoac(20ml)中并用h2o(3×20ml)洗涤。然后将有机相经mgso4干燥并在减压下蒸发至干燥以得到淡黄色油状物。将粗产物通过使用etoac/异己烷梯度作为洗脱液的在硅胶上的快速色谱法来纯化，以得到呈无色油状物的所希望产物(0.419g，80％)。1hnmr(400mhz,cdcl3)δ8.66(s,1h),2.60(s,3h)。步骤2：5-[5-氯-4-(三氟甲基)嘧啶-2-基]吡啶-3-甲腈的合成在微波小瓶中装入5-氯-2-甲基硫烷基-4-(三氟甲基)嘧啶(0.175g，0.77mmol)、(5-氰基-3-吡啶基)硼酸(0.170g，1.15mmol)、pd2dba3(0.028g，0.031mmol)、三(2-呋喃基)磷烷(0.028g，0.122mmol)、3-甲基水杨酸铜(i)(0.411g，1.91mmol)和thf(4.67ml)，将其加盖并且然后通过排空并且用n2吹扫三次使其脱气。在微波辐射下，将反应在100℃下加热1小时。将反应混合物用et2o(25ml)稀释，并用1:2的水:浓氨水(10ml)洗涤。用另外的et2o(2×25ml)萃取水相，并将合并的有机萃取物用1:2的水:浓氨水(10ml)、盐水(10ml)洗涤，经mgso4干燥并且在减压下蒸发至干燥以得到棕色胶状物。将粗产物通过使用etoac/异己烷梯度作为洗脱液的在硅胶上的快速色谱法来纯化，以得到呈灰白色固体的所希望产物(0.096g，44％)。1hnmr(400mhz,cdcl3):δ9.84(s,1h),9.08-8.98(m,3h)步骤3：5-[5-氨基-4-(三氟甲基)嘧啶-2-基]吡啶-3-甲腈(化合物d10)的合成在微波小瓶中装入5-[5-氯-4-(三氟甲基)嘧啶-2-基]吡啶-3-甲腈(80mg，0.25mmol)、氰酸钠(37mg，0.56mmol)、tbubrettphospdg3(10mg，0.011mmol)和无水t-buoh(1.6ml)，将其加盖并且然后通过排空并且用n2吹扫三次使其脱气。在微波辐射下，将反应在140℃下加热1小时。将反应混合物在减压下蒸发至干燥并将残余物通过使用etoac/异己烷梯度作为洗脱液的在硅胶上的快速色谱法来纯化，以得到呈米色固体的所希望产物(20mg，27％)。1hnmr(400mhz,cdcl3)δ9.72(d,1h),8.92-8.89(m,1h),8.89-8.87(m,1h),8.52(s,1h),4.54(brs,2h)。实例p6：2-(5-氟-3-吡啶基)-n-丙基-4-(三氟甲基)-嘧啶-5-胺(化合物d13)和2-(5-氟-3-吡啶基)-n,n-二丙基-4-(三氟甲基)嘧啶-5-胺(化合物d14)的合成向2-(5-氟-3-吡啶基)-4-(三氟甲基)嘧啶-5-胺(100mg，0.387mmol)和丙醛(39.5μl，0.542mmol)在乙酸乙酯(1.20ml)中的搅拌溶液中添加2,2,2-三氟乙酸(90.0μl，1.16mmol)，然后小心添加乙酰氧基硼氢化钠(160mg，0.736mmol)。在10-15分钟后，形成了均匀溶液。将反应混合物用2nnaoh(2ml)淬灭，并用etoac(2×3ml)萃取。将合并的有机萃取物用h2o和盐水洗涤、经mgso4干燥、过滤并在减压下浓缩以留下黄色固体。将混合物通过使用etoax/异己烷梯度作为洗脱液的在硅胶上的快速柱色谱法纯化以得到呈白色固体的2-(5-氟-3-吡啶基)-n-丙基-4-(三氟甲基)嘧啶-5-胺(d13)(58mg，50％)和呈无色胶状物的2-(5-氟-3-吡啶基)-n,n-二丙基-4-(三氟甲基)嘧啶-5-胺(d14)(5mg，4％)。2-(5-氟-3-吡啶基)-n-丙基-4-(三氟甲基)嘧啶-5-胺(d13)1hnmr(400mhz,cdcl3)δ9.34(s,1h),8.49(d,2h),8.27(d,1h),4.57(brs,1h),3.31(q,2h),1.65(m,2h),1.08(t,3h)2-(5-氟-3-吡啶基)-n,n-二丙基-4-(三氟甲基)嘧啶-5-胺(d14)1hnmr(400mhz,cdcl3)δ9.41(s,1h),8.73(s,1h),8.53(s,1h),8.36(d,1h),3.20(t,4h),1.57(m,4h),0.89(t,6h)使用以上在实例p1至p6中关于化合物d1、d2、d3、d5、d10、d13和d14所描述的方法以类似的方式制得本发明的另外的实例。下表2示出了这些化合物的结构以及使用如以下所概述的方法a至c中的一种或多种获得的物理表征数据。表2：通过上述方法制得的具有式(i)的化合物的表征数据。物理表征使用以下方法中的一种或多种来表征本发明的化合物。nmr本文包含的nmr光谱在配备有brukersmart探针的400mhzbrukeravanceiiihd或配备有brukerprodigy探针的500mhzbrukeravanceiii上记录。化学位移表示为相对于tms的低场ppm，其中tms或残余溶剂信号为内部参考。以下多重性用于描述峰：s＝单峰，d＝二重峰，t＝三重峰，dd＝双二重峰，m＝多重峰。另外br.用于描述宽的信号并且app.用于描述表观多重性。lcms本文包含的lcms数据是由分子离子[mh+]和在色谱图上记录的峰的保留时间(tr)组成的。使用以下仪器、方法和条件来获得lcms数据：方法a仪器：使用sampleorganizer(具有样品管理器ftn(samplemanager)，h-classqsm，柱管理器(columnmanager)，2x柱管理器aux，光电二极管阵列(波长范围(nm)：210至400)，elsd和sqd2)的沃特斯(waters)aquityuplc-ms(配备有沃特斯hsst3c18柱(柱长30mm，柱内径2.1mm，粒度1.8微米))。离子化方法：电喷雾正和负：毛细管(kv)3.00，锥孔(v)30.00，源温度(℃)500，锥孔气流(l/hr.)10，去溶剂化气体流速(l/hr)1000。质量范围(da)：正95至800，负115至800。该分析是根据以下梯度表在40℃下利用二分钟运行时间来进行：时间(min)溶剂a(％)溶剂b(％)流速(ml/mn)0.0095.05.00.71.750.01000.71.760.01000.72.00.05.00.72.0195.05.00.72.1195.05.00.7溶剂a：具有0.05％tfa的h2o溶剂b：具有0.05％tfa的ch3cn方法b(2分钟方法)仪器：(a)沃特斯acquityuplc系统，具有沃特斯sqd2单四级杆ms检测器、光电二极管阵列检测器(吸收波长：254nm，10pts/sec，时间常数：0.2000sec)、荷电气溶胶检测器以及沃特斯ctc2770自动进样器单元(进样体积：2微升，1min密封件清洗)；或(b)沃特斯acquityuplc系统，具有沃特斯qda单四级杆ms检测器、光电二极管阵列检测器(吸收波长：254nm，10pts/sec，时间常数：0.2000sec)、荷电气溶胶检测器以及沃特斯ctc2770自动进样器单元(进样体积：2微升，1min密封件清洗)。lc-方法：phenomenex'kinetexc18100a'柱(50mm×4.6mm，粒度2.6微米)，流速：2ml/min313k(40摄氏度)，梯度(溶剂a：具有0.1％甲酸的h2o；溶剂b：具有0.1％甲酸的乙腈)：该分析是根据以下梯度表在40℃下利用二分钟运行时间来进行。时间(min)溶剂a(％)溶剂b(％)流速(ml/mn)初始70.030.02.0001.2010.090.02.0001.7010.090.02.0001.8070.030.02.0002.0070.030.02.0002.2070.030.02.000方法c(1分钟方法)仪器：(a)沃特斯acquityuplc系统，具有沃特斯sqd2单四级杆ms检测器、光电二极管阵列检测器(吸收波长：254nm，10pts/sec，时间常数：0.2000sec)、荷电气溶胶检测器以及沃特斯ctc2770自动进样器单元(进样体积：2微升，1min密封件清洗)；或(b)沃特斯acquityuplc系统，具有沃特斯qda单四级杆ms检测器、光电二极管阵列检测器(吸收波长：254nm，10pts/sec，时间常数：0.2000sec)、荷电气溶胶检测器以及沃特斯ctc2770自动进样器单元(进样体积：2微升，1min密封件清洗)。lc-方法：phenomenex'kinetexc18100a'柱(50mm×4.6mm，粒度2.6微米)，流速：2ml/min313k(40摄氏度)，梯度(溶剂a：具有0.1％甲酸的h2o；溶剂b：具有0.1％甲酸的乙腈)：该分析是根据以下梯度表在40℃利用一分钟运行时间来进行。时间(min)溶剂a(％)溶剂b(％)流速(ml/mn)初始60.040.02.0000.800.0100.02.0000.950.0100.02.0001.0060.040.02.0001.1060.040.02.0001.2560.040.02.000生物学实例b1出苗前除草活性将多种测试物种的种子播种在盆中的标准土壤中：小麦(triticumaestivium)(trzaw)、野燕麦(avenafatua)(avefa)、大穗看麦娘(alopecurusmyosuroides)(alomy)、稗草(echinochloacrus-galli)(echcg)、多年生黑麦草(loliumperenne)(lolpe)、玉蜀黍(zeamays)(zeamx)、茼麻(abutilontheophrasti)(abuth)、反枝苋(amaranthusretroflexus)(amare)和大狗尾草(setariafaberi)(setfa)。在温室(在24℃/16℃白天/夜晚下；14小时光照；65％湿度)中在受控条件下培养一天(出苗前)之后，用水性喷雾溶液喷洒这些植物，该水性喷雾溶液源自工业级活性成分在丙酮/水(50:50)溶液中的配制品，该溶液含有0.5％吐温20(聚氧乙烯脱水山梨糖醇单月桂酸酯，casrn9005-64-5)。然后使测试植物在受控制的条件(在24℃/16℃白天/夜晚下；14小时光照；65％湿度)下生长于温室中，并且每天浇水两次。13天之后，对测试进行评估(5＝对植物完全性的损害；0＝对植物没有损害)。结果示于表b1a以及表b1b中。表b1a和b1b在出苗前施用之后具有式(i)的化合物对杂草物种的控制表b1a：测试1a表b1b：测试1bb2出苗后除草活性将多种测试物种的种子播种在盆中的标准土壤中：小麦(triticumaestivium)(trzaw)、野燕麦(avenafatua)(avefa)、大穗看麦娘(alopecurusmyosuroides)(alomy)、稗草(echinochloacrus-galli)(echcg)、多年生黑麦草(loliumperenne)(lolpe)、玉蜀黍(zeamays)(zeamx)、茼麻(abutilontheophrasti)(abuth)、反枝苋(amaranthusretroflexus)(amare)和大狗尾草(setariafaberi)(setfa)。在温室(在24℃/16℃白天/夜晚下；14小时光照；65％湿度)中在受控条件下培养(出苗后)八天后，用水性喷雾溶液喷洒这些植物，该水性喷雾溶液源自工业级活性成分在丙酮/水(50:50)溶液中的配制品，该溶液含有0.5％吐温20(聚氧乙烯脱水山梨糖醇单月桂酸酯，casrn9005-64-5)。然后使测试植物在受控制的条件(在24℃/16℃白天/夜晚下；14小时光照；65％湿度)下生长于温室中，并且每天浇水两次。13天之后，对测试进行评估(5＝对植物完全性的损害；0＝对植物没有损害)。结果示于表b2a和表b2b中。表b2a和表b2b在出苗后施用之后具有式(i)的化合物对杂草物种的控制表b2a测试b2a表b2b：测试b2b当前第1页12