本发明涉及一种除草类农药组合物，特别是用于稻田、大豆、棉花、花生、马铃薯、油菜、西瓜、麻类、蔬菜等农田及非耕地除草。
背景技术：
氰氟草酯，中文别称千金，英文全名(r)-butyl2-(4-(4-cyano-2-fluorophenoxy)phenoxy)propanoate，英文简称cyhalofop-butyl。氰氟草酯中文化学名称为(r)-2-[4-(4-腈基-2-氟苯氧基)苯氧基]丙酸丁酯，分子式c20h20fno4，分子量357.37，cas号122008-85-9，其结构式如式1所示。纯品氰氟草酯原药熔点49-50℃，沸点363.1℃（1atm）。中性及25℃条件下，易溶解于甲醇、二氯甲烷、乙醇、丙酮、氯仿、甲苯等有机溶剂，不溶于水。氰氟草酯低毒除草剂，其毒性数据为：原药大鼠急性经口ld50>5000毫克/公斤；大鼠急性经皮ld50>2000毫克/公斤；对蝌蚪24、48、96h的半致死浓度lc50分别为43.08、40.33和38.20mg·l-1；对皮肤无刺激作用，对眼睛有轻微刺激；无致癌、致畸、致突变作用。氰氟草酯属于芳氧苯氧丙酸酯类除草剂，并且氰氟草醋是芳氧苯氧丙酸类除草剂中唯一对水稻具有高度安全性的品种。氰氟草酯除草机理：与该类其它品种一样,氰氟草酯也是内吸传导性除草剂,主要由植物体的叶片和叶鞘吸收,韧皮部传导,积累于植物体的分生组织区,通过抑制乙酰辅酶a羧化酶,使脂肪酸合成停止,细胞的生长分裂不能正常进行,膜系统等含脂结构破坏,最后导致杂草死亡。施药后,杂草生长停止。药后5-7天,杂草自心叶开始黄化、褐化,然后逐渐扩散及全株,最后死亡。氰氟草醋从被吸收到杂草死亡比较缓慢,一般需要1-3周,视环境及杂草大小略有不同。杂草在施药后的症状如下：4叶期的嫩芽萎缩,最后枯干致死；3叶期生长迅速的叶子则在数天后停止生长,叶边缘多少出现萎黄,导致死亡；2叶期的老叶变化极小,保持绿色,在同期的分桑上也可观察到这些症状。氰氟草酯是一个在极低剂量即对杂草呈现很高活性和选择性的稻田芽后除草剂。氰氟草酯除草特点鲜明：（1）对水稻高度安全。即使超过推荐用量数倍，对水稻不产生药害；（2）防除范围较宽。对千金子、稗草特效，兼防多种禾本科杂草，如双穗雀稗、马唐、狗尾草、牛筋草、看麦娘等30余种禾本科杂草。使用剂量为60-90g/hm2，对莎草科杂草和阔叶杂草无效；（3）适用范围广，施药适期宽。可用于籼稻和粳稻，各种栽培方式均可使用，如旱育秧、水育秧、直播、抛秧，插秧等，由苗期到拔节期使用都不会产生药害；（4）强渗透力，吸收快。氰氟草酯属芳氧苯氧丙酸类除草剂，极易被植物吸收，用药后1h下雨，不影响药效发挥；（5）同时具有一个明显缺点：对阔叶杂草和莎草无效；（5）氰氟草酯对梯牧草、甸旬水草、早熟禾、稻状李氏禾这几个杂草无效，对杂草羊茅、鸭茅效果很差。氰氟草酯主要用于水稻、大豆、棉花、花生、马铃薯、油菜、西瓜、麻类、蔬菜等经济作物防除马唐、看麦娘、牛筋草、稗草、狗尾草、千金子等一年生禾本科杂草和狗牙根、白茅等多年生禾本科杂草。对水稻、大豆、棉花、花生、马铃薯、油菜高度安全。氰氟草酯以其活性高、选择性好、用量少、毒性低等特点，属于高效、环保、安全的手性、含氟农药，符合农药研究开发的新趋势，在我国具有较大开发价值及较好的推广使用前景。氰氟草酯是一种高效低毒除草剂，在稻田中用量少：（1）秧田：稗草1.5-2叶期，每公顷用10%乳油450-750毫升（每亩30-50毫升），加水450-600千克（每亩30-40千克），茎叶喷雾。（2）直播田、移栽田和抛秧田：稗草2-4叶期，每公顷用10%乳油750-1005毫升（每亩50-67毫升），加水450-600千克（每亩30-40千克），做茎叶喷雾。防治大龄杂草时应适当加大用药量。氰氟草酯合成工艺可供选择路线较少，主要有以下三种工艺。第一种工艺：3,4-二氟苯腈和过量的对苯二酚反应生成中间体4-氧-（2ʹ-氟-4ʹ-氰基苯氧基)苯二酚；(s)-乳酸丁酯和过量的4-甲基苯磺酰氯反应，构型反转，生成中间体(r)-2-氧-(4ʹ-甲基苯磺酰基)-丙酸丁酯；最后，中间体(r)-2-氧-(4ʹ-甲基苯磺酰基)-丙酸丁酯和中间体4-氧-(2ʹ-氟-4ʹ-氰基苯氧基)苯二酚发生反应，构型保持，生成氰氟草酯。第二种工艺：3,4-二氟苯腈和4-羟基苯氧乙酸酯反应生成中间体4-氧-(2ʹ-氟-4ʹ-氰基苯氧基)苯二酚；同时，(s)-乳酸丁酯和过量的4-甲基苯磺酰氯反应，构型反转，生成中间体(r)-2-氧-(4ʹ-甲基苯磺酰基)-丙酸丁酯；最后，中间体(r)-2-氧-(4ʹ-甲基苯磺酰基)-丙酸丁酯和中间体4-氧-（2ʹ-氟-4ʹ-氰基苯氧基)苯二酚发生反应，构型保持，生成氰氟草酯。第三种工艺：3,4-二氟苯腈和4-羟基苯氧丙酸甲酯反应生成中间体4-氧-(2ʹ-氟-4ʹ-氰基苯氧基)苯二酚；同时，(s)-乳酸丁酯和过量的4-甲基苯磺酰氯反应，构型反转，生成中间体(r)-2-氧-(4ʹ-甲基苯磺酰基)-丙酸丁酯；最后，中间体(r)-2-氧-(4ʹ-甲基苯磺酰基)-丙酸丁酯和中间体4-氧-(2ʹ-氟-4ʹ-氰基苯氧基)苯二酚发生反应，构型保持，生成氰氟草酯。鉴于，氰氟草酯除草特点鲜明：虽然高效、低毒、对阔叶植物安全等优点，但是同样具有，对对阔叶杂草和莎草无效的缺点，因此氰氟草酯在田间除草时，常常需要与其他除草剂组合使用。
我国种植水稻历史悠久，地域广阔，是世界稻米主产国之一。我国每年水稻种植面积约3500万hm2，约占粮食作物播种面积的29%。总产稻谷1.92亿吨，占粮食总产量的42%，无论种植面积和产量，在我国粮食作物中都居首位我国所有稻作区的稻田，历来都有大量杂草发生。据统计，全国稻田杂草有200余种，其中发生普遍、为害严重、最常见的杂草约有40种(分布于各稻区为10~20种)。据调查，全国稻田草害在中等以上(2~5级)的面积达1546.7万hm2，其中严重为害(4~5级)面积为380万hm2，分别占水稻种植面积的46.8%和11.59%，损失粮食200多亿公斤。在这些主要杂草之中，尤以稗草发生为害的面积最大，多达1400万hm2，约占稻田总面积的43%。稗草不仅发生为害的面积最大，而且造成稻谷减产也最显著:异型莎草、鸭舌草、扁秆蔗草、千金子、眼子菜等发生与为害面积次之。我国幅员辽阔，不同地区气候、土壤、耕作等条件各异，各地稻田杂草的种类、发生情况不同，稻田草害可以划分成5个区。1、热带和南亚热带2~3季草害区包括海南、云南、福建、广东和广西的岭南地区，年平均气温20~25℃，年降雨量1000mm以上。主要杂草种类有稗草、异型莎草、节节菜、水龙、尖瓣花、千金子、四叶萍、鸭舌草、日照飘拂草、草龙等。2、中北部亚热带1~2季稻草害区:主要是华中长江流域，是我国主要稻作区。包括闽北、江西、湖南南部直到江苏安徽、湖北、四川的北部，及河南和陕西的南部。年平均气温14~18℃，年降雨量1000mm左右。该区稻田杂草为害面积约占72%，其中中等以上为害面积占45.6%。发生普遍，为害严重的杂草有稗草、异型莎草、牛毛毡、水莎草、扁秆藨草、碎米莎草、眼子菜、鸭舌草、矮慈菇、节节菜、水苋菜、千金子、双穗雀稗、野慈菇、空莲子草、鯉肠、陌上菜、刚毛荸荠、萤蔺和萍等。3、暖温带单季稻草害区主要指长城以南的黄淮海流域，包括江苏、安徽的北部，河南的中北部，陕西的秦岭以北直至长城以南及辽宁南部，多为稻麦轮作区。年平均气温10~14℃年降雨量600mm左右。稻田杂草为害面积约占91%，为害中等以上程度占71.5%，其中发生普遍、为害严重的有稗草、异型莎草、扁秆藨草、牛毛毡、野慈菇、水苋菜、鲤肠、眼子菜和鸭舌草等。4、温带稻田草害区：主要指长城以北的东北三省和西北、华北北部。年平均气温2~8℃，年降雨量50~700m。该区水稻面积较小，杂草发生相对南方为轻。主要杂草有稗草、扁秆蔗草、眼子菜、牛毛毡、异型莎草等。5、云贵高原稻田草害区：包括云南、贵州、四川西南地区。年平均气温14~16℃，年降雨量1000m左右，地形地势复杂。主要杂草有稗草、异型莎草、眼子菜、鸭舌草、泽泻、野慈菇、四叶萍、萤蔺、、牛毛毡、扁秆藨草等。
大豆田、甘蔗田、玉米田、油菜田、茶园等农田及非耕地除草众多杂草。以常见的大豆田杂草为例，大豆田杂草从防除的意义上可分为三大类，即一年生禾本科杂草、一年生阔叶杂草和多年生杂草。大豆田一年生禾本科杂草主要有稗草、狗尾草、金狗尾草、野黍、马唐、野燕麦等。大豆田一年生阔叶杂草主要有反枝苋、苍耳、龙葵（黑星星）、铁苋菜、藜（灰菜）、风花菜、苘麻、水棘针、柳叶刺蓼、繁缕、狼巴草（鬼叉）、猪毛菜、香薷（野苏子）、马齿苋、酸模叶蓼、鸭跖草（兰花菜）、菟丝子等。大豆田多年生杂草主要有苣荬菜、问荆（节骨草）、小蓟（刺儿菜）、大蓟（大刺儿菜）、芦苇、碱草等。从近几年来看，在中国大部分地区都呈现一种趋势，鸭跖草、狼巴草、酸模叶蓼、苍耳、龙葵、风花菜、苘麻、苣荬菜、小蓟、大蓟等阔叶杂草已逐渐取代了稗草、野燕麦、狗尾草等禾本科杂草而成为大豆田主要杂草。小蓟、苣荬菜、鸭跖草更是被称为大豆田“三菜”，成为大豆田杂草防除的难点。大豆田化学除草剂使用方式，一般采取播前或播后苗前土壤处理和苗后茎叶处理两种方式。播前或播后苗前土壤处理的优点是防除杂草于萌芽期和造成危害之前，除草效果比较稳定，施药成本相对较低，即便防除杂草较果不好，苗后还可进行补救。缺点：一是ph值、受土壤类型、有机质含量影响较大，土壤过于粘重、有机质含量过高或ph值不符合某种药剂时不适宜采用土壤处理；二是有些除草剂如嗪草酮、2,4-d丁酯等在砂质土、低洼地由于药剂的淋溶易产生药害；三是受气象条件影响较大，特别是春季干旱、风大和异常低温或高温都会影响除草效果。苗后茎叶处理的优点是受土壤类型、有机质含量、土壤湿度的影响较小，可根据已出土杂草种类选择适宜的针对性强的除草剂。缺点：一是在干旱少雨、空气湿度小和杂草生长缓慢的情况下除草效果不佳；二是有些药剂在温度过高或过低条件下易产生药害；三是苗后茎叶处理必须在大多数杂草出土且具有一定附着药液的叶面积时才能进行，此时大豆前期生长已受到草害影响，造成减产。因此，大豆田化学除草一般以土壤处理为主，苗后茎叶处理为辅。对杂草种类多、基数较大的地块需要进行二次化学除草。因此大豆田化学除草，在实施过程中要灵活掌握，具体问题具体分析。由于，全国各地土质差别较大，气候差异显著，增加了大豆田除草的难度。
大豆田常见杂草有如苋菜、蓼、藜、龙葵、苍耳、稗草、狗尾草、马唐、黍等。甘蔗田常见杂草有香附子、马唐、牛筋草、光头稗、三叶鬼针草、狗牙根等一年生杂草。玉米田常见杂草中不仅有一年生杂草还有多年生杂草，而且这些杂草有多个出草期，防治难度大。目前农业生产中最常使用的草甘膦、草铵膦、乙草胺、毕克草等易发生药害。同时大部分前述常用除草剂施药时对杂草的草龄要求高，超出一定范围的草龄，除草效果明显降低。草甘膦、草铵膦类除草剂更多只适用于非耕地除草。同时，杂草对化学除草剂要产生不同程度的抗性。这些因素，都使得除草剂需要不断推出效果更好、杀草谱更广的新品种。
我国是世界产棉大国之一，其中以鲁、冀、豫、苏、鄂、新、皖等省区为主要产棉区。棉田杂草主要有24科约60余种，其中以禾本科杂草中的马唐、牛筋草、千金子、旱稗、狗尾草、双穗雀稗、狗牙根等发生密度最大；阔叶杂草以鳢肠、反枝苋、艾蒿、灰绿藜、铁苋莱、苘麻等为主；莎草科杂草以香附子为主。在黄河流域棉区，棉花播种后随着气温的回升，棉田多种杂草陆续开始萌芽，至5月中下旬在田间形成第一个出苗高峰，此时以狗尾草、马唐、旱稗、藜等为主，以后随着降雨和灌水还可出现一次小的出草高峰；到7月，随着雨季的到来，香附子等杂草大量出土，形成第二个出草高峰，与此同时，前期出土的杂草进入生长最盛时期，因而易对棉花造成严重为害。我国棉田分布甚广，不同棉区杂草群落及优势种群有所不同。长江流域棉区，气候温和雨水充沛，适宜杂草生长，优势杂草以马唐、牛筋草和香附子为主。北方棉区以喜凉耐早杂草为主组成各种杂草群落，常见杂草主要有马唐、狗牙根、菜等多种。由于长期使用单一类型的除草剂品种，农田杂草种群变化和群落演替加速，某些次要杂草逐渐成为主要杂草，难治杂草危害日益严重，增大了化学除草难度。我国棉田化学除草存在的问题首先是施用方法不当。我国棉田分布广，不同生态区杂草的发生及施除草剂后主、次要杂草的演替规律尚缺乏深入研究，未形成针对性的防除配方对广大棉农的科普教育不足，各地应用技术水平很不平衡，实践中因选用药剂及施用时间、剂量方法等方面的不当往往造成药害。我国棉田化学除草起步迟，基础理论研究比较薄弱，棉田化学除草品种较少，迫切需要研究的深入开展和更有效的应用。这些因素，都使得棉田除草剂需要不断推出效果更好、杀草谱更广的新品种。
中国专利（申请号cn2013100125604，申请日期2013年1月15日，授权公告日期2014年11月19日）中报道了专利申请人为西华大学（发明人为杨维清、马梦林等）的通式为tam的2-吡啶酰氧基-n-双取代硫代乙酰胺类化合物及其合成方法（式2）。中国专利（申请号cn2013100201913，申请日期2013年1月21日，授权公告日期2014年9月3日）中报道了专利申请人为西华大学（发明人为杨维清、张园园等）对通式为tam的2-吡啶酰氧基-n-双取代硫代乙酰胺类化合物的新合成方法进行报道，该新方法对目标产物的合成采用酯交换法，取得很好效果。中国专利（申请号cn2013100201928，申请日期2013年1月21日，授权公告日期2014年3月26日）中报道了专利申请人为西华大学（发明人为杨维清、张园园等）的通式为tam的2-吡啶酰氧基-n-双取代硫代乙酰胺类化合物作为除草剂的用途，主要用于防除农田中阔叶杂草和禾本科杂草。在通式为tam的化合物中tam-5（式3）除草活性最好，可以有效防除一年生的禾本科杂草及阔叶杂草，但是对部分多年生杂草只能起到有限的抑制效果，杀草谱不够广泛。同时，tam-5（式3）的生产成本相对于目前市场上大多数除草剂品种而言，要略高一些，从经济角度考虑，也有必要与其他有效的除草剂进行互配使用，从杂草抗性角度而言，除草剂tam-5也需要与其他除草剂组合使用。正如前文所述，氰氟草酯虽然高效、低毒、对阔叶植物安全等优点，但是同样具有，对对阔叶杂草和莎草无效的缺点，因此氰氟草酯在田间除草时，常常需要与其他除草剂组合使用。
技术实现要素：
针对上述情况，本发明将报道一种可以有效防除一年生的禾本科杂草，又能抑制部分多年生禾本科杂草的高效、安全的除草农药组合物，可以用于稻田及非耕地除草。尽管前述中国专利（申请号cn2013100201928，申请日期2013年1月21日，授权公告日期2014年3月26日）中报道了通式为tam的2-吡啶酰氧基-n-双取代硫代乙酰胺类化合物作为除草剂主要用于农田中阔叶杂草和禾本科杂草的优良用途。但是这类硫代乙酰胺类化合物制备成制剂单独使用还是存在杀草谱不够广、单位施药成本较高、对某些杂草草龄要求高等缺陷。为了克服或者说一定程度上减少这些缺陷，在最初的实验过程中我们进行了tam-5分别与咪唑乙烟酸、磺草唑胺、莠去津、吡氟草胺、特丁噻草隆、氟噻草胺、氰氟草酯等近30种可以防除阔叶杂草和禾本科杂草的除草剂品种进行组合（包括三种除草剂组份的组合）的大量筛选实验。最后，我们通过大量室内和田间实验以及进一步的经济性评价，找到了tam-5与氰氟草酯的增效除草组合物。令人惊奇地发现，该增效除草组合物用于稻田选择性除草，不仅除草效果好，而且对经济作物稻田没有任何药害。
本发明除草组合物以中文名称为2-(6-氟-2-吡啶酰氧基)-n-(4-氟苯基)-n-(1-甲基乙基)硫代乙酰胺[英文名称为(n-(4-fluorophenyl)-n-isopropylthiocarbamoyl)methyl-6-fluoropyrid-ine-2-carboxylate（本发明中以下简称为tam-5），结构式如式3所示；以及以中文名称为(r)-2-[4-(4-腈基-2-氟苯氧基)苯氧基]丙酸丁酯（英文名称为(r)-butyl2-(4-(4-cyano-2-fluorop-henoxy)phenoxy)propanoate，英文简称cyhalofop-butyl（本发明中使用其中文简称为氰氟草酯）），结构式如式1所示；本发明以tam-5的化合物和氰氟草酯为有效成分，与农药中可以接受的辅助成分共同组成。
本发明除草组合物中tam-5和氰氟草酯的允许重量比例为100:1至1:50，优选比例为20:1至1:1。
所说农药中可以接受的辅助成分，包括目前已经在农药中使用、不会产生不利影响的各类常用溶剂和/或惰性填料和/或表面活性剂和/或防腐剂和/或防冻剂和/或抗结块剂和/或消泡剂和/或助溶剂和/或稳定剂和/或增稠剂等相应添加成分，并可以根据所生产的制剂形式做相应的选择或调整。
农用化学制剂通常包含0.1-99重量%，特别是2-90重量%的本发明除草组合物。在可湿性粉剂（wp）中除草组合物浓度为，例如10-90重量%，100重量%中的其余部分由常规制剂辅助成分组成。在悬浮剂（sc）中除草组合物浓度为，例如1-90重量%，优选5-75重量%，100重量%中的其余部分由常规制剂辅助成分组成。在悬乳剂（se）中除草组合物浓度为，例如1-90重量%，优选5-75重量%，100重量%中的其余部分由常规制剂辅助成分组成。在水分散剂（wdg）中除草组合物浓度为，例如1-95重量%，优选10-70重量%，100重量%中的其余部分由常规制剂辅助成分组成。其他粉末形式的制剂包括1-40重量%活性化合物，优选5-20重量%活性化合物，100重量%中的其余部分由常规制剂辅助成分组成。
本发明除草组合物根据不同的使用需要或施用环境∕条件，通过目前常规农药生产方式，将所述除草组合物中tam-5和氰氟草酯有效成分和相应辅助成分为原料充分混合，制备成为不同形式的可供使用的相应剂型。可能的剂型包括：水乳剂(ew)、微胶囊剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、水乳剂、悬乳剂、微胶囊剂等。例如几种典型的常用制剂及制备可以：
水乳剂(ew),是不溶于水的原药液体或原药溶于不溶于水的有机溶剂所得的液体分散于水中形成的液体制剂。制备时可由所说的有效药物成分及包括溶剂、乳化剂、共乳化剂、抗冻剂、消泡剂、抗微生物剂、ph调节剂、密度调节剂、增稠剂等在内的辅助成分,经高剪切乳化制得。其中的溶剂可以选择农药中常用的甲苯、二甲苯等苯类、酮类或醇类等溶剂中的一种或几种;乳化剂可以选择如上述的乙氧化烷基醚、乙氧化烷基苯醚、烷基苯磺酸盐、环氧乙烷—环氧丙烷嵌段共聚物、烷基酚聚乙二醇醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、山梨烷基酯、聚氧烷烯聚烷烯聚胺、酰胺类等中的一种或几种;共乳化剂可以选择如丁醇、异丁醇、十二烷醇-1、十四烷醇-1、十八烷醇-1等链烷醇类中的一种或几种;抗冻剂可以选择如上述的氯化钠,尿素,硫酸铵,乙二醇,1,2-丙二醇等多元醇中的一种或几种;增稠剂和稳定剂也可以选择如上述的黄原酸胶(xg)、聚乙烯醇(pva)、硅酸铝镁等中的一种或几种,以及必要时使用的ph调节剂和消泡剂等助剂等。
悬浮剂（sc）即农药悬浮剂（sc），为水不溶固体农药或不混液体农药在水或者油中的分散体。制备时，以水或者油为分散介质，将本发明tam-5和氰氟草酯组合物及辅助成分（如增稠剂、稳定剂、湿润分散剂、防冻剂、ph调节剂、消泡剂等）经湿法超微粉碎（研磨）制得。其中湿润分散剂是磷酸酯聚醚类、烷基萘磺酸盐、烷基苯磺酸盐、脂肪醇硫酸盐、烷基溴化铵、烷基氯化铵、冠醚、季鏻盐、烷基聚氧乙烯基醚硫酸盐、木质素磺酸盐、木质素、羧甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、氮酮、噻酮中的一种或者几种；增稠剂和稳定剂为聚乙烯醇、缩合磷酸盐、黄原酸胶、硅酸铝镁等中的一种或者几种；防冻剂为氯化钠、尿素、硫酸铵、乙二醇、甘油等中的一种或者几种；ph调节剂为磷酸二氢钾、磷酸氢二钾、柠檬酸、碳酸钠、碳酸钾等中的一种或者几种。常用有机硅作为消泡剂和抑泡剂。
悬乳剂（se）即水不溶农药在水中的混合分散体，其中的一种有效成分处于悬浮状态，其它有效成分处于乳液状态。制备时制备时可将本发明组合物和相应的乳化液、湿润分散剂、增稠剂、稳定剂、防冻剂、ph调节剂、消泡剂等辅助成分，按照常规方法，经湿法超微粉碎混合制得。其中乳化剂是烷基酚聚氧乙烯醚类（农乳100#）、烷基苯磺酸盐（农乳500#）、苯乙基酚聚氧乙烯醚类（农乳600#）、烷基酚或芳烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物类（农乳700#）等中的一种或者几种。其中湿润分散剂是木质素磺酸盐、木质素、磷酸酯聚醚类、羧甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、冠醚、烷基萘磺酸盐、烷基苯磺酸盐、脂肪醇硫酸盐、烷基卤化铵、季鏻盐、烷基聚氧乙烯基醚硫酸盐、氮酮、噻酮中的一种或者几种；增稠剂和稳定剂为聚乙烯醇、缩合磷酸盐、黄原酸胶、硅酸铝镁等中的一种或者几种；防冻剂为氯化钠、尿素、硫酸铵、乙二醇、甘油等中的一种或者几种；ph调节剂为磷酸二氢钾、磷酸氢二钾、柠檬酸、碳酸钠、碳酸钾等中的一种或者几种。常用有机硅作为消泡剂和抑泡剂。
水分散粒剂（wdg）即能在水中快速崩解，并能均匀分散在水中形成高悬浮分散体系的一种颗粒制剂。制备时可将本发明组合物和辅助成分一起用气流粉粹或者超细粉碎，制成可湿性粉剂，此为干法；将本发明组合物、助剂、辅助剂等，以水为介质，在砂磨机中研磨，制成悬浮剂，然后再干燥造粒，此为湿法。
可湿性粉剂（wp），即在水中可均匀分散的固体粉末制剂。制备时，可以按照常规方式，首先加入本发明tam-5和氰氟草酯的组合物，然后加入硅藻土、陶土、轻质碳酸钙、白炭黑等常用稀释剂或惰性物质，再加入其它常用辅助成分，如烷基萘磺酸盐、烷基苯磺酸盐、脂肪醇硫酸盐、烷基溴化铵、烷基氯化铵、季鏻盐、烷基聚氧乙烯基醚硫酸盐、木质素磺酸盐、木质素、羧甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、氮酮、噻酮中的一种或者几种，以及常用稳定剂、抑泡剂、防结块剂等辅助性助剂成分。
应该注意，上文提到的具体剂型为本发明组合物可以配制的代表性剂型，列举不限于上述的这些剂型。
以下通过实施例的具体方式再对本发明的上述内容作进一步的详细说明。但不应该将此理解为本发明上述主题的范围仅限于以下的实例。在不脱离本发明上述技术思想情况下，根据本领域普通技术知识和惯用手段做出的各种替换或变更，均应包括在本发明的范围内。实施例中各物料组成比例均为重量%。
具体实施方式：
实施例1：30%的氰氟草酯可湿性粉剂（wp）
分别称取300克氰氟草酯、拉开粉bx30克、35克羧甲基纤维素钠、45克木质素磺酸盐钙、50克硅酸铝镁、40克十二烷基苯磺酸钠、30克四丁基溴化铵、510克高岭土，备用；制备：将各物料依次加入反应釜中，搅拌使其充分混合，粉碎至5～20μm。
实施例2：35%的tam-5水分散粒剂（wdg）
分别称取350克tam-5、35克600c悬浮助剂、40克十二烷基磺酸钠、30克木质素、45克丙烯酸枝节聚合物、50克聚乙二醇、450克膨润土，备用；将各物料依次加入反应釜中，混合均匀，然后在砂磨机中研磨，加入适量水，造粒，干燥即得水分散粒剂。
实施例3：30%的除草组合物tam-5·氰氟草酯悬浮剂（sc）
分别称取280克tam-5、20克氰氟草酯、40克木质素磺酸盐钙、40克四丁基溴化铵、35克羧甲基纤维素钠、35克硅酸铝镁、30克十二烷基苯磺酸钠、60克聚乙二醇、460克水，备用。将各物料依次加入反应釜中，采用高速剪切机进行初分散，然后在砂磨机中研磨至有效成分粒径在2～5μm。
实施例3：60%的除草组合物tam-5·氰氟草酯水分散粒剂（wdg）
分别称取500克tam-5、40克氰氟草酯、40克木质素、30克丙烯酸枝节聚合物、25克十二烷基磺酸钠、40克聚乙二醇、35克600c悬浮助剂、260克膨润土，备用；将各物料依次加入反应釜中，混合均匀，然后在砂磨机中研磨，加入适量水，造粒，干燥即得水分散粒剂。
实施例4：30%的除草组合物tam-5·氰氟草酯水分散粒剂（wdg）
分别称取280克tam-5、30克氰氟草酯、30克木质素、50克丙烯酸枝节聚合物、30克十二烷基磺酸钠、40克聚乙二醇、40克600c悬浮助剂、500克膨润土，备用；将各物料依次加入反应釜中，混合均匀，然后在砂磨机中研磨，加入适量水，造粒，干燥即得水分散粒剂。
实施例5：50%的除草组合物tam-5·氰氟草酯水分散粒剂（wdg）
分别称取350克tam-5、150克氰氟草酯、55克木质素、45克丙烯酸枝节聚合物、40克十二烷基磺酸钠、30克聚乙二醇、30克600c悬浮助剂、300克膨润土，备用；将各物料依次加入反应釜中，混合均匀，然后在砂磨机中研磨，加入适量水，造粒，干燥即得水分散粒剂。
实施例6：28%的除草组合物tam-5·氰氟草酯水分散粒剂（wdg）
分别称取210克tam-5、70克氰氟草酯、50克聚乙二醇、35克木质素、40克丙烯酸枝节聚合物、35克十二烷基磺酸钠、40克600c悬浮助剂、520克膨润土，备用；将各物料依次加入反应釜中，混合均匀，然后在砂磨机中研磨，加入适量水，造粒，干燥即得水分散粒剂。
实施例7：50%的除草组合物tam-5·氰氟草酯水分散粒剂（wdg）
分别称取250克tam-5、250克氰氟草酯、40克木质素、60克丙烯酸枝节聚合物、10克十二烷基磺酸钠、50克聚乙二醇、30克600c悬浮助剂、310克膨润土，备用；将各物料依次加入反应釜中，混合均匀，然后在砂磨机中研磨，加入适量水，造粒，干燥即得水分散粒剂。
实施例8：48%的除草组合物tam-5·氰氟草酯可湿性粉剂（wp）
分别称取400克tam-5、80克氰氟草酯、15克四丁基溴化铵、35克木质素磺酸盐钙、45克羧甲基纤维素钠、25克硅酸铝镁、25克十二烷基苯磺酸钠、拉开粉bx30克、345克高岭土，备用；制备：将各物料依次加入反应釜中，搅拌使其充分混合，粉碎至5～20μm。
通过以下实验可以表明，本发明的上述除草组合物中两有效成分tam-5和氰氟草酯的复配可以具有明显的增效作用。
在除草剂的研究中，当活性化合物组合后的除草活性超过各活性化合物单独施用的活性时，则表明存在增效作用。
两种除草剂的给定组合的预算活性可以计算如下（参考文献：作者colby，s.r.等，期刊名称《weed》，1967年1期，p20-22）
当x=%在施用量为pkg/ha的情况下，除草剂a(活性化合物a)损害率，
且y=%在施用量为qkg/ha的情况下，除草剂b(活性化合物b)损害率，
且e=%在施用量为p和qkg/ha的情况下，除草剂a和b的预期损害率，则：
e=x+y-x*y/100
如果实际损害值超过计算值，组合物的活性是超加和的，即显示增效。
一、盆栽实验
35%的活性化合物tam-5水分散粒剂（wdg）（按照本发明实施例2制备）、30%的氰氟草酯可湿性粉剂（wp）（按照本发明实施例1制备）及复配后对禾本科杂草和阔叶杂草（马唐草3-4叶期、牛筋草3-4叶期）的室内毒力实验结果，如表一所示。
表一盆栽实验的除草活性效果
表1室内盆栽实验结果表明，活性化合物（tam-5）与氰氟草酯两种成分复配后，具有明显增效作用。从表中实验结果可以看出，当氰氟草酯含量超过tam-5的含量室，并未发现增效作用（表1中，在观测值栏中数值后用“(-)”标示）。表1室内盆栽实验结果表明tam-5:与氰氟草酯比例范围在20:1至1:1具有良好增效作用。
二、田间药效实验
以水稻田为例：在水稻田中，杂草2～6叶期，35%的活性化合物tam-5水分散粒剂（wdg）（按照本发明实施例2制备）、30%的氰氟草酯可湿性粉剂（wp）（按照本发明实施例1制备）及48%（40+8）氰氟草酯可湿性粉剂（wp）（按照本发明实施例8制备）对稻田杂草的药效实验。药后4周调查鲜重防效及5%显著水平如表2所示。
表2防除大豆田杂草的田间试验结果
表2的实验结果显示，本发明组合物中tam-5与氰氟草酯的复配，能够形成增效作用，并且能扩大杀草谱，对作物安全性提高，显著提高除草效果。由表1、表2的实验结果表明，由两种单剂药物组合的组合除草剂，分别在3种不同的杂草（千金子、牛筋草、马唐草）实验中的防效均高于全剂量的单剂药物，进一步说明，tam-5与氰氟草酯复配后可以有显著增效作用，对水稻安全。