用于抗水乳剂中生物农药分解的高分子乳化剂及其用途的制作方法

文档序号:17918621发布日期:2019-06-14 23:57阅读:302来源:国知局

本发明涉及农药制剂领域,具体涉及到农药制剂的助剂,尤其是涉及一种用于抗水乳剂中生物农药分解的高分子乳化剂及其用途。



背景技术:

生物农药有着传统农药不可比拟的作用,传统农药用的过多,许多病虫害产生了抗药性,而且抗药性越来越强,因而传统农药很难防治病虫害,而生物农药具有低毒、无残留、作用迟缓、持效期长等特征,显示出了比较优异的作物保护效果,另外生物农药对人、动物,以及植物无害,也不会对环境造成污染。

但是生物农药的缺点也比较明显,例如生物农药防治效果一般较为缓慢,有效活性成分比较复杂,控制有害生物的范围较窄,易受到环境因素的制约和干扰,产品有效期短、质量稳定性较差。

由于生物农药的有效成分可在自然中分解,与环境相容性好,无残留、无污染,安全、环保,对人畜安全等优点,自然就暴露出了其容易分解的缺点,尤其是在强光、高温等条件下的分解非常明显。

在现有技术中,例如专利cn201811546804.6公开了包含阿维菌素的水乳剂采用抗分解剂来实现生物农药的低分解率,其抗分解剂包括环氧大豆油、二丁基羟基甲苯和丁基羟基茴香醚中的一种或几种。所述抗分解剂的技术手段的采用并没有实现抗分解的效果,而且抗分解剂的作用方式不清楚,无法明确出是否具有实质的抗生物农药分解的效果。

还有,在专利cn201310589250.9中公开了包含氰霜唑的农药组合物中添加抗分解因子,所述抗分解因子为柠檬酸、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、丁基羟基茴香醚、双十四碳醇酯或抗氧剂dnp中一种或两种以上。其添加抗分解因子的目的是氰霜唑与抗分解因子以一定比例复配对植物卵菌病害防治具有显著的增效作用,由于其中有效成分的作用机理互不相同,有利于避免药害产生抗性和延缓病害抗药性的产生速度。同时杀菌组合物还能起到预防并扩大杀菌谱,大大降低农药的使用量和使用成本,对农作物更加安全,减少环境污染。其主要目的并不是解决生物农药的分解问题。

目前还没有解决生物农药容易分解的方案,尤其是水乳剂中的生物农药的分解问题,还没有比较好的助剂来解决。



技术实现要素:

为解决生物农药容易分解的问题,本发明的目的是提供一种专用的抗水乳剂中的生物农药分解的高分子乳化剂。

具体的,本发明提供了一种抗水乳剂中生物农药分解的高分子乳化剂,其特征在于所述高分子乳化剂为汕头市大千高新科技研究中心有限公司生产的高分子乳化剂n-300或g-100a中的任意一种或两种的组合物。

本发明还提供了高分子乳化剂用于抗水乳剂中生物农药分解的用途,其特征在于所述高分子乳化剂与生物农药重量的百分比为1:0.1-10,所述高分子乳化剂为汕头市大千高新科技研究中心有限公司生产的高分子乳化剂n-300或g-100a中的任意一种或两种的组合物,所述高分子乳化剂降低水乳剂中生物农药的高温分解、强光分解或紫外光分解。

优选的,上述用途中,所述生物农药为病毒类生物农药、细菌类生物农药、真菌类生物农药、微生物代谢物类生物农药、植物提取物类生物农药、昆虫代谢物类生物农药中的一种或多种。

优选的,上述用途中,所述病毒类生物农药为蟑螂病毒、斜纹夜蛾核型多角体病毒、甜菜夜蛾核型多角体病毒、菜青虫颗料体病毒、苜蓿银纹夜蛾核型多角体病毒、棉铃虫核型多角体病毒、茶尺蠖核型多角体病毒、松毛虫质型多角体病毒或油尺蠖核型多角体病毒中的一种或多种。

优选的,上述用途中,所述细菌类生物农药为球形芽孢杆菌、苏云菌杆菌、多粘类芽孢杆菌、地衣芽孢杆菌、枯草芽孢杆菌、放射土壤杆菌、蜡质芽孢杆菌或荧光假单胞杆菌中的一种或多种。

优选的,上述用途中,所述真菌类生物农药为白僵菌、绿僵菌、淡紫拟青霉菌、蜡蚧轮枝菌或木霉菌中的一种或多种。

优选的,上述用途中,所述微生物代谢物生物农药为阿维菌素、伊维菌素、氨基寡糖素、菇类蛋白多糖、多抗霉素、井冈霉素、中生菌素、武夷菌素、春雷霉素、嘧啶核苷类抗菌素,如农抗120(抗霉菌素)、宁南霉素、浏阳霉素、c型肉毒素、四霉素或土霉素中的一种或多种。

优选的,上述用途中,所述植物提取物生物农药为苦参碱、藜芦碱、蛇床子素、小檗碱、烟碱、印楝素、大蒜素、儿茶素、丁子香酚或除虫菊酯中的一种或多种。

优选的,上述用途中,所述昆虫代谢物生物农药为蟑螂信息素、诱虫烯或诱蝇中的一种或多种。

本发明还提供了一种具有生物农药低分解率的农药组合物,所述农药组合物的剂型为水乳剂,所述农药组合物包含生物农药、高分子乳化剂和水乳剂助剂,其中高分子乳化剂占组合物的重量百分比为1-5%,生物农药占农药组合物的重量百分比为0.1-50%,所述高分子乳化剂为汕头市大千高新科技研究中心有限公司生产的高分子乳化剂n-300或g-100a中的任意一种或两种的组合物。

优选的,上述农药组合物中,所述生物农药为病毒类生物农药、细菌类生物农药、真菌类生物农药、微生物代谢物类生物农药、植物提取物类生物农药、昆虫代谢物类生物农药中的一种或多种。

优选的,上述农药组合物中,所述病毒类生物农药为蟑螂病毒、斜纹夜蛾核型多角体病毒、甜菜夜蛾核型多角体病毒、菜青虫颗料体病毒、苜蓿银纹夜蛾核型多角体病毒、棉铃虫核型多角体病毒、茶尺蠖核型多角体病毒、松毛虫质型多角体病毒或油尺蠖核型多角体病毒中的一种或多种。

优选的,上述农药组合物中,所述细菌类生物农药为球形芽孢杆菌、苏云菌杆菌、多粘类芽孢杆菌、地衣芽孢杆菌、枯草芽孢杆菌、放射土壤杆菌、蜡质芽孢杆菌或荧光假单胞杆菌中的一种或多种。

优选的,上述农药组合物中,所述真菌类生物农药为白僵菌、绿僵菌、淡紫拟青霉菌、蜡蚧轮枝菌或木霉菌中的一种或多种。

优选的,上述农药组合物中,所述微生物代谢物生物农药为阿维菌素、伊维菌素、氨基寡糖素、菇类蛋白多糖、多抗霉素、井冈霉素、中生菌素、武夷菌素、春雷霉素、嘧啶核苷类抗菌素,如农抗120(抗霉菌素)、宁南霉素、浏阳霉素、c型肉毒素、四霉素或土霉素中的一种或多种。

优选的,上述农药组合物中,所述植物提取物生物农药为苦参碱、藜芦碱、蛇床子素、小檗碱、烟碱、印楝素、大蒜素、儿茶素、丁子香酚或除虫菊酯中的一种或多种。

优选的,上述农药组合物中,所述昆虫代谢物生物农药为蟑螂信息素、诱虫烯或诱蝇中的一种或多种。

优选的,上述农药组合物中,所述水乳剂助剂选自溶剂、表面活性剂、增稠剂、消泡剂中的一种或多种以上。

优选的,上述农药组合物中,所述溶剂为甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、乙二醇、丙三醇、丙二醇、聚乙二醇、二甲基亚砜、n-甲基吡咯烷酮、n,n-二甲基甲酰胺、苯乙酮、苯甲醇、二甲苯、三甲苯、邻二氯苯、乙二醇单乙醚、醋酸丙酯、丙二醇甲醚、大豆油、棉籽油、菜籽油、蓖麻油、松节油或花生油中的任意一种或多种。

优选的,上述农药组合物中,所述表面活性剂为木质磺酸钠、十二烷基磺酸钠、十二烷基硫酸钠、月桂醇聚氧乙烯硫酸钠、失水山梨醇脂肪酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚、苯乙烯基酚聚氧乙烯醚、烷芳基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、蓖麻油聚氧乙烯醚、烷基苯磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯磷酸盐、顺丁烯二酸二仲辛酯磺酸钠、多元醇脂肪酸酯、环氧乙烷加成物或聚山梨酯中的一种或多种。

优选的,上述农药组合物中,所述增稠剂为明胶、羟乙基纤维素、阿拉伯胶、聚丙烯酸酯、聚丙烯酸钠、膨润土、矿物黏土、硅酸镁铝、羧甲基纤维素钠、改性淀粉或黄原胶中的一种或多种。

优选的,上述农药组合物中,所述消泡剂为有机硅类、矿物油类、醇类、脂肪酸及脂肪酸酯类、亚胺类、酰胺类、磷酸酯类、聚醚类和聚醚改性聚硅氧烷类消泡剂中的一种以上组合。

优选的,上述农药组合物中,所述水乳剂助剂还可以包含分散剂、稳定剂、其他的乳化剂中的一种或多种。

优选的,上述农药组合物中,所述其他的乳化剂为环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物、烷基聚乙二醇醚、烷基苯基聚乙二醇醚、聚氧乙烯山梨糖醇酐酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、2,4,6-三(1-苯乙基)苯酚聚乙二醇磷酸单酯、乙氧化烷基苯醚、乙氧化烷基醚、烷基苯磺酸钙或环氧乙烷-脂肪酸伯胺缩合物中的任意一种或多种。

优选的,上述农药组合物中,所述水乳剂还包含水,所述水为自来水、去离子水或蒸馏水。

本发明的有益效果:

本发明发现了汕头市大千高新科技研究中心有限公司生产的高分子乳化剂n-300或g-100a能够在水乳剂中降低生物农药的分解率,尤其是针对病毒类生物农药、细菌类生物农药、真菌类生物农药、微生物代谢物生物农药和植物提取物生物农药制备的水乳剂来说,本发明的乳化剂实现了大幅度降低分解率,分解率的降低比率最低在18%以上,最高降低比率能够达到63%。

本发明的高分子乳化剂降低水乳剂中的生物农药的分解率情况,依据不同的生物农药,分解率的降低比率也不同,但是都呈现出了不同的大幅度降低。

具体实施方式

一、包含生物农药的水乳剂的制备

实施例1

将100斜纹夜蛾核型多角体病毒(100亿pib/g)、50g高分子乳化剂n-300、200g聚氧乙烯山梨糖醇酐酯,80g大豆油、3g丙二醇、1g羟甲基纤维素、2g有机硅,加入蒸馏水到1000g,充分搅拌制得10亿pib/ml的斜纹夜蛾核型多角体病毒水乳剂01-a。

实施例2

将100斜纹夜蛾核型多角体病毒(100亿pib/g)、250g聚氧乙烯山梨糖醇酐酯,80g大豆油、3g丙二醇、1g羟甲基纤维素、2g有机硅,加入蒸馏水到1000g,制得10亿pib/ml的斜纹夜蛾核型多角体病毒水乳剂01-b。

实施例3

向枯草芽孢杆菌的菌悬液100g(10亿cfu/g)中加入到10g的g-100a充分搅拌,得到菌液的水相。将30g烷基聚乙二醇醚加入到200g的花生油中充分搅拌,同时加入菌液的水相,充分搅拌,加入蒸馏水到1000g,获得1亿cfu/g枯草芽孢杆菌的水乳剂02-a。

实施例4

向枯草芽孢杆菌的菌悬液100g(10亿cfu/g)中加入到10g的聚氧乙烯脂肪酸酯充分搅拌,得到菌液的水相。将30g烷基聚乙二醇醚加入到200g的花生油中充分搅拌,同时加入菌液的水相,充分搅拌,加入蒸馏水到1000g,获得1亿cfu/g枯草芽孢杆菌的水乳剂02-b。

实施例5

将100亿cfu/g的淡紫拟青霉菌100g、10g的n-300,200g的醋酸丙酯、5g的十二烷基磺酸钠充分混合,然后加入20g的g-100a,50g的十二烷基硫酸钠,充分混合,同时加入水到1000g,高速搅拌获得10亿cfu/g的淡紫拟青霉菌水乳剂03-a。

实施例6

将100亿cfu/g的淡紫拟青霉菌100g、10g的乙氧化烷基苯醚,200g的醋酸丙酯、5g的十二烷基磺酸钠充分混合,然后加入20g的聚氧乙烯山梨糖醇酐酯,50g的十二烷基硫酸钠,充分混合,同时加入水到1000g,高速搅拌获得10亿cfu/g的淡紫拟青霉菌水乳剂03-b。

实施例7

将40g的阿维菌素、120g的乙二醇单乙醚,30g的n-300、10g的g-100a、20g的烷基苯磺酸盐、20g的阿拉伯胶、10g的聚氧乙烯脂肪酸酯、去离子水补充到1000g,充分搅拌,制备得到4%阿维菌素水乳剂04-a。

实施例8

将40g的阿维菌素、120g的乙二醇单乙醚,40乙氧化烷基苯醚、20g的烷基苯磺酸盐、20g的阿拉伯胶、10g的聚氧乙烯脂肪酸酯、去离子水补充到1000g,充分搅拌,制备得到4%阿维菌素水乳剂04-b。

实施例9

将100g大蒜素、10g的g-100a、1g海藻酸钠、50g的丙三醇、4g的松节油、90g的苄基二甲基酚聚氧乙基醚、30苯乙酮,200g去离子水充分搅拌混合,然后加入去离子水到1000g,充分搅拌制备得到10%大蒜素水乳剂05-a。

实施例10

将100g大蒜素、10g的g-100a、1g海藻酸钠、50g的丙三醇、4g的松节油、90g的苄基二甲基酚聚氧乙基醚、30苯乙酮,200g去离子水充分搅拌混合,然后加入去离子水到1000g,充分搅拌制备得到10%大蒜素水乳剂05-b。

二、生物农药分解测试实施例

实施例11

将实施例1-10制备的水乳剂分别进行高温分解、强光分解、紫外光分解实验,具体实验方法如下:

高温分解

将每个水乳剂分别装填于3个100ml的聚酯瓶中,每个聚酯瓶中装填50g的水乳剂,然后放置于60℃的烘箱中,恒温保存14天。

强光分解

将每个水乳剂分别装填于3个100ml的透明的聚酯瓶中,每个聚酯瓶中装填50g的水乳剂,然后放置于led灯光下照射,瓶内的水乳剂表面的色温为5500k-6000k,持续照射200分钟。

紫外光分解

将每个水乳剂分别装填于3个100ml的透明的聚酯瓶中,每个聚酯瓶中装填50g的水乳剂,然后放置于紫外灯光下照射,瓶内的水乳剂表面的紫外线强度在80-90μw/cm2,照射时间为200分钟。

常规分解

将每个水乳剂分别装填于3个100ml的透明的聚酯瓶中,每个聚酯瓶中装填50g的水乳剂,然后放置于室温(20-30℃)的日光条件下进行存储,存储时间为14天。

三、水乳剂中生物农药分解率测试

实施例12

1、分解率测量方法

针对配制好的水乳剂测量其活性成分浓度,分解实验前的活性成分浓度定义为cb,分解实验后,再次测量分解后的活性成分浓度,分解试验后的活性成分浓度定义为ca,并通过如下公式计算分解率(简称r):

r=(cb-ca)÷cb×100%

每个实施例的水乳剂的3个瓶子的分解率的平均值为最终值,也就是高温分解,强光分解、紫外光分解、常规分解的实验中,3个聚酯瓶中水乳剂的分解率的平均值即为该水乳剂在该条件下的分解率。

、测量结果

针对上述实施例1-10的水乳剂进行高温分解,强光分解、紫外光分解、常规分解后的分解率情况及四种情况下的平均分解率情况如下表1。

表1生物农药的分解率测量结果

从上述表1中的结果可以看出,添加了本发明的高分子乳化剂的生物农药水乳剂相对比较未添加本发明的高分子乳化剂的水乳剂来说,分解率降低很多。

例如,针对病毒类生物农药斜纹夜蛾核型多角体病毒水乳剂,通过添加本发明的高分子乳化剂n-300的水乳剂,其分解率的降低比率(分解率的降低比率的计算方法是:(未添加本发明高分子乳化剂的水乳剂的分解率-添加本发明高分子乳化剂的水乳剂的分解率)/未添加本发明高分子乳化剂的水乳剂的分解率)至少在30%以上,最高达到了63%。

针对细菌类生物农药枯草芽孢杆菌水乳剂,添加本发明的高分子乳化剂的水乳剂g-100a,分解率的降低比率至少在30%以上,最高达到了51%。

针对真菌类生物农药淡紫拟青霉菌水乳剂,添加本发明的高分子乳化剂的水乳剂n-300和g-100a,分解率的降低比率至少在30%以上,最高达到了49%。

针对微生物代谢物生物农药阿维菌素水乳剂,添加本发明的高分子乳化剂的水乳剂n-300和g-100a,分解率的降低比率至少在47以上,最高达到了59%。

针对植物提取物生物农药大蒜素水乳剂,添加本发明的高分子乳化剂的水乳剂g-100a,分解率的降低比率至少在18%以上,最高达到36%。

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