本发明属于植物保护技术领域，具体涉及一种植物保护剂、制备方法及其应用。
背景技术：
秦岭属于暖温带落叶阔叶林地带和北亚热带常绿落叶阔叶混交林地带，有林地面积占陕西省有林地总面积的54％，是陕西省最大最主要的林区；绝大部分为次生林，原始林主要分布在太白、周至、佛坪、宁陕等县的人烟稀少、交通不便的高山区。秦岭山体庞大，自然条件复杂，定居者相当丰富的动植物资源。陕西秦岭林区的落叶松林带是秦岭的主要林带之一，落叶松的类型有太白落叶松(太白红杉)、华山松、油松等；落叶松毛虫是落叶松的一种重要害虫，专以松针为食，一年繁殖三代，成虫成蛾后可产卵400颗，其中有100只可长成成虫，对松树的危害极大；爆发时吃光针叶，使枝干形同火烧，严重时使松林成片枯死；加上蛾的迁移能力较强，会向山外迁移，影响附近村民生活。
虽然在一些地区会在松毛虫爆发时通过喷洒化学药剂来灭虫，比如用2.5％溴氰菊酯、20％杀灭菊酯、20％灭幼脲1号胶悬剂；但这些化学药剂由于残效期长，对秦岭动植物均会有一定的影响。
为了避免化学药剂的缺点，现有技术中也出现了一些植物源杀虫剂的研究以及一些植物源杀虫剂商品。植物源杀虫剂是一种利用植物资源开发的药剂，包括从植物中提取的活性成分、植物本身和按活性结构合成的化合物及衍生物，它是指利用植物的某些部位(根、茎、叶、花或果实)所含的稳定的有效成分，按一定的方法对受体植物进行使用后，使其免遭或减轻病、虫、杂草等有害生物为害的植物源制剂。植物源杀虫剂具有杀虫杀菌作用的同时，还具有无残害与药害、无污染的作用，是一种工人的理想药剂。但现有的这些植物源杀虫剂多用于蔬菜、茶叶、中药材、花卉植物及城市绿化的园林植物防治病虫害等方面，也并没有针对落叶松毛虫的相关研究。
技术实现要素：
为了解决现有技术中存在的上述问题，本发明提供了一种植物保护剂、制备方法及其应用。本发明要解决的技术问题通过以下技术方案实现：
一种植物保护剂，包括原料药和助剂，所述原料药和所述助剂的质量比为2:3～3:1；所述原料药包括如下质量百分比的组分：白头翁提取物20～45％、银线草提取物10～30％、小木通提取物15～25％、大火草提取物12～25％和续随子提取物10～20％。
进一步地，所述白头翁提取物是将白头翁根部清洗、干燥、粉碎后加入60～70％的乙醇提取1～3次，每次1～2h，将回流提取液减压回收至无乙醇味，加水溶解，再用石油醚萃取2～3次，合并石油醚萃取物，减压浓缩，再将浓缩物真空干燥得到。
进一步地，所述银线草提取物是将银线草的叶、茎、根或全株清洗、干燥、粉碎后加入70～80％的乙醇回流提取1～3次，每次1～2h；然后合并乙醇提取物，减压蒸馏浓缩，再将浓缩物真空干燥得到。
进一步地，所述小木通提取物是将小木通的藤茎清洗、干燥、粉碎后加入80～95％的乙醇浸泡24～48h，再超声震荡0.5～1h；过滤后将滤液减压蒸馏浓缩，再将浓缩物真空干燥得到。
进一步地，所述大火草提取物是将大火草的全株清洗、干燥、粉碎后加水煎煮1～3次，每次1～2h，过滤得到提取液；合并提取液；再将提取液中加入70～80％的乙醇，充分溶解后静置12～24h，然后取上层乙醇萃取液减压浓缩，再将浓缩物真空干燥得到。
进一步地，所述续随子提取物是将续随子的全株清洗、干燥、粉碎后加入70～80％的乙醇回流提取1～3次，每次1～2h；然后合并乙醇提取物，减压浓缩，再将浓缩物真空干燥得到。
进一步地，所述助剂包括如下重量百分比的原料：有机溶剂30～40％、乳化剂20～30％、表面活性剂10～20％，水20～30％。
进一步地，所述表面活性剂为质量比为1:2:1的硬脂酸、环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物，及十二烷基苯磺酸钠的混合物。
一种的植物保护剂的制备方法，包括以下步骤：
将白头翁根部清洗、干燥、粉碎后加入60～70％的乙醇提取1～3次，每次1～2h，将回流提取液减压回收至无乙醇味，加水溶解，再用石油醚萃取2～3次，合并石油醚萃取物，减压浓缩，再将浓缩物真空干燥得到白头翁提取物；
将银线草的叶、茎、根或全株清洗、干燥、粉碎后加入70～80％的乙醇回流提取1～3次，每次1～2h；然后合并乙醇提取物，减压蒸馏浓缩，再将浓缩物真空干燥得到银线草提取物；
将小木通的藤茎清洗、干燥、粉碎后加入80～95％的乙醇浸泡24～48h，再超声震荡0.5～1h；过滤后将滤液减压蒸馏浓缩，再将浓缩物真空干燥即得到小木通提取物；
将大火草的全株清洗、干燥、粉碎后加水煎煮1～3次，每次1～2h，过滤得到提取液；合并提取液；再将提取液中加入70～80％的乙醇，充分溶解后静置12～24h，然后取上层乙醇萃取液减压浓缩，再将浓缩物真空干燥得到大火草提取物；
将续随子的全株清洗、干燥、粉碎后加入70～80％的乙醇回流提取1～3次，每次1～2h；然后合并乙醇提取物，减压浓缩，再将浓缩物真空干燥得到续随子提取物；
将20～45％的白头翁提取物、10～30％的银线草提取物、15～25％的小木通提取物、12～25％的大火草提取物和10～20％的续随子提取物混合均匀，得到原料药；然后在所述原料药中加入有机溶剂、乳化剂、表面活性剂，水组成的助剂，混合均匀，即得所述植物保护剂。
本发明还公开了上述任一种植物保护剂在防治落叶松毛虫中的应用。
与现有技术相比，本发明的有益效果：
本发明的植物保护剂对松毛虫的杀虫效果可达97％以上，具有和农药杀虫剂2.5％的溴氰菊酯相同的药效；而且本发明的植物保护剂对松毛虫的天敌昆虫松毛虫黑卵蜂的杀伤力远远小于农药杀虫剂2.5％的溴氰菊酯；对秦岭林区的落叶松林带具有积极的保护作用。此外，本发明的植物保护剂原料全部来自秦岭地区丰富的植物资源，原料容易获取，而且植物保护剂的残效期短，对其它动植物均影响较小，对秦冷生态环境破坏较小。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明做进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。
实施例一
本实施例的植物保护剂，包括原料药和助剂，所述原料药和所述助剂的质量比为3:2；所述原料药包括如下质量百分比的组分：白头翁提取物30％、银线草提取物20％、小木通提取物20％、大火草提取物18％和续随子提取物12％。
本实施例中助剂优选的配比方案为：有机溶剂35％、乳化剂25％、表面活性剂15％，水25％。各助剂原料均以质量分数计。
其中，有机溶剂可以为甲醇、乙醇、丙醇、正丁醇、环己醇、乙醚、石油醚、二氯甲烷、氯仿、四氯甲烷、乙酸乙酯中的一种或几种。下面实施例相同，不再说明。本实施例中优选采用乙醇作为有机溶剂。
乳化剂为聚氧乙烯基的酯及醚类、甘油月桂酸钠、环氧乙烷环氧丙烷共聚物、苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚以及十二烷基磺酸钠中的一种或多种。下面实施例相同，不再说明。本实施例中优选采用甘油月桂酸钠作为乳化剂。
表面活性剂可以为阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂，以及非离子表面活性剂；优选为质量比为1:2:1的硬脂酸、环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物，及十二烷基苯磺酸钠的混合物。
本实施例的植物保护剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将白头翁根部清洗、干燥、粉碎后加入65％的乙醇提取2次，每次1.5h，将回流提取液减压回收至无乙醇味，加水溶解，再用石油醚萃取3次，合并石油醚萃取物，减压浓缩，再将浓缩物真空干燥得到白头翁提取物；
(2)将银线草的叶、茎、根或全株清洗、干燥、粉碎后加入75％的乙醇回流提取2次，每次1.5h；然后合并乙醇提取物，减压蒸馏浓缩，再将浓缩物真空干燥得到银线草提取物；
(3)将小木通的藤茎清洗、干燥、粉碎后加入90％的乙醇浸泡36h，再超声震荡1h；过滤后将滤液减压蒸馏浓缩，再将浓缩物真空干燥即得到小木通提取物；
(4)将大火草的全株清洗、干燥、粉碎后加水煎煮2次，每次1.5h，过滤得到提取液；合并提取液；再将提取液中加入75％的乙醇，充分溶解后静置18h，然后取上层乙醇萃取液减压浓缩，再将浓缩物真空干燥得到大火草提取物；
(5)将续随子的全株清洗、干燥、粉碎后加入75％的乙醇回流提取2次，每次1.5h；然后合并乙醇提取物，减压浓缩，再将浓缩物真空干燥得到续随子提取物；
(6)按质量百分比将30％的白头翁提取物、20％的银线草提取物、20％的小木通提取物、18％的大火草提取物和12％的续随子提取物混合均匀，得到原料药；然后在所述原料药中加入助剂，混合均匀，即得所述植物保护剂。
需要说明的是，上述步骤(1)、(2)、(3)、(4)和(5)并不一定完全按照此顺序，也可以是并列进行或是其它顺序，只要满足各原料药的提取方法提取出相应的原料药提取物即可。下面实施例同，不再说明。
本实施例还包括制备的植物保护剂在防治落叶松毛虫中的应用。
实施例二
本实施例的植物保护剂，包括原料药和助剂，所述原料药和所述助剂的质量比为2:3；所述原料药包括如下质量百分比的组分：白头翁提取物45％、银线草提取物18％、小木通提取物15％、大火草提取物12％和续随子提取物10％。
本实施例中助剂优选的配比方案为：有机溶剂30％、乳化剂20％、表面活性剂20％，水30％。各助剂原料均以质量分数计。
本实施例中采用正丁醇作为有机溶剂；采用十二烷基磺酸钠作为乳化剂；采用质量比为1:2:1的硬脂酸、环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物，及十二烷基苯磺酸钠的混合物作为表面活性剂。
本实施例的植物保护剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将白头翁根部清洗、干燥、粉碎后加入60％的乙醇提取3次，每次1h，将回流提取液减压回收至无乙醇味，加水溶解，再用石油醚萃取2次，合并石油醚萃取物，减压浓缩，再将浓缩物真空干燥得到白头翁提取物；
(2)将银线草的叶、茎、根或全株清洗、干燥、粉碎后加入70％的乙醇回流提取3次，每次1h；然后合并乙醇提取物，减压蒸馏浓缩，再将浓缩物真空干燥得到银线草提取物；
(3)将小木通的藤茎清洗、干燥、粉碎后加入80％的乙醇浸泡48h，再超声震荡1h；过滤后将滤液减压蒸馏浓缩，再将浓缩物真空干燥即得到小木通提取物；
(4)将大火草的全株清洗、干燥、粉碎后加水煎煮1次，煎煮2h，过滤得到提取液；再将提取液中加入70％的乙醇，充分溶解后静置24h，然后取上层乙醇萃取液减压浓缩，再将浓缩物真空干燥得到大火草提取物；
(5)将续随子的全株清洗、干燥、粉碎后加入70％的乙醇回流提取3次，每次1h；然后合并乙醇提取物，减压浓缩，再将浓缩物真空干燥得到续随子提取物；
(6)将45％的白头翁提取物、18％的银线草提取物、15％的小木通提取物、12％的大火草提取物和10％的续随子提取物混合均匀，得到原料药；然后在所述原料药中加入有机溶剂、乳化剂、表面活性剂，水组成的助剂，混合均匀，即得所述植物保护剂。
本实施例还包括制备的植物保护剂在防治落叶松毛虫中的应用。
实施例三
本实施例的植物保护剂，包括原料药和助剂，所述原料药和所述助剂的质量比为3:1；所述原料药包括如下质量百分比的组分：白头翁提取物20％、银线草提取物30％、小木通提取物20％、大火草提取物15％和续随子提取物15％。
本实施例中助剂优选的配比方案为：有机溶剂40％、乳化剂20％、表面活性剂10％，水30％。各助剂原料均以质量分数计。
本实施例中采用乙醇作为有机溶剂；采用十二烷基磺酸钠作为乳化剂；采用质量比为1:2:1的硬脂酸、环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物，及十二烷基苯磺酸钠的混合物作为表面活性剂。
本实施例的植物保护剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将白头翁根部清洗、干燥、粉碎后加入70％的乙醇提取1次，2h，将回流提取液减压回收至无乙醇味，加水溶解，再用石油醚萃取3次，合并石油醚萃取物，减压浓缩，再将浓缩物真空干燥得到白头翁提取物；
(2)将银线草的叶、茎、根或全株清洗、干燥、粉碎后加入80％的乙醇回流提取1次，提取2h；然后减压蒸馏浓缩乙醇提取物，再将浓缩物真空干燥得到银线草提取物；
(3)将小木通的藤茎清洗、干燥、粉碎后加入95％的乙醇浸泡24h，再超声震荡0.5h；过滤后将滤液减压蒸馏浓缩，再将浓缩物真空干燥即得到小木通提取物；
(4)将大火草的全株清洗、干燥、粉碎后加水煎煮3次，每次1h，过滤得到提取液；合并提取液；再将提取液中加入80％的乙醇，充分溶解后静置12h，然后取上层乙醇萃取液减压浓缩，再将浓缩物真空干燥得到大火草提取物；
(5)将续随子的全株清洗、干燥、粉碎后加入80％的乙醇回流提取1次，提取2h；然后减压浓缩，再将浓缩物真空干燥得到续随子提取物；
(6)将20％的白头翁提取物、30％的银线草提取物、20％的小木通提取物、15％的大火草提取物和15％的续随子提取物混合均匀，得到原料药；然后在所述原料药中加入有机溶剂、乳化剂、表面活性剂，水组成的助剂，混合均匀，即得所述植物保护剂。
本实施例还包括制备的植物保护剂在防治落叶松毛虫中的应用。
实施例四
本实施例的植物保护剂，包括原料药和助剂，所述原料药和所述助剂的质量比为1:1；所述原料药包括如下质量百分比的组分：白头翁提取物20％、银线草提取物10％、小木通提取物25％、大火草提取物25％和续随子提取物20％。
本实施例中助剂优选的配比方案为：有机溶剂35％、乳化剂30％、表面活性剂15％，水20％。各助剂原料均以质量分数计。
本实施例中采用乙醇作为有机溶剂；采用十二烷基磺酸钠作为乳化剂；采用质量比为1:2:1的硬脂酸、环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物，及十二烷基苯磺酸钠的混合物作为表面活性剂。
本实施例的植物保护剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将白头翁根部清洗、干燥、粉碎后加入70％的乙醇提取2次，每次1h，将回流提取液减压回收至无乙醇味，加水溶解，再用石油醚萃取2次，合并石油醚萃取物，减压浓缩，再将浓缩物真空干燥得到白头翁提取物；
(2)将银线草的叶、茎、根或全株清洗、干燥、粉碎后加入75％的乙醇回流提取2次，每次1h；然后合并乙醇提取物，减压蒸馏浓缩，再将浓缩物真空干燥得到银线草提取物；
(3)将小木通的藤茎清洗、干燥、粉碎后加入95％的乙醇浸泡24h，再超声震荡1h；过滤后将滤液减压蒸馏浓缩，再将浓缩物真空干燥即得到小木通提取物；
(4)将大火草的全株清洗、干燥、粉碎后加水煎煮2次，每次2h，过滤得到提取液；合并提取液；再将提取液中加入75％的乙醇，充分溶解后静置24h，然后取上层乙醇萃取液减压浓缩，再将浓缩物真空干燥得到大火草提取物；
(5)将续随子的全株清洗、干燥、粉碎后加入75％的乙醇回流提取2次，每次2h；然后合并乙醇提取物，减压浓缩，再将浓缩物真空干燥得到续随子提取物；
(6)将20％的白头翁提取物、10％的银线草提取物、25％的小木通提取物、25％的大火草提取物和20％的续随子提取物混合均匀，得到原料药；然后在所述原料药中加入有机溶剂、乳化剂、表面活性剂，水组成的助剂，混合均匀，即得所述植物保护剂。
本实施例还包括制备的植物保护剂在防治落叶松毛虫中的应用。
对比例一
本对比例与实施例一的区别在于，配方中不含有白头翁提取物，即原料药包括如下质量百分比的组分：银线草提取物20％、小木通提取物20％、大火草提取物18％和续随子提取物12％。
各原料药的提取方法以及植物保护剂的制备方法与实施例一相同。
对比例二
本对比例与实施例一的区别在于，配方中不含有银线草提取物，即原料药包括如下质量百分比的组分：白头翁提取物30％、小木通提取物20％、大火草提取物18％和续随子提取物12％。
各原料药的提取方法以及植物保护剂的制备方法与实施例一相同。
对比例三
本对比例与实施例一的区别在于，配方中不含有小木通提取物，即原料药包括如下质量百分比的组分：白头翁提取物30％、银线草提取物20％、大火草提取物18％和续随子提取物12％。
各原料药的提取方法以及植物保护剂的制备方法与实施例一相同。
对比例四
本对比例与实施例一的区别在于，配方中不含有大火草提取物和续随子提取物，即原料药包括如下质量百分比的组分：白头翁提取物30％、银线草提取物20％、小木通提取物20％。
各原料药的提取方法以及植物保护剂的制备方法与实施例一相同。
对比例五
本对比例与实施例一的配方相同，区别在于，白头翁采用普通乙醇热提取的方法。
对比例六
本对比例与实施例一的配方相同，区别在于，各原料药提取物均采用普通乙醇热提取的方法。
对比例七
本对比例与实施例一的配方和制备方法均相同，区别在于原料药和助剂的质量比为1:3。
对比例八
本对比例与实施例一的配方和制备方法均相同，区别在于所使用助剂没有乳化剂，即助剂为有机溶剂35％、表面活性剂15％和水25％。
实施例一至四及对比例一至七分别制得的植物保护剂的性能和效果测试过程及结果如下：
(一)稳定性试验
乳液稳定性试验参考国家标准gb/t1603-2001《农药乳液稳定性测定方法》，将植物保护剂用水稀释200倍，在30℃下静置3h进行试验；冷贮稳定性试验参考国家标准gb/t19137-2003《农药低温稳定性测定方法》，将植物保护剂0℃下冷贮进行试验；热贮稳定性试验参考国家标准gb/tl9136-2003《农药热贮稳定性测定方法》，在54℃下贮存14d后测试有效成分的含量。
测试结果如表1所示：
表1实施例和对比例制备的植物保护剂的稳定性测试结果
从表1可以看出，本发明实施例制备的植物保护剂具有良好的乳液稳定性、冷贮稳定性和热贮稳定性，且热贮稳定性均大于99.5％。
(二)实验室毒力测定
选取等量的实施例和对比例的植物保护剂分别稀释成100倍液浓度喷雾。选择带松针的新鲜松枝，将实验用松毛虫和新鲜松枝采用常量喷雾，喷雾时以雾滴均匀分布在松针表面且药液不滴下为准。将处理后的松毛虫和松枝放入实验笼。为了保证处理过的枝条不会萎蔫，采用水培法保湿。并将实验笼放置在阳光充足的地方。连续观察5d，分别记录1d，3d和5d时的数据并做处理分析。同时选择2.5％的溴氰菊酯来进行对照试验。
松毛虫死亡率采用下面公式进行计算：
试验效果如表2所示：
表2实施例和对比例制备的植物保护剂的实验室毒力测定结果
通过实验室毒力测定结果可以看出，松毛虫被作用本发明的植物保护剂后的死亡率(5d)可达99％以上，最高可达100％；具有与2.5％的溴氰菊酯相同的药效。
(三)林间效果试验
选取等量的实施例和对比例的植物保护剂分别稀释成100倍液浓度喷雾，选取标准实验林地进行林间药效检验。观察野外林间放置效果并与实验室毒力测定效果进行对比分析，验证林间药效与实验室药效是否一致。林间试验选择西北农林科技大学火地塘教学试验林场。
表3实施例和对比例制备的植物保护剂的实验室林间效果测试结果
通过林间效果测试结果可以看出，松毛虫被作用本发明的植物保护剂后的死亡率(5d)可达97％以上，具有与2.5％的溴氰菊酯相同的药效。
(四)对天敌昆虫的毒力测定
选取本发明实施例一的植物保护剂稀释成100倍液浓度喷雾，采用直筒式喷雾器喷雾，时间控制为4s/次，以保证对试虫的定量喷药。试验时，将松毛虫黑卵蜂放入三个实验笼内，然后分别向笼内喷药，使药液均匀地在笼内扩散，然后关闭笼门；将三个实验笼放置于通风良好的环境中，24h后记录松毛虫黑卵蜂的死亡数。测定结果如表4所示：
表4本发明的植物保护剂对天敌昆虫的毒力测定结果
从对天敌昆虫的毒力测定结果可以看出，松毛虫的天敌昆虫松毛虫黑卵蜂被作用本发明的植物保护剂后的死亡率不高于10％；而且，本发明的植物保护剂对松毛虫的天敌昆虫松毛虫黑卵蜂的杀伤力远远小于农药杀虫剂2.5％的溴氰菊酯。
以上内容是结合具体的优选实施方式对本发明所作的进一步详细说明，不能认定本发明的具体实施只局限于这些说明。对于本发明所属技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干简单推演或替换，都应当视为属于本发明的保护范围。