本发明涉及一种消毒剂领域，具体涉及一种含混合酚的清洁消毒剂、制备方法及其应用。
背景技术：
当今，人们频繁的社会活动，自然环境的污染，使疾病传染的机会增多，对人类健康的危害极大。目前市场上的各类消毒剂、洗涤用品种类繁多，但大多功能单一，而且很多洗涤用品没有灭菌效果。常用的能杀灭细菌芽孢的高效消毒剂，如甲醛、戊二醛、过氧乙酸、环氧乙烷等都有一定的毒性，对人体的健康造成威胁。毒性小的中、低效消毒剂，如甘油、酚、含碘消毒剂等又很难杀灭细菌芽孢。传统酚类杀菌剂运用最为广泛，主要有苯酚、氯二甲酚、三氯生和邻苯基苯酚，但是酚类杀菌剂刺激性大且气味不愉快，长期在皮肤上使用能使皮肤干燥敏感，消费者接受度不理想。另一方面，由于酚类杀菌剂水溶解性差，限制了其应用。
如中国专利申请201510074247.2为了提高氯甲酚的溶解度公开了一种氯甲酚纳米乳消毒剂及其制备方法，该申请以纳米乳为药物载体，把氯甲酚溶解于其中，既提高了消毒剂的稳定性，又明显降低了氯甲酚的酚臭味，所述的氯甲酚纳米乳消毒剂，由以下重量份的原料制备而成：氯甲酚0.1-6.8重量份，附加剂0-18.2重量份，表面活性剂22.1-30.4重量份，油3.3-5.0重量份，纯化水42.8-65.9重量份。该发明提供了一种适用于畜禽栏舍、车辆、器物及环境等非生物表面的消毒，消毒功效强，生产工艺简单，生产成本低廉，稳定性良好，便于规模化生产。
再如中国专利申请202011000350.x中公开了一种烟酰胺混合杀菌剂、其制备方法及应用。该烟酰胺混合杀菌剂包括，按质量分数计，烟酰胺2-10％，酚类杀菌剂5-25％，多元醇5-40％，乳化剂2-20％。其制备方法包括，将酚类杀菌剂和多元醇加热溶解混合均匀；降温后加入乳化剂混合均匀；加入烟酰胺，混合均匀即可。该发明制备的烟酰胺混合杀菌剂可以明显增效酚类杀菌剂的杀菌效果，低刺激，不愉快气味更轻，非常适合在洗去型产品中的应用。但是该申请中只考察了烟酰胺与酚类杀菌剂的协同作用，并没有对酚类杀菌剂混合体的杀菌性能进行研究。
又如，中国专利申请201810766883.5中公开了一种混合杀菌剂，所述混合杀菌剂包括以下重量百分比的成分：单链季铵盐15-30％、双链季铵盐25-40％、酚类杀菌剂0.1-5％、非离子表面活性剂2-10％、余量为去离子水。该发明还公开了一种混合杀菌剂的制备方法与应用。该杀菌剂的各个成分发挥协同增效，相互促进的作用，杀菌效果显著提高，具有杀菌速率更快、使用浓度更低，且无毒无刺激、储存稳定、安全、绿色环保的特点。该申请中也是只研究了一种酚类杀菌剂与其他组分混合的协同性能，但是一种酚类杀菌中的使用会在一等程度上存在局限性，从而限制其适用度。
因此，需要开发一种含有混合酚类杀菌剂的清洁消毒剂。
技术实现要素：
基于现有技术中的缺陷和不足，本发明开发了一种含混合酚的清洁消毒剂，本发明在实施过程中发现将2-甲基苯酚、3-甲基苯酚、4-甲基苯酚以及苯酚混合并添加一定量的冰醋酸可以使得到的杀菌剂不仅具有很好的消毒效果，而且作用时间长，可以广泛应用于各种场所。
本发明的技术方案是，一种含混合酚的清洁消毒剂，按重量百分比计包括以下组分：混合酚类杀菌剂5-10％、高沸点煤焦油酸型酚25-45％、冰醋酸25-35％、表面活性剂15-25％和水余量。
优选地，所述的含混合酚的清洁消毒剂，按重量百分比计包括以下组分：混合酚类杀菌剂6-8％、高沸点煤焦油酸型酚30-40％、冰醋酸28-32％、表面活性剂18-22％和水余量。
其中，所述的混合酚类杀菌剂为2-甲基苯酚、3-甲基苯酚、4-甲基苯酚以及苯酚的混合物；
所述的2-甲基苯酚、3-甲基苯酚、4-甲基苯酚以及苯酚的质量比为1-2：2.5-3.2:4-4.5:10-12；
优选地，所述的2-甲基苯酚、3-甲基苯酚、4-甲基苯酚以及苯酚的质量比为1.5:3:4.4:11.1。
所述的高沸点煤焦油酸型酚是采用精馏方法加工煤焦油获得一种混合酚产品，所述的高沸点煤焦油酸型酚为沸点在170-250℃之间的组分，即采用精馏方法加工煤焦油收集沸点为170-250℃的馏分。
所述的表面活性剂选自十二烷基苯磺酸、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺、十二烷基乙氧基磺基甜菜碱、十八烷基乙氧基磺基甜菜碱、十二烷基二甲基磺丙基甜菜碱中的一种或几种。
优选地，所述的表面活性剂选自十二烷基苯磺酸、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺、十二烷基乙氧基磺基甜菜碱一种或几种；
再优选地，所述的表面活性剂为质量比2-5:1:1的十二烷基苯磺酸、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺和十二烷基乙氧基磺基甜菜碱。
进一步优选地，所述的表面活性剂为质量比3:1:1的十二烷基苯磺酸、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺和十二烷基乙氧基磺基甜菜碱。
本发明在组分中添加十二烷基苯磺酸、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺和十二烷基乙氧基磺基甜菜碱的混合物作为表面活性剂使混合酚类杀菌剂更好的溶合在一起，使其更好地与组分混合。
所述的表面活性剂与混合酚类杀菌剂的质量比为2-5:1；
优选地，所述的表面活性剂与混合酚类杀菌剂的质量比为3-4:1；
再优选地，所述的表面活性剂与混合酚类杀菌剂的质量比为4:1；
所述的冰醋酸的质量分数为60-80％。
本发明在实施过程中意外地发现控制冰醋酸的质量分数为60-80％，可以明显提高消毒剂的杀菌效果，明显延长杀菌剂的作用时间。
优选地，所述的冰醋酸的质量分数为80％。
本发明所述消毒剂的制备可以采用常规混合的方式制备。本发明的灭菌消毒剂使用时将消毒剂用水按照1:100-500稀释后，采用喷雾法、浸泡法或冲洗法消毒。
本发明还提供所述的消毒剂在杀死致病菌中的应用。所述的致病菌包括痢疾杆菌、链球菌、须毛癣菌、烟曲霉菌、大小孢子菌和大肠杆菌中的一种或多种。
与现有技术相比，本发明的有益效果在于：
(1)本发明提供的消毒剂采用混合酚类杀菌剂作为有效组分，通过控制各种酚类的质量比，明显提高了各种杀菌剂的溶解性，不仅具有较好的杀菌效果，而且在组分中加入特定比例的表面活性剂可以明显增加酚类杀菌剂与其他组分的相容性，提高产品的稳定性，能够明显延长杀菌剂的作用时间，可以有效抑制病毒滋生，避免重复消毒；
(2)本发明公开的组分中加入质量比2-5:1:1的十二烷基苯磺酸、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺和十二烷基乙氧基磺基甜菜碱作为表面活性剂，能够明显提高各组分之间的相容性，并且在一定程度上提高了混合酚的溶解性，提高了杀菌效果；
(3)本发明所述灭菌消毒剂具有制备方法简单，易于工业化生产，价格低廉，并且对痢疾杆菌、链球菌、须毛癣菌、烟曲霉菌、大小孢子菌和大肠杆菌等各种常见致病菌具有显著的杀菌作用，杀菌时间短，杀菌效果好，毒副作用小。
具体实施方式
以下实施例主要是用于进一步说明本发明：
本发明中所使用的组分均为商业购买组分，所使用的混合酚类杀菌剂组分均为商业购买的化学纯。
实施例1一种含混合酚的清洁消毒剂
按重量百分比计包括以下组分：混合酚类杀菌剂5％、高沸点煤焦油酸型酚25％、60％冰醋酸25％、表面活性剂15％和水余量。
混合酚类杀菌剂为质量比1：2.5：4.5：10的2-甲基苯酚、3-甲基苯酚、4-甲基苯酚以及苯酚的混合物；
表面活性剂为质量比2:1:1的十二烷基苯磺酸、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺和十二烷基乙氧基磺基甜菜碱。
实施例2一种含混合酚的清洁消毒剂
按重量百分比计包括以下组分：混合酚类杀菌剂10％、高沸点煤焦油酸型酚30％、70％冰醋酸32％、表面活性剂25％和水余量。
混合酚类杀菌剂为质量比2：3.2：4：10的2-甲基苯酚、3-甲基苯酚、4-甲基苯酚以及苯酚的混合物；
表面活性剂为质量比5:1:1的十二烷基苯磺酸、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺和十二烷基乙氧基磺基甜菜碱。
实施例3一种含混合酚的清洁消毒剂
按重量百分比计包括以下组分：混合酚类杀菌剂8％、高沸点煤焦油酸型酚30％、80％冰醋酸28％、表面活性剂22％和水余量。
混合酚类杀菌剂为质量比1.8：3.0：4：11的2-甲基苯酚、3-甲基苯酚、4-甲基苯酚以及苯酚的混合物；
表面活性剂为质量比4:1:1的十二烷基苯磺酸、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺和十二烷基乙氧基磺基甜菜碱。
实施例4一种含混合酚的清洁消毒剂
按重量百分比计包括以下组分：混合酚类杀菌剂6％、高沸点煤焦油酸型酚32％、80％冰醋酸32％、表面活性剂24％和水余量.
混合酚类杀菌剂为质量比1.5:3:4.4:11.1的2-甲基苯酚、3-甲基苯酚、4-甲基苯酚以及苯酚的混合物；
表面活性剂为质量比3:1:1的十二烷基苯磺酸、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺和十二烷基乙氧基磺基甜菜碱。
对比例1
与实施例4的区别在于：表面活性剂仅使用十二烷基苯磺酸，其他组分以及含量与实施例4相同。
对比例2
与实施例4的区别在于：其添加的表面活性剂仅为吐温-80，其他组分以及含量与实施例4相同。
对比例3
与实施例4的区别在于：表面活性剂为质量比1:1:1的十二烷基苯磺酸、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺和十二烷基乙氧基磺基甜菜碱，其他组分以及含量与实施例4相同。
对比例4
与实施例4的区别在于：所述的表面活性剂与混合酚类杀菌剂的质量比为1:1，即混合酚类杀菌剂15％、表面活性剂15％，其他组分以及含量与实施例4相同。
对比例5
与实施例4的区别在于：所述的表面活性剂与混合酚类杀菌剂的质量比为7:1，即混合酚类杀菌剂3.75％、表面活性剂26.25％，其他组分以及含量与实施例4相同。
效果试验
1、消毒效果实验
将同样的布料上分别使用痢疾杆菌、链球菌和烟曲霉菌处理，然后分别放入按本发明实施例1-4以及对比例1-5制备的消毒剂，分别按1:100、1:300、1:500的比例稀释，统计不同时间对布片中痢疾杆菌、链球菌和烟曲霉菌的杀菌率，并记录于表1-2；
表1实施例1-4制备的消毒剂的杀菌情况
表2对比例1-5制备的消毒剂的杀菌情况
根据上表1-2的检测数据可以看出本发明实施例1-4制备的杀菌剂按照1:500的比例稀释后5分钟时的杀菌率可以达到99.90％以上，实施例4中使用特定比例的混合酚类杀菌剂，杀菌效果最高可达到100％。对比例1-3使用不同的表面活性剂，或改变表面活性剂的种类会在一定程度上影响杀菌效果，尤其是按1:500的比例稀释后杀菌剂，杀菌效果明显降低；对比例4-5改变表面活性剂与混合酚类杀菌剂的质量比不在本发明保护范围内时，得到的杀菌剂杀菌效果也会出现不同程度的降低。
2、产品稳定性试验
高温稳定性(45±1)℃，处理时间为三个月；低温稳定性-5--10℃，处理时间为一周，高低温交替，处理时间为6个月。测试结束后恢复至室温观察气味、颜色、有无沉淀、结晶析出、分层等。
离心稳定性：3000rpm，30min，考察有无分层。结果见表3。
表3
由上表3的检测结果可以看出实施例3-4在高低温和离心试验中均未发生分层或物质析出的情况，具有很好的稳定性，而实施例1-2在高温和高低温交替检测中出现不稳定的现象，但是为轻微情况，不影响使用，说明特定比例的组分可以明显提高杀菌剂的杀菌效果。对比例1-5在高低温，高低温交替以及离心实验中均出现较浓刺激性气味，较多絮状物析出，主要是由于酚类杀菌剂不易溶于水，表面活性剂种类，或与酚类杀菌剂的质量比不合理时，酚类杀菌剂容易析出，从而出现刺激性气味、絮凝的现象。
应当说明的是，以上实施例仅用于说明本发明的技术方案而非对本发明保护范围的限制，尽管参照较佳实施例对本发明作了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的实质和范围。