专利名称：新型除草剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及新的具有除草活性的环己二酮类化合物、含上述环己二酮类农用化学品的组合物、防除不需要植物的生长的应用以及制备本发明化合物的方法。本发明还涉及新的中间体和其制备方法。
许多具有除草活性的取代环己-1，3-二酮类是已知的，但这些化合物在活性强度、活性的持久性、选择性和应用性方面不总是令人满意。与这些已知的化合物相比，惊奇地发现，新的通式Ⅰ和Ⅰ′的环己-1，3-二酮类具有良好的除草活性。
本发明涉及新的通式Ⅰ或Ⅰ′的环己-1，3-二酮类，
式中，R1和R2相互各为氢，卤素，硝基，氰基，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷基-S(O)n-，COR8，C1-C4卤代烷氧基或C1-C4卤代烷基;R3、R4和R5相互各为氢，C1-C4烷基，或未被取代的或被多至3个相同或不同的下述取代基取代的苯基或苄基，上述取代基为卤素、硝基、氰基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基-S(O)n-、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷基-S(O)n-和C1-C4卤代烷氧基;R6为氢，C1-C4烷基，C1-C4烷氧羰基或氰基;R7为OH或O
M
;R8为OH，C1-C4烷氧基，NH2，C1-C4烷氨基或二-C1-C4烷氨基;n为0，1或2;M
为阳离子相当的金属离子，或未被取代的或被多至3个C1-C4烷基、C1-C4羟基烷基或C1-C4烷氧基-C1-C4烷基取代的铵离子。
在本说明书所用的定义中，所用的通用术语和由各组术语组成的取代基包括(例如)下列具体的各个取代基，但这并不意味着限制本发明。
烷基甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基和叔丁基;较好的为甲基、乙基和异丙基。
卤素氟、氯、溴和碘;较好的为氟、氯和溴;最好(对R1和R2而言)为氟、氯和溴。
卤代烷基氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、2，2，2-三氟乙基、2-氟乙基、2-氯乙基和2，2，2-三氯乙基，较好的为三氯甲基、二氟氯甲基和二氯氟甲基。
烷氧基甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、正-丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基和叔丁氧基，较好的为甲氧基。
卤代烷氧基氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、2，2，2-三氟乙氧基、1，1，2，2-四氟乙氧基、2-氟乙氧基、2-氯乙氧基和2，2，2-三氯乙氧基，较好的为二氟甲氧基、2-氯乙氧基和三氟甲氧基。
烷氧羰基甲酯基、乙酯基，4-丙酯基、异丙酯基和正丁酯基，较好的为甲酯基和乙酯基。
烷硫基甲硫基、乙硫基、丙硫基、异丙硫基、正丁硫基、异丁硫基、仲丁硫基或叔丁硫基，较好的为甲硫基和乙硫基。
烷基亚硫酰基甲亚硫酰基、乙亚硫酰基、正丙亚硫酰基、异丙亚硫酰基、正丁亚硫酰基、仲丁亚硫酰基、异丁亚硫酰基，较好的为甲亚硫酰基和乙亚硫酰基。
烷基磺酰基甲磺酰基、乙磺酰基、正丙磺酰基、异丙磺酰基、正丁磺酰基、仲丁磺酰基、异丁磺酰基，较好的为甲磺酰基和乙磺酰基。
式Ⅰ的化合物从其化学结构来看，可看作为在2位酰化的1，3-环己二酮类。由此基本结构可衍生出许多互变异构体。本发明包括所有互变异构体。
被分号相互分开的取代基R1至R7的各个含义可被视为这些取代基的次级基团。本发明也包括可通过消去一个或多个那些次级基团得到的通式Ⅰ化合物的定义。
通式Ⅰ和Ⅰ′的化合物以下式所示的两种形式的平衡状态存在
在羟基化合物(R7＝OH)的情况下，根据下列互变异构平衡状态，除去三种烯醇形式Ⅰa、Ⅰa″′和Ⅰa′，可产生三酮式Ⅰa″，
本发明包括所有可从基本结构Ⅰ和Ⅰ′以及其盐(R7＝O
M
)衍生的互变异构体。
通式Ⅰ和Ⅰ′的化合物还可被不对称取代(尤其在环己烷体系上的基团R3至R5)。本发明包括外消旋体和富集的以及旋光纯态的各种立体异构体。
倘若不采用手性离析物，不对称取代的通式Ⅰ的化合物在本申请所述的过程中通常以外消旋体的形式获得。根据众所周知的方法，例如在与旋光纯的碱、酸或金属复合物成盐后采用分级结晶的方法或按其理化性质采用色谱程序可将立体异构体进行拆分。
本发明包括外消旋体和立体异构体。
值得注意的是下式Ⅰ或Ⅰ′的化合物
式中吡啶羰基是通过吡啶环的2位被连接的。
还值得注意的下式Ⅰ或Ⅰ′的化合物，
式中R1和R2连接在吡啶环的3位和5位。
优选的下式Ⅰ或Ⅰ′的化合物
式中，R1和R5连接在吡啶环的3位和5位，吡啶羰基环通过吡啶环的2位被连接。
最好的是下式Ⅰ或Ⅰ′的化合物
式中R1为氢，卤素，硝基，氰基，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷基-S(O)n-，COR8，C1-C4卤代烷氧基或C1-C4卤代烷基;R2为氢，卤素，硝基，氰基，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4卤代烷氧基，C1-C4烷基-S(O)n-或C1-C4卤代烷基;R3、R4和R5相互各为氢，C1-C4烷基，或未被取代或被多至3个相同的或不同的下述取代基取代的苯基或苄基，上述取代基为卤素、硝基、氰基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基-S(O)n-、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷基-S(O)n-和C1-C4卤代烷氧基;R6为氢，C1-C4烷氧羰基或氰基;R7为OH或O
M
;R8为OH，C1-C4烷氧基，NH2，C1-C4烷氨基或二-C1-C4烷氨基;n为0、1或2;M
为阳离子相当的碱金属离子、碱土金属离子或铵离子，单-C1-C4-烷铵离子，二-C1-C4-烷铵离子，三-C1-C4-烷铵离子，三乙醇铵离子。
在最广义的、重点推荐的、优选的以及最好定义的通式Ⅰ或Ⅰ′的化合物中，尤其值得注意的是下列各组a)通式Ⅰ或Ⅰ′中R3至R6中至少一个为氢的化合物，b)通式Ⅰ或Ⅰ′中R3至R6中至少二个为氢的化合物，
c)通式Ⅰ或Ⅰ′中R6为氰基且R5为氢的化合物，d)通式Ⅰ或Ⅰ′中R6为氰基、R5为氢且R3和R4相互各为氢或C1-C4烷基的化合物，e)通式Ⅰ或Ⅰ′中R6为C1-C4烷氧羰基的化合物，f)通式Ⅰ或Ⅰ′中R7为OH的化合物，g)通式Ⅰ或Ⅰ′中R7为O -M 的化合物，h)通式Ⅰ或Ⅰ′中R1为氢、氯、氟、硝基、三氟甲基、甲氧基、溴、甲硫基、甲磺酰基、羧基、三氯甲基或甲基的化合物，i)通式Ⅰ或Ⅰ′中R2为氢、氯、硝基、甲硫基、甲亚硫酰基、甲磺酰基、甲基、氟、三氟甲基或三氯甲基的化合物。
尤其值得注意的是组a)至e)与以游离酸(组f))和盐(组g))的形式存在的h)和i)的组合物。
最好是下述通式Ⅰ或Ⅰ′的化合物，式中R1为氢，氟、氯，溴，硝基，氰基，甲基，三氟甲基，三氟甲基，甲氧基，甲硫基，甲亚硫酰基，甲磺酰基，羧基，氨基甲酰基，甲酯基或乙酯基;R2为氢，氟，氯，硝基，三氟甲基，三氯甲基，甲硫基，甲亚硫酰基或甲磺酰基;R3为氢，C1-C3烷基，苯基，苄基或氯苯基;R4为氢或甲基;R5为氢或甲基;R6为氢，氰基，甲基或C1-C2烷氧羰基;R7为OH或O M ，M 为阳离子相当的钠、锂、钙、三甲铵或三乙铵离子。
下列化合物可认为是独特的化合物2-(3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-基羰基)-环己-1-烯-1-醇-3-酮和2-(3-氯-5-甲基磺酰基吡啶-2-基羰基-环己-1-烯基-1-醇-3-酮。
通式Ⅰa或Ⅰa′中R1至R6如上所定义且R7为OH的化合物可按下述方法制备a)使通式Ⅱ的环己二酮(式中R3至R6如上所定义)与通式Ⅲ的吡啶(式中R1和R2如上所定义，X为卤素，较好的为氯或溴或
和R8为C1-C4烷基、苯基或苄基)在碱(base)的存在下进行反应
或b)使通式Ⅳ或Ⅳ′的酯(式中R1至R6如上所定义)进行热重排，较好的是在氰化物存在下进行热重排，
通式Ⅰb和Ⅰb′(式中R1至R6如上所定义且R7为O M⊕)的盐可采用下述方法制备。
c)使Ⅰa或Ⅰa′的环己二酮(式中R1至R6如上所定义，且R7为OH)与碱Ⅴ(式中B为OH M ⊕，M ⊕如上所定义)进行反应，
通式Ⅳ和Ⅳ′的酯类是按方法b制备最终除草产物Ⅰa和Ⅰa′的有用中间体。因此本发明还涉及新的通式为Ⅳ和Ⅳ′的酯类。但式Ⅳ和Ⅳ′也可按方法a)在酰化反应中作为副产物而获得。
d)此外，通式Ⅰc或Ⅰc′的化合物(式中R1至R6中的一个或多个为C1-C4烷基-S(O)n-，n为1或2，其余基团如上所定义)可通过氧化通式Ⅰd或Ⅰd′的硫醚(式中可被氧化的R1至R6为C1-C4-烷基-S(O)n-，n为0，其余基团如上所适于)的方法而获得。
这种氧化反应是本领域熟练技术人员熟知的(例如，Methodi-cumChimicum，Ed.F.Korte，9，ThiemeVerlagStuttgart1976，vol.7，Pages696-698和有关氧化成砜的所述文献，Vol.7，Pages751～755和有关氧化成砜的所述文献)。
用H2O2和过酸，尤其是3-氯过苯甲酸进行氧化是优选的。
根据下列方案，通过适当地选择碱、溶剂或其它反应参数，如温度、浓度等，可使O-酰化反应成为主要反应，
在方法a)中的C-酰化反应中，业已证明在少量氰化物存在下进行反应是有利的。通过例如加入丙酮含氰化氢可保证低浓度氰化物存在。
通式Ⅳ和Ⅳ′的酯的重排反应在氰化物离子的作用下和在碱存在下进行可更为有利。
虽然反应a)概述的通式Ⅰa和Ⅰa′化合物的合成描述了一种原则上可制备通式Ⅰa和Ⅰa′范围内的全部化合物的方法，但为了经济和工业规模生产，可适当地将某些通式Ⅰa和Ⅰa′的化合物转化成通式Ⅰa和Ⅰa′范围内的其它衍生物。除反应c)和d)外，这类转化的例子为式中R6为酯、卤素或氰基的方法。这些基团也可如下述方案1(Ⅱa→Ⅱb，Ⅱc或Ⅱd)所述的反应甚至在通式Ⅰ化合物的阶段进行类似的转化。这些衍生反应对本领域熟练技术人员来说是熟知的。
上述反应在对反应呈惰性的溶剂中进行更为有利。合适的惰性溶剂为烃类，如苯、甲苯或二甲苯，醚类，如二乙醚、甲异丙醚、甘醇二甲醚、二甘醇二甲醚，环醚，如四氢呋喃和二噁烷，酮类，如丙酮、甲乙酮，酰胺类，如二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮，亚砜类，如二甲亚砜，或氯代烃，如二氯甲烷、三氯甲烷、四氯甲烷或四氯乙烷，醇类，如甲醇、乙醇、异丙醇、丙醇、丁醇等。
在某些情况下，采用有机溶剂与水的混合溶剂更为有利。
反应温度可在宽范围内变化。合适的反应温度范围例如为-20℃至反应混合物的回流温度。在0℃至100℃的温度下进行反应较好。
在反应a)和b)的情况下，加入碱较为有利。合适的碱特别是氢氧化钠、氢氧化钾和氢氧化钙、碱金属和碱土金属的碳酸盐，胺类，如三乙胺，或杂环化合物，如吡啶、4-二甲氨基吡啶、DABCO和碱金属氢化物。
反应a)和b)在两相体系中相转移的条件下进行也较为有利。这些反应是本领域熟练技术人员熟知的(如Dehmlow和Dehmlow，PhaseTransferCatalysis，VerlagChemie，Weinheim1983;W.E，Keller，PhaseTransferReactionsVol.1和Vol.2，G.ThiemeVerlag，Stuttart1986，1987中所述的反应)。
通式Ⅱ的环己二酮类或是已知的，或可按类似于文献中已知方法进行制备。
下列丙二酸酯的合成是获得环己二酮Ⅱ的通常方法，根据下列方案，该方法首先可由一种醛或酮和丙酮制备特殊取代的环己二酮Ⅱa、Ⅱb或Ⅱc方案1
通式Ⅱc的化合物(R3至R5如上所定义，R6为氰基)可通过改进方案1的方法而获得，即在Ⅷ酮(R3和R4如上所定义)加入氰乙酸酯ⅩⅢ(R5如上所定义，R1为C1-C4烷基)进行迈克尔加成反应。
方案2吡啶羧酸衍生物Ⅲ中，优选的酰氯。
根据下列方案3，采用钯催化酰化反应制备吡啶-2-甲酰氯较为有利。
在上述方案中，Hal是卤素(尤其是氯)，R′为C1-C4烷基，Pd-Cat宜为PdCl2(TPP)2，钯的三苯膦配位体。
方案3所述的吡啶甲酸衍生物Ⅺ、Ⅲa和ⅩⅣ是合成本发明的环己二酮Ⅰ的有用的中间体。这些化合物的大多数是新的。
因此，本发明还涉及通式ⅩⅤ的新的吡啶甲酸衍生物，
式中，Y为OH，C1-C4烷氧基或卤素;R1和R2相互各为卤素，硝基，氰基，C1-C4卤代烷基，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基或C1-C4烷基-S(O)n-;n为0、1或2，但其条件是，当Y为氯，R1连接为3位和R2连接在5位时，R1和R2不同时为氯或甲基，或当R1为硝基时，R2不为甲基。
优选的通式ⅩⅤ′吡啶甲酸衍生物是下式所示的化合物，
式中Y为OH，C1-C4烷氧基或卤素;R1和R2各为卤素，硝基，氰基，C1-C4卤代烷基，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基或C1-C4烷基-S(O)n-;n为0、1或2，但其条件是，当Y为氯时，R1和R2不同时为氯或甲基，或R1为硝基，R2为甲基。
特别好的是下述通式ⅩⅤ′的化合物，式中Y为OH，C1-C4烷氧基或卤素;R1为氢，R2为C1-C4烷氧基，C1-C4卤代烷基或氰基。
特别好的还有下述通式ⅩⅤ′的化合物，式中Y为OH，C1-C4烷氧基或卤素，R1为C1-C4烷氧基，C1-C4卤代烷基或氰基，R2为氢。
通式ⅩⅤ的化合物以及上述好的和特别好的化合物ⅩⅤ′中，值得注意的是酰氯，也就是说式中Y为氯的那些化合物。
通式Ⅰ的化合物对某些植物具有较强的活性，当该化合物以合适的用量施用时，对于采取有用农作物中的杂草具有极好的选择性。也就是说，当通式Ⅰ的活性成分按此剂量施用时，对杂草显示出良好的除草选择性。尤其是当该化合物以低剂量施用于下述植物谷类，如黑麦、大麦、燕麦、小麦和玉米，其它农作物，如高粱、稻子、棉花、甘蔗或大豆或多年生作物(例如葡萄、林木树)时，对这些作物实质上毫不损伤。增大用量时，仅对农作物的生长有较小的影响。如果用量很高，则通式Ⅰ的化合物具有绝对的除草性。使用剂量通常为每公顷0.001至4千克，较好的为0.005至2千克活性物质。
通式Ⅰ的化合物以较高的剂量施用时可作为绝对除草剂。它们特别适合于防除小路、公用面积、铁轨以及要杀死全部生长植物面积上的杂草的地域。
本发明化合物的选择除草活性可通过芽前和芽后施用的方法来评定。这些化合物在用于芽前或芽后选择性除草时，同样都获得成功。
本发明的化合物和组合物施于农作物的繁殖材料上加以应用也较有利。这里特别值得一提的是拌种(或种子)。繁殖材料为种子、植物苗、和能培育农作物的植物的其它部位。本发明还涉及经有效量的通式Ⅰ化合物处理的繁殖材料。
本发明还涉及含新的通式Ⅰ化合物的除草组合物以及芽前和芽后除草的方法。
通式Ⅰ的化合物可直接使用，但以与常用于制剂的助剂一起配成组合物的形式使用更为有利，因此，可将这些化合物按已知的方法配制成例如乳油，直接喷洒或稀释的溶液，稀乳剂，可湿性粉剂，可溶性粉剂，粉剂，颗粒剂和包在例如聚合物内的胶囊剂。正如成分的性质一样，根据所要达到的目的和主要环境来选择施用方法，如喷洒、喷雾、喷粉、散播或灌注。
含式Ⅰ的化合物(活性成分)以及(如果合适)固态或液态助剂或填料的配方，例如组合物、制剂或混合物可按已知方法制备，例如均匀混合和/或活性成分与填料(如溶剂、固态载体)和(如果合适)表面活性化合物，即表面活性剂)一起研磨。
合适的溶剂或填料是芳香烃，较好的是含8至12个碳原子的馏分，例如二甲苯混合物或取代的萘、邻苯二甲酸酯(邻苯二甲酸二丁酯或二辛酯，脂肪族烃，如环己烷或石蜡，醇类和乙二醇类以及其醚和酯，如乙醇、乙二醇、乙二醇单甲醚或乙二醇单乙醚，酮类，如环己酮，强极性溶剂，如N-甲基-吡咯烷酮、二甲亚砜或二甲基甲酰基，以及植物油或环氧化植物油，如环氧化椰子油或豆油，或水。
用于例如粉剂和可分散性粉剂的固态载体是常规的天然无机填料，如方解石、滑石、高岭土、蒙脱石或活性白土。为了改进其物理性质，也可加入高度分散的硅酸或高度分散的吸收聚合物。合适的粒状吸收性载体是多孔型的，例如浮石、碎砖、海泡石或膨润土;合适的非吸附载体是例如方解石或砂。另外，也可使用大量无机或有机性的预先粉碎的材料，例如特别是白云石或粉碎的植物废料。
根据要配制的通式Ⅰ化合物的性质，合适的表面活性化合物是具有良好乳化、分散和润湿性的非离子、阳离子和/或阴离子表面活性剂。
所谓水溶性肥皂和水溶性合成表面活性化合物是合适的阴离子表面活性剂。
合适的肥皂是高级脂肪酸(C10-C22)的碱金属盐、碱土金属盐或者其未取代的或取代的铵盐，例如油酸或硬脂酸或天然脂肪酸混合物(例如由椰子油或牛脂油获得)的钠盐或钾盐。值得一提的是脂肪酸甲基氨基乙磺酸盐。
但更常用的是合成表面活性剂，尤其是脂肪族磺酸盐，脂肪族硫酸盐，磺化苯并咪唑衍生物或烷芳基磺酸盐。
脂肪族磺酸盐或磷酸盐通常是碱金属盐、碱土金属盐或者未取代的或取代的铵盐，和含有C8-C22烷基(包括酰基的烷基部分)，例如木素磺酸、十二烷基硫酸盐或由天然脂肪酸获得的脂肪醇硫酸酯的钠盐或钙盐。
这些化合物还包括硫化和磺化的脂肪醇/环氧己烷的加合物的盐。磺化的苯并咪唑衍生物宜含2个磺酸基和具有8至22个碳原子的脂肪酸基。烷芳基磺酸盐的例子是十二烷基苯磺酸的、二丁基萘磺酸的或萘磺酸与甲醛的缩合物的钠盐、钙盐或三乙醇铵盐。
适宜的还有相应的磷酸盐，例如对壬基酚与4至14摩尔环氧乙烷的加合物的磷酸酯，或磷脂。
优选的非离子表面活性剂是脂肪醇或环脂醇的、饱和或不饱和脂肪酸的和烷基苯酚的聚乙二醇醚衍生物，该衍生物含3至10个乙二醇醚基，在(脂肪)烃部分有8至20个碳原子，在烷基苯酚的烷基部分含6至18个碳原子。
其它合适的非离子表面活性剂是聚环氧乙烷与聚丙二醇、乙二氨基聚丙二醇和烷基聚丙二醇(烷基链含1至10个碳原子)的水溶性加合物，该加合物含20至250乙二醇醚基和10至100个丙二醇醚基。在这些化合物中，每一个丙二醇单元通常含1至5乙二醇。
非离子表面活性剂的例子有壬基酚聚乙氧基乙醇，蓖麻油聚乙二醇醚，聚环氧丙烯/聚环氧乙烷加合物，三丁基苯氧基聚乙氧基乙醇，聚乙二醇和辛基苯氧基聚乙氧基乙醇。
合适的非离子表面活性剂还有聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯，例如聚氧乙烯山梨糖醇酐三烯酸酯。
阳离子表面活性剂宜为季铵盐，该季铵盐含有至少一个C8-C22烷基(作为N-取代基)和未取代的或卤代的低级烷基、苄基或羟基-低级烷基(作为其它取代基)。这些盐宜为卤化物、甲基硫酸盐或乙基硫酸盐的形式，例如氯化硬脂酰三甲铵或溴化苄基二(2-氯乙基)乙基铵。
加工剂型常用的表面活性剂在下列出版物中作了详细描述“1986InternatioalMcCutcheon′sEmulsifiersandDetergents”，GlenRock，N.J.，USA，1986;H.Stache“TensidTaschenbuch”，2ndedition，C.HanserVerlag，Munich/Vienna，1981;M.andJ.Ash.“EncyclopediaofSurfactants”，Vol.Ⅰ-Ⅲ，ChemicalPublishingCo.NewYork，1980～1981。
含活性成分的制剂通常含0.1至95%，较好的为0.1至80%的通式Ⅰ的化合物，1至99.9%一种或多种固态或液态助剂，以及0至25%的表面活性剂。
优选的制剂主要含下列组分(通常百分率是指重量)。
乳油活性成分1至20%，较好的为5至10%表面活性剂5至30%，较好的为10至20%液态载体50至94%，较好的为70至85%粉剂活性成分0.1至10%，较好的为0.1至1%固态载体99.9至90%，较好的为99.9至99%浓悬浮液活性成分5至75%，较好的为10至50%水94至25%，较好的为88至30%表面活性剂1至40%，较好的为2至30%可湿性粉剂活性成分0.5至90%，较好的为1至80%表面活性剂0.5至20%，较好的为1至15%固态载体5至95%，较好的为15至90%
颗粒剂活性成分0.5至30，较好的为3至15%固态载体99.5至70%，较好的为97至85%尽管作为商售产品宜制成浓缩剂，但最终使用者将使用稀释的制剂。该制剂可稀释到浓度低达含0.001%活性成分。
组合物也可含其它添加剂，如稳定剂、抗泡剂、粘度调节剂、粘合剂、增粘剂和肥料，还可含可获得特殊作用的其它活性成分。
下列实施例将说明本发明。
在下面的实施例和表中，Comp.No，表示化合物编号;phys.data表示物理数据;m.p.表示熔点;Fp表示闪点;decomp表示分解;resin表示树脂状;phenyl表示苯基;colourlesssolid表示无色固体;oil表示油状;Solid表示固状。
P.制备实施例P.1.通式Ⅰ的化合物P.1.1.与通式Ⅱ环己二酮的反应P.1.1.1.2-(3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-基羰基)-环己-1-烯-1-醇-3-酮将4.9克(20毫摩尔)3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-甲酰氯滴加到2.2克(20毫摩尔)1，3-环己二酮和7毫升(50毫摩尔)三乙胺于25毫升二氯甲烷中的溶液中，温度升至35℃。然后在室温下充分搅拌15小时直至反应完全。用250毫升二氯甲烷稀释黑色悬浮液，在0至5℃用1NHCl调至PH1，并用水洗涤二次。接着用5%碳酸氢钠溶液提取，用37%HCl冷却沉淀，抽滤并干燥，分离得到4.0克(63%)通式如下的标题化合物晶体，熔点(m.p.)为102～105℃，化合物编号1.005，
P.1.1.22-(5-三氟甲基吡啶-2-基-羰基)-环己-1-烯-1-醇-3-酮在20至25℃将20.4克(85毫摩尔)5-三氟甲基吡啶-2-甲酰氯滴加到9.5克(85毫摩尔)1，3-环己二酮和24毫升(170毫摩尔)三乙胺于85毫升二氯甲烷中的溶液中。在室温下搅拌4小时后，加入0.8毫升丙酮合氰化氢，再搅拌15小时。用200毫升二氯甲烷稀释反应溶液，在0至5℃用1NHCl调至PH＝1，用水洗涤二次，并用5%碳酸氢钠溶液提取。用二氯甲烷洗涤提取液，用37%HCl调至PH＝1，抽滤沉淀的产物并干燥。分离得到17.2克(71%)通式如下的标题化合物晶体，熔点为95～97℃，化合物编号1.010。
可按类似于上述的制备方法合成表Ⅰ的化合物。
P.1.1.3.2-(3-氯-5-甲硫基吡啶-2-基羰基)-环己-1-烯-1-醇-3-酮类似于P.1.1.1，使4.4克(0.048摩尔)1，3-环己二酮和10.6克(0.048摩尔)3-氯-5-甲硫基吡啶-2-甲酰氯反应并提纯。
分离得到7.2克(50.4%)通式如下的标题化合物晶体，熔点为113℃(分解)，化合物编号1.018。
P.1.1.42-(3-氯-5-甲磺酰基-吡啶-2-基-羰基)-环己-1-烯-1-醇-3-酮将5.6克(50毫摩尔)1，3-环己二酮和14毫升(100毫摩尔)三乙胺于50毫升二氯甲烷中的溶液在0至5℃下加入到10.2克(40毫摩尔)3-氯-5-甲磺酰基-吡啶-2-甲酰氯于80毫升二氯甲烷中组成的悬浮液中。在室温下搅拌3小时后，所获得的悬浮液中加入0.5毫升丙酮合氰化氢。在室温下再搅拌3小时。然后用200毫升二氯甲烷稀释深棕色悬浮液，用1NHCl调至PH＝1，并用水洗涤二次。接着5%碳酸氢钠溶液提取产物，用37%HCl冷却沉淀，抽滤并干燥。
分离得到10.4克(78.9%)通式允许的标题化合物晶体，熔点大于200℃(分解)，化合物编号1.020。
P.1.2.12-(3-氯-5-甲磺酰基吡啶-2-基羰基)-环己-1-烯-1-醇-3-酮将4.1克(0.02摩尔)85%的3-氯过苯甲酸于50毫升二氯甲烷中的溶液滴加到3克(0.01摩尔)2-(3-氯-5-甲硫基吡啶-2-基羰基-1-烯-1-醇-3-酮于25毫升二氯甲烷中的溶液中，保持温度冷却在20至30℃。在室温下搅拌4小时。滤出黄色悬浮液中的氯代苯甲酸，在旋转蒸发仪中蒸发浓缩。用50毫升乙醚研磨所得物块，抽滤并干燥。
得到1.8克(51.6%)通式如下的标题化合物晶体，熔点为150℃(分解)，化合物编号1.020。
表1下式的化合物
P.1.2.通式Ⅰ的盐的制备P.1.2.1.2-(3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-基-羰基)-环己-1-烯-1-醇-3-酮将3.2克2-(3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-基)-环己-1-烯-1-醇-3-酮溶于20毫升甲醇中，加入0.54克甲醇钠，并在室温下搅拌15分钟，然后在旋转蒸发仪中浓缩至干。用二乙醚研磨残留物，过滤并干燥。
以定量产率分离得到无色固态的通式如下的标题化合物，化合物编号2.006。
按类似于上述的制备方法合成表2的盐。
P.2.1.通式Ⅱ的吡啶甲酰氯的制备P.2.1.5-三氟甲基吡啶-2-甲酰氯的制备将9.8毫升(0.11摩尔)草酰氯滴加到22.9克(0.1摩尔)5-三氟甲基吡啶-2-甲酸的钾盐和10滴二甲基甲酰胺在250毫升甲苯中形成的悬浮液中，温度升至40℃，并有气泡产生。在40℃下搅拌2小时。接着在旋转蒸发仪中蒸发浓缩浅棕色的悬浮液，用250毫升无水乙醚搅拌，过滤，再蒸发浓缩。
分离得到17.8g(85%)通式如下的棕色油状的标题化合物，化合物编号3.078。
P.2.1.2.3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-甲酸乙酯的制备。
在50巴和100℃下，将216克(1摩尔)2，3-二氯-5-三氟甲基吡啶、16.7克(Pd Cl2(PPh3)2)和420毫升(3摩尔)三乙胺置于3.3升乙醇中，在一氧化碳环境下搅拌14小时。然后于40℃下在旋转蒸发仪中蒸发浓缩。用2升乙醚搅拌所得物块，滤去三乙胺盐酸盐，在旋转蒸发仪中蒸发浓缩滤液。得到245克棕色油状物，用乙酸/乙酯/己烷(1∶9)在硅胶柱中提纯。
分离得到206.8克(81.6%)通式如下的黄色油状标题化合物，化合物编号为3.005。
P.2.1.33-氯-5-三氟甲基吡啶-2-甲酸的制备将76克(0.3摩尔)3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-甲酸乙酯与165毫升(0.33摩尔)2NNaOH一起搅拌6小时。用二氯甲烷洗涤所得溶液二次。然后用37%的盐酸调节该溶液至PH＝1，抽滤产物，在室温下真空干燥。
分离得到65克(96%)通式如下的白色晶状标题化合物，熔点为135℃(分解)，化合物编号3.039。
P.2.1.4.3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-甲酰氯的制备将16.9克(75毫摩尔)3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-甲酸悬浮于75毫升己烷中。在加入2滴二甲基甲酰胺后，滴加7毫升(80毫摩尔)草酰氯于25毫升己烷的溶液。然后在50℃下搅拌4小时，直到放出气体。过滤反应溶液，在旋转式汽化器中蒸发浓缩。
分离得到18克(98%)通式如下的黄色油状标题化合物，化合物编号为3.073。
按类似于上述的制备方法合成表3的化合物。
P.2.1.5.3，5-二氯吡啶-2-甲酸乙酯的制备按P.2.1.2.所述方法，使250克(1.3摩尔)95%2，3，5-三氯吡啶反应，并提纯。
分离得到147克(51.5%)通式如下的黄色油状标题化合物，化合物编号为3.139。
P.2.1.63-氯-5-甲硫基-2-甲酸乙酯的制备在25至30℃下，将8.6克(0.18摩尔)甲硫醇加入到17.9克(0.16摩尔)叔丁醇钾和4.8克聚乙二醇1500于480毫升甲苯中组成的悬浮液中。然后在35℃下搅拌15分钟。将得到的白色悬浮液冷却至-30℃，加入35.2克(0.16摩尔)3，5-二氯吡啶-2-甲酸乙酯，温热至20至25℃，在室温下搅拌15小时。从反应混合物中滤去氯化钾，在旋转蒸发仪中蒸发浓缩滤液。获得41克黄色油状物，用石油醚/乙醚(3∶1)在硅胶中提纯该油状物。
分离得到16克(43.3%)通式如下的黄色油状标题化合物，化合物编号为3.018。
P.2.1.73-氯-5-甲硫基吡啶-2-甲酸的制备按类似于P.2.1.3.的方法，使22克(0.095摩尔)3-氯-5-甲硫基吡啶-2-甲酸乙酯反应并提纯。
分离得到18.3克(94.7%)通式如下的白色晶状标题化合物，化合物编号为3.052。
P.2.1.8.3-氯-5-甲硫基吡啶-2-甲酰氯的制备将9.8克(0.048摩尔)3-氯-5-甲硫基吡啶-2-甲酸悬浮于65毫升己烷和25毫升二氯乙烷中。在加入2滴二甲基甲酰胺并加热至55℃，滴加4.9毫升(0.055摩尔)草酰氯。在55℃搅拌4小时直到气体停止放出。过滤反应溶液，在旋转蒸发仪中蒸发浓缩。
分离得到10.6克(99.5%)通式如下的标题化合物，为黄色蜡状晶体，化合物编号为3.086。
P.2.2.1.3-氯-5-甲磺酰基-吡啶-2-甲酸乙酯的制备将44克(140毫摩尔)55%3-氯过苯甲酸于150毫升二氯甲烷的溶液加入到16.2克(70毫摩尔)3-氯-5-甲硫基-吡啶-2-甲酸乙酯的溶液中，添加时的温度不超过30℃。然后在室温下搅拌混合物15分钟，在该悬浮液中再加入19克(70毫摩尔)3-氯过苯甲酸于75毫升二氯甲烷中的溶液。然后在室温下再搅拌3小时。用200毫升二氯甲烷稀释白色悬浮液，滤去3-氯苯甲酸。用5%碳酸氢钠溶液和水洗涤滤液，并在旋转蒸发仪中蒸发浓缩。
分离得到15.3克(83%)通式如下的晶状标题化合物，熔点为90～93℃，化合物编号3.017。
P.2.2.2.3-氯-5-甲磺酰基-吡啶-2-甲酸将13.2克(0.05摩尔)3-氯-5-甲磺酰基-吡啶-2-甲酸乙酯加入到55毫升(0.055摩尔)1NNaOH和5.5毫升乙醇的混合物中。温度升至32℃。在室温下搅拌3小时，然后用150毫升水稀释该溶液，用二氯甲烷洗二次，加入37%HCl，将PH调至较低的值。过滤产物，用冰水洗涤，干燥。
分离得到10.4克(88.3%)通式如下的晶状标题化合物，熔点大于150℃(分解)，化合物编号为3.051。
P.2.2.3.3-氯-5-甲磺酰基-吡啶-2-甲酰氯将9.9克(0.042摩尔)3-氯-5-甲磺酰基-吡啶-2-甲酸于100毫升甲苯和4.4毫升(0.06摩尔)亚硫酰氯中的溶液加热至沸点2小时，然后在旋转蒸发仪中蒸发浓缩棕色的悬浮液。
分离得到10.4克(97.5%)通式如下的标题化合物，为棕色蜡状物，化合物编号3.086。
表3下式的化合物
F.剂型实施例实施例F1通式Ⅰ活性成分的剂型实施例(百分率按重量计)a)乳油a)b)c)表1或表2的化合物20%40%50%十二烷基苯甲磺酸钙5%80%5.8%蓖麻油聚乙二醇醚5%--(36摩尔环氧乙烷)三丁基苯酚聚乙二醇醚-12%4.2%(30摩尔环氧乙烷)环己酮-15%20%二甲苯混合物70%25%20%任何所需浓度的乳液都可通过乳油加水稀释的方法来制备。
b)溶液a)b)c)表1或表2的化合物80%10%5%乙二醇单甲醚20%--聚乙二醇MW400-70%-N-甲基-2-吡咯烷酮-20%5%环氧化的椰子油--90%
这些溶液适合以微滴方式施用。
c)颗粒剂a)b)表1或表2的化合物5%10%高岭土94%-高分散硅酸1%-活性白土-90%活性成分溶解、喷洒在载体上，然后真空蒸去溶剂。
d)粉剂a)b)c)表1或表2的化合物2%5%8%高分散硅酸1%5%5%滑石粉97%-10%高岭土-90%77%通过将载体与活性成分均匀混合的方法获得备用的粉剂。
e)可湿性粉剂a)b)表1或表2的化合物20%60%木素磺酸钠5%5%十二烷基硫酸钠3%6%辛基苯酚聚乙醇醚-2%(7-8摩尔环氧乙烷)高分散硅酸5%27%
高岭土67%将活性成分与助剂充分混合，将混合物在合适的碾机中研磨，得到可湿性粉剂，用水稀释可得到所需浓度的悬浮液。
f)挤压颗粒剂表1或表2的化合物10%木素磺酸钠2%羧甲基纤维素1%高岭土87%混合活性成分，用助剂研磨，用水湿润混合物，挤压该混合物，然后在空气流中干燥。
g)包衣颗粒剂表1或表2的化合物3%聚乙二醇(MW200)3%高岭土94%在混合机中将粉碎的活性成分与用聚乙二醇湿润的高岭土相接触，用该方法可获得非粉剂包衣的颗粒剂。
h)悬浮浓缩剂表1或表2的化合物40%乙二醇10%壬基苯酚聚乙二醇醚6%
(15摩尔环氧乙烷)10%木素磺酸钠1%羧甲基纤维素0.2%37%甲醛水溶液75%乳液状硅油0.8%水32%将粉碎的活性成份与助剂充分混合，得到悬浮浓缩液，用水稀释该浓缩液可得到任何所需浓度的悬浮液。
B.生物实施例实施例B1芽前除草作用在温室内，将试验植物种子播于苗盘后，立即用25%乳油配得的试验化合物水悬液处理土壤的表面。测试每公顷活性成分的各种使用剂量。将苗盘置于22～25℃及50～70%相对湿度的温室内。3周后评定试验结果。
与未处理的对照组相比，除草作用分为9级(1＝试验植物全部杀死，9＝对试验植物无除草作用)。
1至4级(特别是1至3级)表示具有较好的至很好的除草作用。6至9级(特别是7至9级)表示具有好的耐药力(尤其是农作物的情况下)。化合物编号为1.005的试验结果列于表4。
表4使用剂量(克/公顷)试验植物20001000500025012560大麦779999小麦899999玉米899999高粱789999白麻112225藜属111111龙葵111123婆婆纳属111146实施例B2芽后除草作用在24～26℃和45～60%的相对湿度下，以每公顷250克至2千克活性成分的用量将活性成分的水悬液喷洒到许多杂草(单子叶植物和双子叶植物)上，这些杂草处于4至6叶期。处理15天后，根据实施例B1所述的方法评定测试结果。
化合物1.005的试验结果列于表5。
表5用量(克/公顷)试验植物200010005000250大麦9999小麦8999玉米8999高粱7899稻(早)7899白麻1123藜属1112龙葵1112芥属2233实施例B3在水稻田中的除草作用将水草[稗，如Echinochloacrusgalli)]和鸭舌草(Monochoriavag.)播撒在一个塑料大烧杯中(表面积为60平方厘米，体积为500毫升)。播种后，将水浇满烧杯中的土壤表面。播种3天后，使水面略高于土壤的表面(高于土壤表面3～5毫米)播种3天后，以每公顷施用60至250克活性成分，将试验化合物的水悬液喷洒到容器中。然后将种植的烧杯放置在最适合稻生长的温室(即25°～30℃，高湿度)中。施药3周后评定试验结果。表1的化合物灭除杂草，对稻无损害。
权利要求
1.通式Ⅰ或Ⅰ′的环己-1，3-二酮
式中R1和R2相互各为氢，卤素，硝基，氰基，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷基-S(O)n-，COR8，C1-C4卤代烷氧基或C1-C4卤代烷基；R3、R4和R5相互各为氢、C1-C4烷基或未被取代的或被多至3个相同的或不同的下述取代基取代的苯基或苄基，上述取代基为卤素、硝基、氰基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基-S(O)n-、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷基-S(O)n-和C1-C4卤代烷氧基；R6为氢，C1-C4烷基，C1-C4烷氧羰基或氰基；R7为OH或O
M
；R8为OH；C1-C4烷氧基，NH2，C1-C4烷基氨基或二-C1-C4烷基氨基；n为0、1或2；M
为阳离子相当的金属离子或未被取代的或被多至3个C1-C4烷基、C1-C4羟基烷基或C1-C4烷氧基-C1-C4烷基取代的铵离子。
2.权利要求1所述的通式Ⅰ或Ⅰ′的环己二酮，
3.权利要求1所述的通式Ⅰ或Ⅰ′的环己二酮，
4.权利要求2和3所述的通式Ⅰ或Ⅰ′的环己二酮，
式中R1和R2连接在吡啶环的3位和5位，吡啶甲酰基体系通过吡啶环的2位相连接。
5.权利要求1所述的通式Ⅰ或Ⅰ′的环己二酮，
式中R1为氢，卤素，硝基，氰基，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷基-S(O)n-，COR8，C1-C4卤代烷氧基或C1-C4卤代烷基;R2为氢，卤素，硝基，氰基，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4卤代烷氧基，C1-C4烷基-S(O)n-或C1-C4卤代烷基;R3、R4和R5相互各为氢，C1-C4烷基，或者未被取代的或多至3个相同的或不同的被下列取代基取代的苯基或苄基，上述取代基为卤素、硝基、氰基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基-S(O)n-、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷基-S(O)n-和C1-C4卤代烷氧基;R6为氢，C1-C4烷氧羰基或氰基;R7为OH或O
M
;R8为OH，C1-C4烷氧基，NH2，C1-C4烷基氨基或二-C1-C4烷基氨基;n为0、1或2;M
为阳离子相当的碱金属离子、碱土金属离子或铵离子，单-C1-C4烷基铵离子，二-C1-C4烷基铵离子，三-C1-C4烷基铵离子或三乙醇铵离子。
6.权利要求1至5中一项或多项所述的通式Ⅰ或Ⅰ′的环己二酮，式中R3至R6中至少一个为氢。
7.权利要求1至5中一项或多项所述的通式Ⅰ或Ⅰ′的环己二酮，式中R3至R6中至少二个为氢。
8.权利要求1至5中一项或多项所述的通式Ⅰ或Ⅰ′的环己二酮，式中R6为氰基，R5为氢。
9.权利要求1至5中一项或多项所述的通式Ⅰ或Ⅰ′的环己二酮，式中R6为氰基，R5为氢，R3和R4相互各为氢或C-C烷基。
10.权利要求1至5中一项或多项所述的通式Ⅰ或Ⅰ′的环己二酮，式中R6为C1-C4烷氧羰基。
11.权利要求1至5中一项或多项所述的通式Ⅰ或Ⅰ′的环己二酮，式中R7为OH。
12.权利要求1至5中一项或多项所述的通式Ⅰ或Ⅰ′的环己二酮，式中R7为O
M
。
13.权利要求1至5中一项或多项所述的通式Ⅰ或Ⅰ′的环己二酮，式中R1为氢、氯、氟、硝基、三氟甲基、甲氧基、溴、甲硫基、甲磺酰基、羧基、三氯甲基或甲基。
14.权利要求1至5中一项或多项所述的通式Ⅰ或Ⅰ′的环己二酮，式中R2为氢、氯、硝基、甲硫基、甲亚硫酸基、甲磺酰基、甲基、氟、三氟甲基或三氯甲基。
15.权利要求1至5中一项或多项所述的通式Ⅰ或Ⅰ′的环己二酮，式中R1为氢、氟、氯、溴、硝基、氰基、甲基、三氟甲基、三氯甲基、甲氧基、甲硫基、甲亚硫酰基、甲磺酰基、羧基、氨基甲酰基，甲酯基或乙酯基;R2为氢、氟、氯、硝基、三氟甲基、三氯甲基、甲硫基、甲亚硫酰基或甲磺酰基;R3为氢、C1-C3烷基、苯基，苄基或氯苯基;R4为氢或甲基;R5为氢或甲基;R6为氢、氰基、甲基或C1-C2烷氧羰基，R7为OH或O
M
，M
为阳离子相当的钠离子、锂离子、钙离子、三甲铵离子或三乙醇铵离子。
16.权利要求1所述的通式Ⅰ的化合物，该化合物为2-(3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-基羰基)-环-1-烯-1-醇-3-酮或2-(3-氯-5-甲磺酰基吡啶-2-基羰基-环己-1-烯-1-醇-3-酮。
17.制备通式Ⅰ或Ⅰ′的环己二酮的方法，式中R1至R6如权利要求1至11或13至16中任一项所定义，R7为OH，该方法包括a)使通式Ⅱ的环己二酮(式中R3至R6如上所定义)与通式Ⅲ的吡啶(R1和R2如上所定义，X为卤素，较好的为氯或溴或
R8为C1-C4烷基、苯基或苄基)在碱的存在下进行反应，
b)使通式Ⅳ或Ⅳ′的酯(式中R1至R6如上所定义)进行热重排，
18.制备通式Ⅰ或Ⅰ′的环己二酮的方法，式中R1至R6和M如权利要求1至10或12至15中任一项所定义，R7为O
M
，该方法包括使Ⅰa或Ⅰa′的环己二酮(式中R1至R6所上如定义，R7为OH)与碱V(式中B为OH
M
，M
如上所定义)进行反应，
19.制备权利要求1所述的通式Ⅰc或Ⅰc′的化合物的方法，式中R1至R6中的一个或多个为C1-C4烷基-S(O)n-，n为1或2，其余的基团如上所定义，该方法包括氧化通式Ⅰd或Ⅰd′的硫醚(式中可被氧化的R1至R6为C1-C4烷基-S(O)n-，n为0，其余基团如上所定义)，
20.制备通式Ⅺ的吡啶-2-甲酸酯的方法，式中R1和R2如权利要求1、3、4、5、13、14、15或16中任一项所定义，R′为C1-C4烷基，该方法包括使通式Ⅹ的卤代吡啶(式中Hal为卤素，R1和R2如上所定义)在钯催化剂存在下与一氧化碳和醇R′OH进行反应，
21.通式Ⅳ或Ⅳ′的化合物，
式中R1至R6如权利要求1至10或13至16中任一项所述。
22.通式ⅩⅤ的吡啶-甲酸衍生物，
式中Y为OH，C1-C4烷氧基或卤素;R1和R2相互各为卤素，硝基，氰基，C1-C4卤代烷基，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基或C1-C4烷基-S(O)n-;n为0、1或2;但其条件是，当Y为氯且R1连接在3位和R2连接在5位时，R1和R2不能同时为氯或甲基，或者当R1为硝基时，R2不是甲基。
23.权利要求22所述的通式ⅩⅤ′的吡啶甲酸衍生物，
式中，Y为OH，C1-C4烷氧基或卤素，R1和R2相互各为卤素，硝基，氰基，C1-C4卤代烷基，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基或C1-C4烷基-S(O)n-;n为0、1或2;但其条件是当Y为氯时，R1和R2不同时为氯或甲基，或R1为硝基，R2为甲基。
24.权利要求23所述的通式ⅩⅤ′的吡啶甲酸衍生物，式中Y为OH，C1-C4烷氧基或卤素;R1为氢;R2为C1-C4烷氧基，C1-C4卤代烷基或氰基。
25.权利要求23所述的通式ⅩⅤ′的吡啶甲酸衍生物，Y为OH，C1-C4烷氧基或卤素;R1为C1-C4烷氧基;C1-C4卤代烷基或氰基;R2为氢。
26.权利要求22至25中任一项所述的吡啶甲酰氯，其中Y为氯。
27.制备权利要求21所述的通式Ⅳ或Ⅳ′的化合物的方法，该方法包括使通式Ⅱ的环己二酮(式中R3至R6如上所定义)与通式Ⅲ的吡啶(式中R1和R2如上所定义，X为卤素，较好的为氯或溴，或
R8为C1-C4烷基，苯基或苄基)进行O-酰基化反应，
28.含有权利要求1至16所述的通式Ⅰ的化合物以及其它助剂和/或载体的除草组合物。
29.制备权利要求28所述的除草组合物的方法，该方法包括将通式Ⅰ的化合物与助剂和/或载体相混合。
30.权利要求1至16中任一项所述的通式Ⅰ的化合物在防除不需要植物方面的应用。
31.防除不需要植物的方法，该方法包括将权利要求1至16所述的通式Ⅰ的化合物或权利要求28所述的组合物施于要防除的植物上或其生长地。
32.权利要求31所述的防除有用农作物中杂草的方法。
33.权利要求31所述的芽前或芽后防除谷物、棉花、大豆、玉米、稻、甘蔗或高粱中杂草的方法。
34.含有除草有效量的权利要求1至16中任一项所述的通式Ⅰ的化合物的种子。
全文摘要
本发明涉及新的具有除草活性的通式I或I′的环己二酮类(式中R
文档编号A01N43/34GK1039808SQ8910609
公开日1990年2月21日 申请日期1989年7月24日 优先权日1988年7月25日
发明者汉斯-乔治·布鲁诺 申请人:希巴-盖吉股份公司