专利名称：苯甲酸衍生物类除草剂的安全化的制作方法
技术领域：
本发明领域涉及利用安全剂或解毒剂使除草剂安全化，尤其是苯甲酸衍生物类除草剂，例如α-卤代乙酰胺和α-卤代乙酰苯胺，单独或与其它除草剂共同使用。
当许多除草剂按照控制杂草所需剂量施用时，会对作物产生药害。因此，在某些作物存在的条件下许多除草剂不能应用。由于不能控制杂草，杂草与作物争夺阳光、水以及土壤养分，导致产量和品质下降。减轻对作物的药害而又不降低对杂草的药效可以通过使用作物保护剂来实现，即除草剂的“拮抗剂”、“解毒剂”、“安全剂”。
在杂草科学中，作物的杂草防治，尤其是谷类作物，是一个最古老而且水平最高的领域。对于谷类作物可以接受的市售除草剂品种，必须对禾本科和阔叶杂草都具有很高的防效，另外还要综合其它几个因素。例如，一种除草剂的活性相当高，就可以施用较低的剂量。低剂量使用可以减少除草剂对环境的污染。同时，这种除草剂必须具有选择性，从而不伤害作物。通过使用合适的解毒剂与除草剂混用，可以提高除草剂的选择性。但是识别一种对作物安全的除草剂安全剂是一项非常艰巨的工作。一个或者一类化合物是否具有有效的解毒活性或者安全活性不是一项理论测定，而必须进行试验。通常通过观测几种生物和化学因子复杂的相互作用测定安全活性，这些因子是除草剂化合物的类型、被控制杂草的类型，被保护不受杂草竞争以及除草剂损害的作物类型，以及解毒剂本身。此外，除草剂和解毒剂必须分别具备能制备成稳定制剂的化学和物理性质，该制剂对环境安全并易于田间施用。
在已发现的各类化合物中α-卤代乙酰苯胺和苯甲酸衍生物适合于作除草剂。前一类除草剂，例如草不绿、乙基乙草胺、丙草胺等，可以作为防治谷类、花生、大豆和其它作物的一年生杂草和阔叶杂草良好的苗前或苗后早期除草剂，而后一类除草剂的某些品种，例如麦草畏及其盐，可用于叶面喷雾或土壤处理，防治天门冬属、谷类、小麦、高粱、甘蔗等其它作物中的一年生和多年生阔叶杂草，并能防治牧场、场地和作物田中的木本灌丛和蔓藤。后一类除草剂中的其它品种，如草灭平，可在苗前施用。
使用各种解毒剂以降低某些除草剂对各种作物的药害是一种普通的常识。例如，fluorazole( 安全剂中的有效成分)用作种子包衣保护高梁种子不受草不绿(拉索中的有效成分)的药害。同样，Cyometrinil( 安全剂中的有效成分)作为谷类对丙草胺的安全剂，Oxabetrinil(CONCEPⅡ安全剂中的有效成分)作为高梁种子对丙草胺的安全剂。化合物N，N-二烯丙基二氯乙酰胺(俗名R-25788)作谷类对硫代氨基甲酸酯，5-乙基-N，N-二丙基硫代氨基甲酸酯( 的有效成分)和乙基乙草胺( 的有效成分)的安全剂。
本发明的一个目的是提供苯甲酸和取代苯甲酸类除草剂与解毒剂的组合物，也可以任意与其它除草剂共同使用，该组合物可降低上述除草剂对作物的药害，尤其是谷类作物。
本发明涉及含有苯甲酸衍生物与解毒剂的除草剂组合物，从而降低上述除草剂单用或与其它化合物混用，尤其是与α-卤代乙酰胺类除草剂混用时，对作物引起的药害，尤其是谷类作物。本文所述术语“α-卤代乙酰胺”，除非注明，是指具有取代基而不是(未)取代苯基的乙酰胺。
特别是，本发明一个主要的方面涉及一种组合物，该组合物含有(a)式Ⅰ的除草剂化合物及其农用可接受的盐。
式中R3是卤素、C1～5烷氧基或C1～4烷基取代的氨基，以及n是0-5。
它可以是与其它已知的除草剂的混合物，优选式Ⅳ的α-卤代乙酰胺，
式中R7和R8各自为氢;C1～8烷基、烷氧基、烷氧烷基、酰胺甲基、酰基-低级烷基-取代的氨甲基;环烷基、环烷甲基、单或多不饱和链烯基、炔基、环烯基、具有多达8个碳原子的环烯甲基、含有1～4个分别选自N、S或O的杂原子的C4-10杂环基、杂环甲基;并且其中所述R7和R8部分可以被烷基、链烯基、炔基、链烯氧基、炔氧基、烷氧基、烷氧烷基、具有多达8个碳原子的烷氧甲酰甲基或烷氧甲酰乙基、硝基、卤素、氰基、氨基或C1-4烷基取代的氨基取代;并且其中R7和R8可以与N原子一起连接成一个所述的杂环基或取代的杂环基;假定(a)R7和R8不同时是氢;
(b)当R7是环烯基或取代的环烯基时，R8不是(未)取代的(2-氧代-3(2H)苯并噻唑基)甲基;
(c)当R7是链烯基或取代的链烯基时，R8不是取代的烯基。
(b)具有能够解毒有效量的(ⅰ)式Ⅱ化合物
式中R可以选自下面一组基团，包括卤代烷基;卤代链烯基;烷基;链烯基;环烷基;环烷烷基;卤素;氢;羰烷氧基;N-链烯基氨基甲酰烷基;N-链烯基氨基甲酰基;
N-烷基-N-链炔氨基甲酰基;N-烷基-N-炔基氨基甲酰烷基;N-链烯基氨基甲酰烷氧烷基;N-烷基-N-炔基氨基甲酰烷氧烷基;炔氧基;卤代烷氧基;氰硫基烷基;链烯基氨基烷基;烷基羰烷基;氰烷基;氰酰烷基;链烯氨基磺酰烷基;烷硫烷基;卤代烷羰氧烷基;烷氧羰烷基;卤代链烯基羰氧烷基;羟基卤代烷氧烷基;羟基烷基羰烷氧烷基;羟烷基;烷氧磺酰烷基;呋喃基;噻吩基;烷基二硫环戊烯基;噻吩烷基;苯基和取代苯基，其中所述的取代基可以选自卤素、烷基、卤代烷基、烷氧基、氨基甲酰基、硝基、羧酸及其盐、卤代烷基氨基甲酰;苯烷基;苯基卤代烷;苯基链烯基;取代苯基链烯基，其中所述的取代基可以选自卤素、烷基、烷氧基、卤代苯氧基、苯基烷氧基;苯烷基羧烷基;苯基环烷基;卤代苯基链烯氧基;卤代硫代苯烷基;卤代苯氧烷基;双环烷基;链烯基氨基甲酰吡啶基;炔基氨基甲酰吡啶基;二链烯基氨基甲酰双环链烯基;炔基氨基甲酰双环链烯基;
R1和R2可以相同或不同，它们可以选自下面一组基团，包括链烯基;卤代链烯基;氢;烷基;卤代烷基;炔基;氰烷基;羟烷基;羟基卤代烷;卤代烷基羧烷基;烷基羧烷基;烷氧羧烷基;硫代烷基羧烷基;烷氧羰烷基;烷基氨基甲酰氧烷基;氨基;甲酰;卤代烷基-N-烷基酰氨基;卤代烷基酰氨基;卤代烷基酰氨烷基;卤代烷基-N-烷基酰氨烷基;卤代烷基酰氨链烯基;烷基亚氨基;环烷基;烷基环烷基;烷氧烷基;烷基磺酰氧烷基;巯烷基;烷基氨基烷基;烷氧羰链烯基;卤代烷羰基;烷羰基;链烯基氨基甲酰氧烷基;环烷基氨基甲酰氧烷基;烷氧羰基;卤代烷氧羰基;卤代苯基氨基甲酰氧烷基;环链烯基;苯磺酰基;取代苯烷基，其中所述取代基可以选自卤素或烷基;二氧链烯基;卤代苯氧烷酰胺烷基;烷基硫代二唑基;哌啶基;哌啶烷基;二氧戊环烷基;噻唑基;烷基噻唑基;苯并噻唑基;卤代苯并噻唑基;呋喃基;烷基取代的呋喃基;呋喃烷基;吡啶基;烷基吡啶基;烷基噁唑基;四氢呋喃烷基;3-氰基;噻吩基;烷基取代的噻吩基;4，5-多链烯噻吩基;α-卤代烷基乙酰胺基苯烷基;α-卤代烷基乙酰胺基硝基苯烷基;α-卤代烷基乙酰胺基卤代苯烷基;氰基链烯基;
R1和R2一起选取时，可以形成下面的结构，包括哌啶基;烷基哌啶基;吡啶基;二或四氢吡啶基;烷基四氢吡啶基;吗啉基;烷基吗啉基;氮杂双环壬基;二氮杂环烷基;苯并烷基吡咯烷基;噁唑烷基;全氢化噁唑烷基;烷基噁唑烷基;呋喃基噁唑烷基;噻吩基噁唑烷基;吡啶基噁唑烷基;嘧啶基噁唑烷基;苯并噁唑烷基;C3-7螺环烷基噁唑烷基;烷氨基链烯基;亚烷基亚胺基;吡咯烷基;哌啶基;全氢化吖庚因基;全氢化吖辛因基;吡唑基;二氢吡唑基;吡嗪基;全氢化-1，4-二吖庚因基;喹啉基;异喹啉基;二氢、四氢和全氢化喹啉基或异喹啉基;吲哚基和二氢与全氢化吲哚基及用上面所列举的那些独立的R1和R2取代的所述结合的R1与R2部分;或者(ⅱ)下列化合物之一α-〔(氰基甲氧基)亚氨基〕苯乙腈，α-〔(1，3-二氧戊环-2-基-甲氧基)-亚氨基〕-苯乙腈，O-〔1，3-二氧戊环-2-基-甲基-2，2，2-三氟甲基-4′-氯苯乙酮肟，N-〔4-(二氯亚甲基)-1，3-二硫戊环-2-亚基〕-α-甲基苯甲胺氢氯化物，二苯甲氧基乙酸甲酯，1，8-萘二甲酸酐，4，6-二氯-2-苯基嘧啶，2-氯-N-〔1-(2，4，6-三甲苯基)-乙烯基〕乙酰胺，1，1-二氯丙酮的乙二醇乙缩醛。
按照式Ⅰ优选的除草剂化合物是那些其中n是3或4以及R3是卤素、C1～4烷氧基和/或C1-4烷基取代的氨基的化合物。特别是，R3部分优选是卤素，最好是氯原子和/或在2位有一个C1-4烷氧基(优选甲氧基)。优选的化合物是3，6-二氯-2-甲氧苯甲酸(俗名“麦草畏”)、3，5，6-三氯-2-甲氧苯甲酸(俗名“杀草畏”)、2，3，6-三氯苯甲酸、2，3，5，6-四氯苯甲酸以及其碱金属(特别是钠或钾)盐、或二甲基或二乙胺、吗啉基或这些酸的铵盐。
按照式Ⅳ优选的除草剂是那些其中R7部分是结构为-(A)-O-B的烷氧烷基(其中A和B总共具有多达8个碳原子的直链或支链烷基残基);或者取代或未取代C4-10杂环基或杂环甲基(其中含有1-4个环杂原子，选自N，S或O)以及R8部分也是所述杂环基或杂环甲基之一的化合物。一些优选的杂环部分是被烷基或烷氧基取代的。
分别提及的式Ⅳ的更重要的杂环R7和/或R8部分是呋喃基、噻吩基、吡唑基、吡咯基、异噁唑基、异噻唑基、三唑基、咪唑基、嘧啶基以及它们具有亚甲基(-CH2-)部分的类似物(该亚甲基将杂环基连接到乙酰胺的N原子上)，例如吡唑-1-基甲基。当杂环基直接与酰胺的氮原子连接(不插入亚甲基部分)时，可以通过环碳原子或合适的环杂原子连接。
其它重要的R7和/或R8部分包括下列基团丙炔基、烷氧羰甲基或乙基、烷氧亚胺基烷基、苄基、羟烷基、卤代烷氧基和烷氧烷基、氰基烷氧基和烷氧烷基、甲基、乙基、丙基、丁基及其异构体等。
优选的式Ⅳ化合物可以提及的是N-(2，4-二甲基噻吩-3-基)-N-(1-甲氧丙-2-基)-2-氯乙酰胺、N-(1H-吡唑-1-基甲基)-N-(2，4-二甲基噻吩-3-基)-2-氯乙酰胺以及N-(1-吡唑-1-基甲基)-N-(4，6-二甲氧基嘧啶-5-基)-2-氯乙酰胺。
一组优选的解毒化合物包括那些其中R是C1-3卤代烷基，R1和R2各自为C2-4链烯基或卤代链烯基或2，3-二氧戊环-2-基-甲基以及R1和R2结合形成含有O、S和/或N原子的C4-10饱和或不饱和杂环(该杂环可以被C1-5烷基，卤代烷基，烷氧基或烷氧烷基或卤代酰基取代)的式Ⅱ化合物。式Ⅱ中优选的卤代烷基R部分是二氯甲基。该组解毒化合物中优选的是N，N-二烯丙基-二氯乙酰胺和N-(2-丙烯基)-N-(1，3-二氧戊环基甲基)二氯乙酰胺。
更进一步优选的式Ⅱ解毒化合物是一组具有式Ⅲ的取代的1，3-噁唑烷基二氯乙酰胺
式中R4是氢、C1-4烷基、烷醇、卤代烷基或烷氧基、C2-6烷氧烷基、具有多达10个碳原子的双环烃基、苯基或具有C4-10环原子并且含有O、S和/或N原子的饱和或不饱和杂环基，或者所述苯基和杂环基被1个或多个C1-4烷基、卤代烷基、烷氧基、烷氧烷基、卤素或硝基取代，以及R5和R6各自为氢、C1-4烷基或卤代烷基、苯基或杂环R4部分或与它们连接的碳原子一起形成C3-C7螺环烷基。
式Ⅲ的优选部分是那些其中R4是所述杂环之一，并且R5和R6各自为甲基、三氯甲基或者R5和R6与它们所连接的碳原子结合成C5或C6环烷基。
优选的式Ⅲ解毒化合物是下列化合物3-(二氯乙酰基)-2，2，5-三甲基噁唑烷，3-(二氯乙酰基)-2，2-二甲基-5-苯基噁唑烷，3-(二氯乙酰基)-2，2-二甲基-5-(2-呋喃基)-噁唑烷，3-(二氯乙酰基)-2，2-二甲基-5-(2-噻吩基)-噁唑烷，3-〔3-(二氯乙酰基)-2，2-二甲基-5-噁唑烷基〕-吡啶，4-(二氯乙酰基)-1-氧杂-4-氮杂螺-(4，5)-癸烷。
根据式Ⅱ另一组二氯乙酰胺解毒化合物是下列化合物4-(二氯乙酰基)-3，4-二氢-3-甲基-2H-2，4-苯并噁嗪，2，2-二氯-1-(1，2，3，4-四氢-1-甲基-2-异喹啉基)乙烷酮，顺/反-1，4-二(二氯乙酰基)-2，5-二甲基-哌嗪，N-(二氯乙酰基)-1，2，3，4-四氢喹哪啶，1，5-二(二氯乙酰基)-1，5-二氮杂环壬烷，1-(二氯乙酰基)-1-氮杂螺〔4，4〕壬烷。
另一组优选的解毒化合物是具有非式Ⅱ结构的下列化合物
α-〔(氰基甲氧基)亚氨基〕苯乙腈，α-〔(1，3-二氧戊环-2-基-甲氧基)-亚氨基〕-苯乙腈，O-〔1，3-二氧戊环-2-基-甲基〕-2，2，2-三氟甲基-4′-氯苯乙酮肟，N-〔4-(二氯亚甲基)-1，3-二硫戊环-2-亚基〕-α-甲基苯甲胺氢氯化物，二苯甲氧基乙酸甲酯，1，8-萘二甲酸酐，4，6-二氯-2-苯基-嘧啶，2-氯-N-〔1-(2，4，6-三甲苯基)-乙烯基〕乙酰胺，和1，1-二氯丙酮的乙二醇乙缩醛。
式Ⅰ-Ⅳ的除草剂和解毒剂是本领域已知的。式Ⅲ中的1，3-噁唑烷二氯乙酰胺小组是1989年2月22日公开的EP304409的主题。
术语“卤代烷基”包括下述基团，其中任意一个或多个碳原子、优选1-4个被一个或多个卤素(最好选自溴、氯和氟)取代。术语“卤代烷基”特别包括一卤代烷基，二卤代烷基和多卤代烷基。一卤代烷基的基团中可以含有例如溴、氯或氟原子。二卤代烷基和多卤代烷基可以被两个或多个相同或不同的卤素取代。二卤代烷基可以具有例如两个溴原子(例如二溴甲基)、或两个氯原子(例如二氯甲基)、或一个溴原子和一个氯原子(例如溴氯甲基)。多卤代烷基的例子是全卤烷基，例如三氟甲基和全氟乙基。
在式Ⅲ-Ⅳ中与乙酰基连接的卤素是氯离子，期望其它卤素即溴、碘或氟可以取代氯。
式Ⅱ中优选的卤代烷基R部分是二卤甲基、特别是二氯甲基、同时优选的卤代烷基R1部分是三卤代甲基，优选三氟甲基。
当术语“烷基”单独使用或以化合物形式(正如在“卤代烷基”中那样)使用时，它将包括具有多达4个碳原子的直链或支链基团，优选的是甲基和乙基。
上述化学式所定义化合物的“农用可接受的盐”是指一种盐或一类盐，它们在含水基质中容易电离成所述化合物的阳离子或盐的阴离子，该盐对所述化合物的解毒特性或给定除草剂的除草特性没有不良影响，并且它们能够配制成除草剂一解毒剂组合物，而在混合、悬浮、稳定性、施药器械使用、包装等方面不存在严重问题。
“解毒有效量的”是指降低除草剂的药害水平或作用所需的解毒剂的量，优选至少10%或15%，当然用量愈大降低除草剂药害的效果愈好。
“除草有效量的”是指对大部分不需要的植物或杂草产生严重损害或破坏所需的除草剂的量。尽管没有硬性和严格的规定，但按照商品化的观点希望有80～85%或更多的杂草被杀死，虽然即使是对非常有害和抗性杂草在非常低的使用浓度下就可以有效地控制生长。
术语“解毒剂”、“安全剂”、“拮抗剂”、“干扰剂”和“作物保护剂”是经常使用的术语，指一种化合物能够降低除草剂对作物秧苗或种子的药害。术语“作物保护剂”有时指含有除草剂-解毒剂混合物作为有效成分的组合物，它通过降低除草剂对有用作物的药害以及在作物苗存在的情况下控制或抑制杂草生长，保护作物不受杂草的竞争。解毒剂通过干扰除草剂对作物的除草作用来保护作物，从而使除草剂在作物存在的条件下对杂草的发芽和生长具备选择性。
可以与上述具有与解毒剂和式Ⅰ苯甲酸衍生物除草剂共同使用的优选除草剂包括硫代氨基甲酸酯(包括二硫代氨基甲酸酯)、α-卤代乙酰胺、杂环基苯基醚(特别是苯氧基吡唑)、咪唑啉酮、吡啶和磺酰脲。其它类除草剂例如三嗪、脲、二苯醚、硝基苯胺、噻唑、异噁唑、吡咯烷酮、芳族和杂环二和三酮等也包括在本发明范围内，这些类型可以是具有一个或多个选自很多种基团的取代基的衍生物，其中各个部分适用于作为共同使用的除草剂。可以采用这种组合，来实现在下列情况下降低作物药害选择性控制杂草在几种不同的单子叶作物，例如玉米、高梁和谷类，如小麦、水稻、大麦、燕麦和黑麦，以及几种不同的双子叶作物，包括油籽作物，例如大豆和棉花。本发明的解毒剂与各种除草剂一起已在玉米、高梁和大豆上使用。
重要的硫代氨基甲酸酯类除草剂例子如下顺/反-2，3-二氯烯丙基-二异丙基硫代氨基甲酸酯(俗名“燕麦敌”);
二异丙基硫代氨基甲酸乙酯(俗名“EPTC”);
S-二异丁基(硫代氨基甲酸)乙酯(俗名“苏达灭”);
S-二异丙基(硫代氨基甲酸)丙酯(俗名“灭草猛”);
2，3，3-三氯烯丙基-二异丙基硫代氨基甲酸酯(俗名“野麦畏”)。
重要的乙酰胺类除草剂例子如下2-氯-N-异丙基乙酰苯胺(俗名“毒草胺”);
2-氯-1′，6′-二乙基-N-(甲氧甲基)-乙酰苯胺(俗名“草不绿”);
2-氯-2′，6′-二乙基-N-(丁氧甲基)-乙酰苯胺(俗名“去草胺”);
2-氯-N-(乙氧甲基)-6′-乙基-邻-乙酰甲苯胺(俗名“乙基乙草胺”);
N-氯乙酰基-N-(2，6-二乙基苯基)甘氨酸乙酯(俗名“安塔”);
2-氯-N-(2，6-二甲苯基)-N-(2-甲氧乙基)乙酰胺(俗名“克草胺”);
2-氯-N-(2-正丙氧乙基)-2′，6′-二乙基乙酰苯胺(俗名“Pretilachlor”);
2-氯-N-(2-甲氧基-1-甲乙基)-6′-乙基-邻乙酰甲苯胺(俗名“丙草胺”);
2-氯-2′，6′-二甲基-N-(1-吡唑-1-基-甲基)乙酰苯胺(俗名“metazachlor”);
2-氯-N-(2，6-二甲基-1-环己烯-1-基)-N-(1H-吡唑-1-基-甲基)乙酰胺;
2-氯-N-异丙基-1-(3，5，5-三甲基环己烯-1-基)乙酰胺(俗名“trimexachlor”);
2-氯-2′-甲基-6′-三氟甲基-N-(乙氧甲基)乙酰苯胺。
重要的吡啶除草剂的例子包括2-(二氟甲基)-5-4，5-二氢-2-噻唑基-4-(2-甲丙基)-6-(三氟甲基)-3-吡啶羧酸甲酯;2-(二氟甲基)-4-(2-甲丙基)-5-(1H-吡唑-1-基-羰基)-6-(三氟甲基)-3-吡啶羧酸甲酯;
2-(二氟甲基)-4-(2-甲丙基)-6-三氟甲基-3，5-吡啶二羧酸二甲酯;
2-(二氟甲基)-4-(2-甲丙基)-6-(三氟甲基)-3，5-吡啶二硫代羧酸-S，S-二甲酯。
重要的杂环基苯基醚的例子包括5-(三氟甲基)-4-氯-3-(3′-〔1-乙氧羰基〕-乙氧基-4′-硝基苯氧基)-1-甲基吡唑;
5-(三氟甲基)-4-氯-3-(3′-甲氧基-4′-硝基苯氧基)-1-甲基吡唑;
5-(三氟甲基)-4-氯-3-(3′-〔1-丁氧羰基〕-乙氧基-4′-硝基苯氧基-4-甲基吡唑;
5-(三氟甲基)-4-氯-3-(3′-甲氨磺酰羰基丙氧基-4′-硝基苯氧基)-4-甲基吡唑;
5-(三氟甲基)-4-氯-3-(3′-丙氧羰基甲基肟-4′-硝基苯氧基)-1-甲基吡唑;
(±)-2-〔4-〔〔5-(三氟甲基)-2-吡啶基〕-氧〕苯氧基〕丙酸(9CI)。
重要的磺酰脲的例子包括2-氯-N-〔〔(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基〕羰基〕苯磺酰胺;
2-〔〔〔〔(4-氯-6-甲氧基-2-嘧啶基)氨基〕羰基〕氨基〕磺酰基〕-苯甲酸乙酯;
3-〔〔〔〔(4，6-二甲氧基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基〕羰基〕氨基〕磺酰基〕-2-硫代苯羧酸甲酯;
2-〔〔〔〔(4，6-二甲基-2-嘧啶基)氨基〕羰基〕氨基〕磺酰基〕-苯甲酸甲酯;
2-(2-氯乙氧基)-N-〔〔(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基〕羰基〕苯磺酰胺;
2-〔〔〔〔(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基〕羰基〕氨基〕磺酰基〕苯甲酸甲酯。
重要的咪唑啉酮除草剂的例子包括2-〔4，5-二氢-4-甲基-4-(1-甲乙基)-5-氧代-1H-咪唑-2-基〕-3-喹啉羧酸;
2-〔4，5-二氢-4-甲基-4-(1-甲乙基)-5-氧代-1H-咪唑-2-基〕-3-吡啶羧酸;
2-〔4，5-二氢-4-甲基-4-(1-甲乙基)-5-氧代-1H-咪唑-2-基〕-4(或5)-甲基苯甲酸;
5-乙基-2-〔4-甲基-4-(1-甲乙基)-5-氧代-1H-咪唑-2-基〕-3-吡啶羧酸;
2-〔4，5-二氢-4-甲基-4-(1-甲乙基)-5-氧代-1H-咪唑-2-基〕-5-甲基-3-吡啶羧酸铵盐;
2-(5-甲基-5-三氟甲基-1-H-咪唑啉-4-酮-2-基)-吡啶-3-羧酸;
2-(5-甲基-5-三氟甲基-1-H-咪唑啉-4-酮-2-基)-5-(甲)乙基异烟酸;
2-〔5-(1-氟乙基)-5-(甲)乙基-1-H-咪唑啉-4-酮-2-基〕异烟酸;
2-〔5-(二氟甲基-5-(甲)乙基-1-H-咪唑啉-4-酮-2-基〕-5-(甲)乙基-异烟酸;
2-〔(5-(1-氟乙基)-5-(甲)乙基)-咪唑啉-4-酮-2-基〕异烟酸(甲)乙酯;
其他重要除草剂的例子包括2-氯-4-(乙氨基)-6-(异丙氨基)-对称三嗪;
4-氨基-6-叔丁基-3-(甲硫基)AS-三嗪-5(4H)-酮;
三氟-2，6-二硝基-N，N-二丙基-对-甲苯胺;
N-(1-乙丙基)-3，4-二甲基-2，6-二硝基苯胺;
反式-3-氯-4-(氯甲基)-1-〔3-(三氟甲基)苯基〕2-吡咯烷酮;
2-〔(2-氯苯基)甲基〕-4，4-二甲基-3-异噁唑烷酮;
3-〔5-(1，1-二甲乙基)-3-异噁唑基〕-4-羟基-1-甲基-2-咪唑啉酮;
2-氯-4-(1-氰基-1-甲乙氨基)-6-乙氨基-1，3，5-三嗪;
5-(2，4-二氯苯氧基)-2-硝基苯甲酸甲酯;
5-〔2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基〕-2-硝基苯甲酸1′-(羰乙氧基)乙酯;
DL-高丙氨酸-4-基(甲基)-次膦酸铵;
2-(3，4-二氯苯基)-4-甲基-1，2，4-噁二唑烷-3，5-二酮。
在含有解毒剂的本发明组合物中，与式Ⅰ苯甲酸衍生物类除草剂共同使用的除草剂特别优选的重要除草剂包括上述的各类化合物，正如重要除草剂所列举的，特别是那些目前市售的重要的以及当前使用的化合物以及那些市场预测有用的化合物。在上面提及的EP304409中α-氯乙酰胺小组，即α-氯乙酰苯胺是优选的共同使用的除草剂，它包括草不绿;
乙基乙草胺;
去草胺;
丙草胺;
Pretilachlor;
metazachlor，以及2-氯-2′，6′-二甲基-N-(2-甲氧乙基)-乙酰苯胺。
上面提到的所有除草剂都是本领域已知的。
正如下文中详述的，不是必需的，含有除草剂-解毒剂混合物的该组合物也可以含有其它添加剂，例如杀生剂(如杀虫剂、杀菌剂、杀线虫剂、杀螨剂等)、肥料、惰性配方助剂(如表面活性剂、乳化剂、消泡剂、染料等)。
可以由任意一种或多种上述解毒剂与任意一种或多种式Ⅰ的除草剂化合物以及本文所提及的共同使用除草剂制成混合物。
本领域的专业人员将会认识到，由于秧苗对除草剂的敏感性，所有除草剂对各种秧苗都具有不同程度的植物毒性。因此，例如尽管某些作物如玉米和大豆对草不绿的植物毒性效应具有高水平的耐受性(即低敏感性)，其他作物如高梁、水稻和小麦对草不绿的植物毒性效应只具有低水平的耐受性(即高敏感性)。和作物秧苗所显示的一样，杂草也显示出对除草剂相同类型的敏感性，一些杂草非常敏感，另一些杂草对除草剂的植物毒性效应则有很高的抗性。
当作物秧苗对一种除草剂的敏感性很低，而杂草对该除草剂的敏感性很高时，优先损害杂草而不损害作物的该除草剂的“敏感因子”很高。
以相似的方式，只是更复杂些，在不同作物中，解毒化合物可以并且通常具有不同程度的抗除草剂的作物保护效应。因此，正如本领域的专业人员将意识到的，和使用所有类型的解毒化合物一样，本发明的各种解毒剂在各种作物中比其他作物中具有更大或更小的抗各种除草剂的作物安全效应。因此，当所给定的解毒化合物在给定作物中对于抗给定除草剂不具有作物保护能力时，同样的解毒化合物在不同作物中对于抗同样给定的除草剂或者在同样的作物中对于对不同的除草剂可能具有非常高的作物保护能力。这是预期的现象。
如同前面所述及的，本发明实践中所用的解毒化合物是已知化合物。本发明优选使用的化合物是其中R4部分是杂环基的式Ⅲ的1，3-噁唑烷二氯乙酰胺。那些化合物已经分别在代理人所述的未决申请07/212，621以及其相应的于1989年2月22日公开的EP304409中公开并提出权利要求。所述EP304409对所述1，3-噁唑烷二氯乙酰胺解毒剂的合成方法也在US申请07/226，928中公开，该连续系列申请中的原型以及前面的文献因此引入本文作为参考。
生物学评价有效地控制杂草并且伴随低作物损害是采用除草剂化合物和解毒剂化合物的联合处理植物所在地的结果。施用于“植物所在地”是指施用于植物生长基质例如土壤中，以及施用于种子、萌发的秧苗、根、茎、叶或植物其他部分。
短语“除草剂化合物与解毒剂化合物的结合”包括各种处理方法。例如，可以用含有“结合形式”的除草剂与解毒剂的混合物的“筒混”组合物处理植物所在地的土壤。或者可以分别用除草剂和解毒剂处理土壤，以使它们在土壤上或土壤中“结合”。在用除草剂与解毒剂的混合物或者分别或连续向土壤施用除草剂与解毒剂对土壤进行这种处理后，除草剂和解毒剂通过用工具机械混合土壤或者通过被下雨或灌溉冲淡可以混合或结合进入土壤中。也可以通过以可分散浓缩物形式例如颗粒施用解毒剂，用解毒剂处理植物所在地的土壤。可以向准备播散作物种子的犁沟中施用该颗粒，并且可以在向犁沟中放置含有解毒剂的颗粒之前或之后向植物所在地施用除草剂，以使除草剂和解毒剂形成“结合物”。可以在作物刚播种后用解毒剂处理或涂覆种子，或者更通常是在播种前用解毒剂处理种子。可以在播种前或之后向作物所在地的土壤中施用除草剂，当除草剂和涂覆有解毒剂的种子都存在于土壤中时，二者就“结合”了。除草剂与解毒剂也可以以“结合”的商品化的形式一起提供。例如浓缩形式的除草剂和解毒剂可以包装在分开的容器中，但是这种容器可以以“结合”的形式一起出售。或者，浓缩形式的除草剂和解毒剂可以是在单一容器中以“结合”的混合物形式。这种“结合物”可与适合于土壤处理的助剂混用或稀释。
另一种商品化的结合物的例子就是出售用解毒剂包衣的种子，或与盛有除草剂的容器一起出售。这些容器可以或不可以彼此物理相连，然而最终用于同一植物所在地，形成“除草剂与解毒剂的结合物”。
在前面描述的除草剂-解毒剂结合物的各种施用方式中，各种施用方式必须以某些形式将这些成分以物理形式形成“组合物”。
在这些方法以及本发明组合物中使用的解毒剂用量将根据具有所用解毒剂的特定除草剂、除草剂的施用剂量、被保护的具体作物以及对植物所在地的施用方式而变化。在每个例子中，所用解毒剂的量是解毒有效量的，即该量能降低除草剂存在造成的作物损害或者保护作物免受药害。所用解毒剂的量将低于实际损害作物秧苗的量。
解毒剂可以与所选择的除草剂以混合物的形式施于作物秧苗所在地。例如，首先种入作物种子，以均匀液体、乳剂、悬浮剂或固体形式将合适的解毒剂与除草剂混合物施于种入种子的土壤表面或结合到土壤中。或者，可以将除草剂-解毒剂混合物施于土壤中，然后将种子“播种”到土壤下，该土壤层含有除草剂-解毒剂混合物。该除草剂将减少或消除不希望杂草秧苗的存在。当除草剂本身伤害作物秧苗时，解毒剂的存在将减少或消除由除草剂引起的对作物种子的伤害。采用所选择的除草剂和解毒剂以混合物或组合物形式向植物所在地施用除草剂和解毒剂不是必须的。该除草剂和解毒剂可以以连续的方式向植物所在地施用。例如，可以首先向植物所在地施用除草剂，然后施用解毒剂。
除草剂与解毒剂的比率可以根据被保护的作物、被抑制的杂草、所用除草剂等变化，但是通常可以使用的除草剂与解毒剂的比率范围是1∶25-60∶1(优选1∶5-30∶1)份重量，尽管可以使用更高剂量的解毒剂，例如1∶100-1∶300份重量的除草剂比解毒剂。如上所示，解毒剂可以以混合物的形式(即除草有效量的除草剂与解毒有效量的解毒剂混合物)向植物所在地施用，或者连续地，即用有效量的除草剂处理植物所在地，然后用解毒剂处理植物所在地，或者反过来。通常，有效除草量的范围约是0.03-12公斤/公顷，但是0.004kg/公顷这样低的剂量可以有效使用。优选的施用剂量范围是约0.1-10kg/公顷。优选的解毒剂施用剂量范围是约0.5-0.05kg/公顷。应该意识到，有时将需要低于或高于上述那些范围，以获得最佳结果。对抑制杂草出现和生长的除草剂的选择取决于所控制杂草的种类以及被保护的作物。
可以在种植前直接向种子施用解毒剂。在此实践中，首先用解毒剂涂覆一定量的作物种子。然入种植涂覆后的种子。可以在种植涂覆后的种子之前或之后向土壤施用除草剂。
在田间施用中，可以向植物所在地施用除草剂、解毒剂或其混合物，而不需任何辅剂和溶剂。通常，除草剂、解毒剂或其混合物是以与一种或多种辅剂的共轭形式、以液体或固体形式施用。通常，通过将除草剂和解毒剂与一种或多种辅剂(例如稀释剂、溶剂、延展剂、载体、调理剂、水、湿润剂、分散剂或乳化剂或这些辅剂的任何适合的混合物)混合制备含有合适除草剂和解毒剂混合物的组合物或制剂。这些混合物可以是颗粒固体、颗粒、丸、可湿性粉剂、粉剂、溶液、水分散剂或乳剂的形式。
可以通过常规技术施用除草剂、解毒剂或其混合物，例如利用手动撒布机或拖拉机载撒布机、撒粉器、吊杆喷雾器或手持喷雾器、喷粉机以及颗粒施用器。如果需要，可以通过将组合物掺入土壤或其他基质中完成本发明组合物向植物的施用。
下面的实施例描述了除草剂与解毒剂及其混合物的典型配方的制备。
实施例1制备一种含有以下成份的乙基乙草胺的乳油%重量比乙基乙草胺(93.1%工业品) 87.13环氧化豆油 0.91Witco C-5438乳化剂(阴离子/非离子乳化剂在1，2-亚乙基二醇中的混合物);Witco化学公司，纽约，N.Y. 9.00Orchex 796(一种喷雾用过滤油) 2.93GE AG-78抗起泡剂(聚硅氧烷);
通用电力公司，Waterford，N.Y. 0.02甲基紫;特殊染料公司，Jersey City，N.J. 0.01将这些成分在室温下混合在一起，直至形成均匀的混合物。这种剂型在20℃下所观察到的，并在15.6℃下相对于水所计算出的比重是1.1101，其闪点在200℃以上(泰格闭杯法)。这种剂型在水硬度浓度为114ppm、342ppm和1000ppm时显示出如常规乳液的外表。在每一水硬度浓度下1小时后，该乳剂出现1ml油层。这种剂型是一种紫色粘性液体，并且含有87.13%重量百分比的乙基乙草胺。
实施例2制备一种含有通用名为“AD-67”的解毒剂化合物4-(二氯乙酰)1-氧杂-4-氮杂螺(4，5)癸烷的乳油，以用于各种试验。AD-67也称作3-(二氯乙酰基)-2，2-螺环己基-噁唑啉。该制剂含有下述的成份%重量比AD-67(93.5%工业用) 11.44Sterox NJ 0.77FLOMO 54C 5.96FLOMO 54H乳化剂 3.27单氯苯 78.55将这些成份在室温下混合在一起直至形成均匀的混合物。这种制剂在20℃观察到的，在15.6℃相对于水计算出的比重是1.1222，其溶点小于0℃，闪点小于32℃。这种剂型在水中硬度浓度为1000ppm时显示出常规乳液的外表并且在100和342ppm时外表最佳。在配制后1小时发现这种含有5%上述配方的乳剂在114ppm水硬度浓度时有痕量油层，而在342ppm和1000ppm的水硬度浓度时有2ml的油层。
实施例3制备一种含有3-(二氯乙酰基)-2，2-二甲基-(5-呋喃基)-噁唑啉的乳油的制剂，以用于后面所述的田间试验。这种乳油(EC)含有下述成份%重量比活性成分(上述的化合物) 10.77单氯苯 79.23Witconate P 1220 4.19
Witconol CO-360 5.45Witconol NP-330 0.36上述制剂在20℃下的，在15.6℃下相对于水计算出的比重为1.1220，其闪点为37.8℃(100°F)。该制剂在水硬度浓度为114、342和1000ppm时，显示出不太好的乳液外表。含有5%这种制剂的乳剂在114和342ppm水硬度浓度下有1ml油层，而在1000ppm浓度时有10ml的油层。
实施例4在本发明的试验中，使用了商业上可得到的两种其他除草剂的制剂。一种是含有45.1%重量百分比的活性成份和54.9%重量百分比的惰性成分的草不绿制剂。一种是含有60.2%重量百分比活性成分和39.8%重量百分比惰性成分的用于下面实施例6-9的试验中的麦草畏制剂。
在本文表格中没有标明的除草剂和解毒剂的施用量应当按公斤/公顷(kg/ha)理解。
实施例5上述制备的制剂可用于测定除草剂本身、除草剂与解毒剂结合使用和解毒剂本身作用的相互比较试验。用桶混合喷雾施用除草剂和/或解毒剂。对于实施例6-8中的制剂，使用拖拉机装载的桶。对于不含有解毒剂的除草剂来说，可以直接向装有适量水的桶中加入适量的水溶性盐(麦草畏)或乳油(EC)。对于含有解毒剂的桶混制剂来说，向装有水的桶中加入解毒剂乳剂。对于除草剂+解毒剂的制剂，向装有一种或几种除草剂和适量水的桶中加入解毒剂的乳油。对于每一种桶混合制剂要充分搅拌，以保证出现完全的悬浮液。按照该制剂拖拉机喷洒速度为281L/ha(30gal/acre)和背负喷洒速度为187l/ha(20gal/ac)计算加入到桶中的水、除草剂可溶盐、乳油或解毒剂的相对用量，以满足除草剂和解毒剂的几种田间施用速度，适当的速度见表Ⅰ-Ⅳ。用带有3米(10ft)喷杆的小型拖拉机装载喷雾器在2atm压力下以281l/ha(30gal/ac)速度或用背负式喷雾器以187l/ha(20gal/ac)速度在三个重复地块喷洒每一种制剂。这种处理可以作用于表层土壤的表面，或者在某些情况下，可以深入到大约5-10cm(2-4英寸)的土壤，并且要以随机的方式选择这种处理以使不同的地块土壤条件相似。
建立三块不用除草剂或解毒剂制剂的对照地块。
用下面实施例6-9中所述的方法来评价解毒剂化合物的解毒活性。通过对用和不用除草剂和/或解毒剂处理的作物和杂草植物进行目测比较来评价如表Ⅰ-Ⅴ中所示的生物效应。用这种目测观察比较进行的评价，以对植物的杀伤百分率或抑制百分率来表示，表Ⅰ-ⅣA中所表示的除草剂本身或它与其他除草剂和/或解毒剂合用的数据。
由解毒剂化合物所带来的除草剂杀伤率的降低程度以无安全剂的植物杀伤率和有安全剂的植物杀伤率之间的差异程度来表示。从这些植物杀伤率值中，人们可以估价出解毒剂所产生的“解毒效应”。将无解毒剂的植物杀伤率与有解毒剂的杀伤率之间的百分率差除以无解毒剂的百分杀伤率再乘以100即可计算出解毒效率。
实施例6本实施例所描述的是在Janeville，Wisconsin进行的田间试验，其中使用了两种除草剂(草不绿和乙基乙草胺)和解毒剂化合物AD-67的乳油，而另一种除草剂，麦草畏以水溶性盐的形式配制。将这些制剂结合使用，其中分别进行这些除草剂和它们的混合物不加入解毒剂试验，和将这些除草剂和它们的混合物与解毒剂一起使用的试验。
在4.25平方米(150ft2)大小的地块上以表面喷洒(PRE)和一排靠一排的苗前混合处理(PPI)两种方式使用上述制剂，以测定他们对杂草(窄叶)植物和阔叶植物的相对抑制率。在有机物质含量为4.1%的淤泥壤质土中以大约1到2英寸(2.54～5.08cm)的深度播种四排Dekalb玉米。按照实施例5中所述的方式用拖拉机喷洒试验区。
试验时田间条件风速9.7km/hr(6mph)气温21.1℃(70°F)土壤温度16.1℃(61°F)相对湿度29%土壤条件表面干燥3.8cm(1.5in)处潮湿处理21天后(DAT)评价除草活性。结果见表Ⅰ(PPI处理)和ⅠA(表面喷洒处理)，其中使用了下面的符号试验制剂Ⅰ 草不绿ECⅡ 乙基乙草胺ECⅢ 麦草畏可溶性盐
Ⅳ AD-67EC试验植物C 玉米GF 大狗尾草-Setaria viridisVL
麻-Abutilon theophrastiRP 反枝苋-Amaranthus retroflexus
表Ⅰ%抑制剂-21 DAT制剂施用量1(平均三次重复)(kg/Ha) C GF VL RP对照 - 0 0 0 0Ⅰ 2.8 0 92 63 98Ⅱ 2.24 0 88 90 100Ⅲ 0.56 3 75 82 96Ⅰ 2.8 0 93 97 100Ⅲ 0.56Ⅲ 0.56 22 98 98 100Ⅱ 2.24Ⅰ 2.8 0 87 80 67Ⅳ 0.28Ⅲ 0.56 0 88 89 95Ⅳ 0.056Ⅱ 2.24 0 93 88 95Ⅳ 0.34Ⅲ 0.56 15 95 100 100Ⅳ 0.28Ⅰ 2.8Ⅲ 0.56 0 100 99 100Ⅱ 2.24Ⅳ 0.281PPI处理表ⅠA%抑制剂-21 DAT制剂施用量2(平均三次重复)(Kg/Ha) C GF VL RP对照 - 0 0 0 0Ⅰ 2.8 0 75 0 100Ⅱ 2.24 0 85 58 98Ⅲ 0.56 0 67 95 95Ⅰ 2.8 0 67 77 100Ⅲ 0.56Ⅲ 0.56 0 98 100 100Ⅱ 2.2515Ⅰ 2.8 0 87 0 82Ⅳ 0.28Ⅲ 0.56 0 75 90 10020 Ⅳ 0.056Ⅱ 2.24 0 88 25 93Ⅳ 0.3425 Ⅲ 0.56 0 92 89 100Ⅳ 0.28Ⅰ 2.8Ⅲ 0.56 0 96 97 9730 Ⅱ 2.24Ⅳ 0.282表面处理表Ⅰ中值得注意的重点是当加入0.28kg/ha的AD-67(Ⅳ)解毒剂时，麦草畏(Ⅲ)与乙基乙草胺(Ⅱ)除草剂结合使用，可以将玉米杀伤率从22%降至0，而没有降低对于杂草的控制。
实施例7在Hancock，Wisconsin的一个试验地，进行了另一种田间试验，对上面的制剂在玉米存在的情况下抗阔叶植物豚草(Ambrosia artemisiifolia)和藜(Chenopodiumalbum)的生物作用进行了评价。
对实施例6中所述的一般试验方法和地块大小进行了一定的变化。在本实验中所用的玉米是PI-3475变种;用于PII和表面处理试验的播种深度是2英吋(5.08cm);土壤结构是砂质土，且有机物含量为1.0%。用拖拉机装载的喷雾器以281l/ha(30gal/ac)的速度喷洒试验制剂。
本试验处理时的田间条件风速16.1km/hr(10mph)气温21.1℃(70°F)土壤温度16.7℃(62°F)相对湿度46%土壤条件潮湿灌溉喷水灌溉本实施例试验结果见表Ⅱ(PPI处理)和ⅡA(表面处理)。这些表格中使用了实施例44中所用的配方符号。杂草符号CR代表豚草，CL代表藜;而C代表玉米。
表Ⅱ%抑制率(平均3次重复)制剂施用量1C CL CR(Kg/Ha) (21 DAT) (22 DAT) (22 DAT)5 对照 - 0 0 0Ⅰ 2.8 10 88 62Ⅲ 0.56 17 82 67Ⅱ 2.24 22 80 8810 Ⅰ 2.8 8 93 80Ⅲ 0.56Ⅲ 0.56 33 93 92Ⅱ 2.2415Ⅰ 2.8 0 87 17Ⅳ 0.28Ⅲ 0.56 0 42 7320 Ⅳ 0.056Ⅱ 2.24 0 88 85Ⅳ 0.3425 Ⅲ 0.56 0 92 92Ⅳ 0.28Ⅰ 2.8Ⅲ 0.56 10 95 8830 Ⅱ 2.24Ⅳ 0.281PPI 处理表ⅡA%抑制率(平均3次重复)制剂施用量2C CL CR(Kg/Ha) (21 DAT) (22 DAT) (22 DAT)5 对照 - 0 0 0Ⅰ 2.8 0 93 77Ⅲ 0.56 42 90 93Ⅱ 2.24 20 100 9810 Ⅰ 2.8 50 100 100Ⅲ 0.56Ⅲ 0.56 50 100 100Ⅱ 2.2415Ⅰ 2.8 0 95 70Ⅳ 0.28Ⅲ 0.56 20 95 9220 Ⅳ 0.056Ⅱ 2.24 0 100 100Ⅳ 0.3425 Ⅲ 0.56 12 100 97Ⅳ 0.28Ⅰ 2.8Ⅲ 0.56 38 100 10030 Ⅱ 2.24Ⅳ 0.282表面处理表Ⅱ中尤其值得注意的结果是AD-67加入量只有0.056kg/ha(0.051b/ac.)时，麦草畏对玉米的杀伤率从17%降到0%。表中另一项明显引起玉米杀伤率降低的数据是，当不用安全剂时麦草畏和乙基乙草胺两种除草剂结合使用会引起玉米33%的杀伤率，但当加入0.28kg/ha(0.25lb/ac.)AD-67时，玉米杀伤率降至10%，完全在可接受的最大杀伤率15%范围以内。
实施例8在Stratford，Wisconsin的一地区用上述农药的制剂进行了另一种田间试验，以测定在玉米存在下和其它试验条件存在下，这些制剂抗狗尾草(GF)的生物效应。本实验与实施例6中所述的表面处理试验步骤相同，使用拖拉机将农药制剂施用于土壤中。而且，地块大小是4.25平方米(150ft2)，此地土壤质地是壤质粘土，有机物含量为3%。
该试验处理时的田间条件风速19km/hr(12mph)气温7.8℃(46°F)土壤温度12.2℃(54°F)相对湿度58%土壤条件湿;前夜下过雨灌溉无试验结果见表Ⅲ。
在本实验中，根据每4.9m(16ft)植物的数量，也就是表中的“植物数/4.9m”来计算玉米的平均数。
表Ⅲ%抑制率玉米 (平均3次重复)(21 DAT)5制剂施用量2植物数/4.9m(Kg/Ha) (21 DAT) 玉米 狗尾草对照 - 17 0 0Ⅰ 2.8 16 4 8510 Ⅲ 0.56 18 0 8Ⅱ 2.24 13 6 88Ⅰ 2.8 17 7 93Ⅲ 0.5615Ⅲ 0.56 11 5 93Ⅱ 2.24Ⅰ 2.8 15 0 9020 Ⅳ 0.28Ⅲ 0.56 13 0 42Ⅳ 0.05625 Ⅱ 2.24 19 9 97Ⅳ 0.34Ⅲ 0.56 17 3 90Ⅳ 0.2830 Ⅰ 2.8Ⅲ 0.56 19 5 87Ⅱ 2.24Ⅳ 0.28352表面处理表Ⅲ中的数据值得注意的突出点是麦草畏和乙基乙草胺两种除草剂结合使用会使得玉米平均生存数只有11株/4.9m，但是加入少量(0.28kg/ha)AD-67会使玉米平均生存数改善到19株玉米/4.9m，从农学观点看，这是有肯定的优越性的。
实施例9本实施例描述的是在Troy，Missouri进行的田间试验，以测定分别使用不含有和含有两种解毒剂，AD-67和3-(二氯乙酰基)-2，2-二甲基-(5-呋喃基)-噁唑烷的上述除草剂处理后，玉米和
麻的生物效应，其中后一个化合物按表ⅣA中的配方Ⅴ进行配制。
在本实验中，在PPI条件下对玉米3320变种和
麻进行处理，并将种子播种到3.81cm(1.5英吋)深的土壤中，用背负式喷雾器以187l/ha(20gal/ac.)速度喷洒各种制剂。
处理时的田间条件风速4.8km/hr(3mph)气温28.9℃(84°F)土壤温度23.9℃(75°F)相对湿度60～65%土壤条件干燥，在5.08cm(2英吋)处潮湿。
前面实施例中所用的配方符号也用于本实施例，并且加入了解毒剂制剂Ⅴ。将乙基乙草胺配方Ⅱ的组成加以修改使之含有下面的成份
%重量比乙基乙草胺(96%) 89.35Witco C-5438 10.61硅氧烷去沫剂 0.02甲基紫染料 0.17实施例9中所得到的试验结果见表Ⅳ。其中包括AD-67解毒剂的数据，且在表ⅣA中，其中包括解毒剂配方Ⅴ的数据。
表Ⅳ%抑制率(平均3次重复)玉米
麻制剂施用量1DAT DAT(Kg/Ha) 19 34 19 3410 对照 - 0 0 0 0Ⅱ 2.24 38 18 100 100Ⅲ 0.56 10 0 85 73Ⅲ 1.12 32 18 95 9315 Ⅲ 0.56 35 30 98 100Ⅱ 2.24Ⅲ 1.12 60 60 100 100Ⅱ 2.2420Ⅳ 0.22 2 3 13 30Ⅳ 0.11 10 5 100 100Ⅱ 2.2425Ⅳ 0.22 12 5 100 98Ⅱ 2.24Ⅳ 0.22 5 5 92 8830 Ⅲ 0.56Ⅳ 0.11 13 10 93 90Ⅲ 1.1235 Ⅳ 0.22 5 0 95 88Ⅲ 0.561PPI
表Ⅳ(续
<p>表Ⅳ中的数据表明，当向麦草畏制剂中加入0.11kg/ha的AD-67(Ⅳ)时，可以将由1.12kg/ha麦草畏(Ⅲ)引起的在19和34DAT分别观察到的32%和18%的玉米损伤率分别降到13%到10%，而对
麻的杀伤则没有降低。当0.22kg/ha的AD-67与相同数量的麦草畏混合使用时会出现类似的玉米杀伤率降低。当将麦草畏施用量从1.12kg/ha降到0.56kg/ha时，AD-67在0.22kg/ha施用量使用时，于19或34DAT观察到的解毒作用，甚至可以将玉米杀伤率再进一步降低，而杂草对照组的杀伤率则无明显降低。
同样表Ⅳ的数据表明麦草畏和乙基乙草胺两种除草结合使用，在19和34DAT可观察到对玉米60%的杀伤率。当向麦草畏/乙基乙草胺制剂(相同施用量)中加入0.11kg/ha的AD-67时，在19和34DAT观察。发现可以将玉米的杀伤率分别降至43%和25%。
表ⅣA%玉抑制率(三组数据平均)玉米
麻制剂施用量1DAT DAT(Kg/Ha) 19 34 19 3425 对照 - 0 0 0 0Ⅱ 2.24 38 18 100 100Ⅲ 0.56 10 0 85 7330 Ⅲ 1.12 32 18 95 93Ⅴ 0.22 0 3 40 25Ⅴ 0.11 12 5 100 10035 Ⅱ 2.241PPI
表ⅣA(续)
<p>从表ⅣA的数据可以发现一些明显的特征。例如，向2.24kg/ha的乙基乙草胺(Ⅱ)中加入0.11kg/ha的解毒剂Ⅴ在19天后可使玉米的杀伤率从38%降至12%，而在34DAT可以从18%降至5%。同样，由1.12kg/ha麦草畏(Ⅲ)引起的对玉米的杀伤率在19DAT可从32%降至8%，而在34DAT可以从18%降至5%，同时对
麻的杀伤程度稍有增加。同样，除草剂麦草畏和乙基乙草胺结合使用(配比为0.56∶2.24kg/ha)可以在19DAT引起玉米35%的杀伤率，而在34DAT时引起30%的杀伤率，只加入0.11kg/ha的解毒剂Ⅴ可以使对这种玉米的杀伤率于19和34DAT时分别降至20%和13%，而保持对
麻的完全控制。甚至当麦草畏的施用量增加至1.12kg/ha(与2.24kg/ha乙基乙草胺结合使用)时，在两个观察日期会引起对玉米60%杀伤率，同样低浓度的0.11kg/ha的解毒剂制剂Ⅴ在19和34DAT观察时，可以将玉米杀伤率降至32%和15%，而不减小对杂草的杀伤。
用下面实施例10-15的特定方法进行温室实验，以对本发明各种有代表性的解毒剂化合物的解毒活性进行其它方面的评价。按照下面的方法测定如表Ⅴ-Ⅹ中所述的生物效应。对单独用除草剂处理的作物和没有除草剂或解毒剂处理的作物进行目测观察比较。对这种目测观察比较结果数据化以表示对除草剂单独处理作物的百分杀伤率或抑制率(表Ⅴ中的“WO”栏表示“无”解毒剂的除草剂)。而且，还要对除草剂+解毒剂结合使用处理过的作物与无除草剂或解毒剂处理的作物进行目测观察比较。对这种观察比较数据化以表示对除草剂+解毒剂处理作物的百分杀伤率或抑制率(表Ⅴ中的“W”栏表示有解毒剂的除草剂)。对所观察到的杂草对除草剂或除草剂+解毒剂的反映也进行了相同的记录。解毒剂化合物对除草剂杀伤率的降低程度以“WO”栏中植物抑制数超出“W”栏中相应数据的程度表示。而且表Ⅴ括号中报告的数据表示的是从植物抑制率中计算出的除草剂+解毒剂结合制剂的“解毒效应”(下面有定义)。这些表格中，一些作物或杂草标题下面没有数据，这些数据的缺失并非意味着试验失败;而只是表示某些特殊的除草剂+解毒剂结合制剂对该作物或杂草没有进行试验。下面列举了列于表Ⅴ-XⅡ中所报告的数据的一些解毒剂化合物的名称。
解毒剂序号 名称1 N，N-双(2-丙烯基)-α，α-二氯-乙酰胺2 一对氯苯基硫代-乙腈3 1，4-双(二氯乙酰基)-哌嗪4 N-<4-(二氯-亚甲基)-1，3-二硫戊环-1-基亚基>-α-甲基-苯甲胺氢氯化物5 1H，3H-萘并(1，8-cd)吡喃-1，3-二酮6 〔α-(二氯乙酰氨基)甲基〕-膦酸二苯酯7 顺式/反式-1，4-双(二氯乙酰基)-2，5-二甲基哌嗪8 1，4-双(二氯乙酰基)-2，6-二甲基哌嗪9 2-氯-4-(三氟甲基)-N-5-噻唑羧酸苯甲基酯10 4-(三氟甲基)-5-噻唑羧酸2-氯-2-氯乙基酯11 3-(二氯乙酰基)-2，2，5-三甲基噁唑烷12 α〔(氰基-甲氧基)亚氨基〕-苯乙腈13 3-(二氯乙酰基)-2，2-二甲基-5-苯基)-噁唑烷14 2-〔(1，1-二甲基乙基)氨基〕-4-三氟甲基-5-噁唑羧酸乙基酯15 (二苯基甲氧基)-乙酸甲酯16 5-噻唑硫代羧酸，2-氯-4-(三氟甲基)-S-(苯基甲基)酯17 2，2-二氯-N-〔3，5-双-(三氟甲基)苯基〕-乙酰胺18 1-(二氯乙酰基)-1，2，3，4-四氢-2-甲基-喹啉19 2-(二氯乙酰基)-1，2，3，4-四氢-异喹啉20 1-(二氯乙酰基)-1，2，3，4-四氢-喹啉21 1-(二氯乙酰基)-1，2-二氢-2，2，4-三甲基喹啉22 2，2-二氯-N-〔2-硝基-4-(三氟甲基)苯基〕-乙酰胺23 2，2-二氯-N-(3-氟苯基)-乙酰胺24 2，2-二氯-N-(2，5-二氟苯基)-乙酰胺25 8-(二氢乙酰基)-1，4-二氧杂-8-氮杂螺-(4，5)-癸烷26 3-(二氯乙酰基)-噻唑烷27 N-〔(1，1′-双苯基)-2-基〕-2，2-二氯乙酰胺28 2，2-二氯-N-｛2-｛2-〔(二氯乙酰基)氨基〕苯基｝苯基｝-乙酰胺29 α-｛〔(1，3-二氧戊环-2-基)甲氧基〕亚氨基｝-苯乙腈30 1-溴氯乙酰基-1-氮杂螺(4，4)亚烷31 2，2-二氯-N-〔(3-甲氧基-苯基)甲基〕-N-(2-丙烯基)-乙酰胺32 4-(二氯乙酰基)-1-氧杂-4-氮杂(4，5)癸烷33 1，5-双(二氯乙酰基)-1，5-二氮杂环壬烷34 N-(1，1′-二苯基)-3-基-2，2-二氯-乙酰胺35 2-氯-N-〔1-(2，6-二氯苯基)乙烯基〕-乙酰胺36 1-(二氯乙酰基)-1-氮杂螺(4，4)壬烷37 2，2-二氯-N-(1，3-二氧戊环-2-基甲基)-N-2-丙烯基-乙酰胺38 4-溴氯乙酰基-1-氧杂-4-氮杂螺(4，5)壬烷39 1-溴氯-乙酰基-1-氮杂螺(4，5)-壬烷
40 3-(二氯乙酰基)-2，2-二甲基-5-(2-噻吩基)-噁唑烷41 2，2-二溴-N，N-二-2-丙烯基-乙酰胺42 N，N-双〔(3-丁炔基氧代)-甲基〕-2，2-二氯-乙酰胺43 N，N-双〔(3-戊炔基氧代)-甲基〕-2-氯-乙酰胺44 2，2-二氯-N，N-双〔(3-戊炔基氧代)甲基〕-乙酰胺45 2，2-二氯-1-(1，2，3，4-四氢-1-甲基-2-异喹啉基)-乙烷酮46 2-(二氯甲基)-2-甲基-1，3-二氧戊环47 2-(二氯乙酰基)-1，2，3，4-四氢-1-丙基-异喹啉48 2-(二氯乙酰基)-2，3-二氢-1H-异吲哚49 2-(二氯乙酰基)-1，2，3，4-四氢-1-(1-甲基乙基)-异喹啉50 2-氯-N-〔1-(2，4，6-三甲基苯基)乙烯基〕-乙酰胺51 2，2-二氯-N-〔1-(2，4，6-三甲基苯基)乙烯基〕-乙酰胺52 2，2-二氯-N-乙基-N-(甲氧基甲基)-乙酰胺53 2，2-二氯-N-2-丙烯基-N-〔3-(三氟甲基)苯基)-乙酰胺54 N，N′-1，2-亚乙基〔2，2-二氯-N-(2-甲基-1-丙烯基)〕-乙酰胺55 5-二氯乙酰基-3，3，6-三甲基-9-氧代-1，5-二氮杂双环〔4，3，0〕壬烷56 1，4-双(二氯乙酰基)-1，2，3，4-四氢-喹喔啉57 1，4-双(二氯乙酰基)八氢-1H-1，4-二偶氮宁58 1，5-双(溴氯-乙酰基)八氢-1H-1，5-二偶氮宁59 1，5-双(二溴乙酰基)八氢-1H-1，5-二偶氮宁60 1，5-双(二氯乙酰基)八氢-3-甲基-1H-1，5-二偶氮宁61 1，5-双(二氯乙酰基)八氢-2-甲基-1H-1，5-二偶氮宁62 7-(二氯-乙酰基)-8，8-二甲基-7-氮杂螺(4，5)癸烷63 1，4-双(二氯乙酰基)-1，2，3，4-四氢-2-甲基-喹喔啉64 2-(二氯乙酰基)-1，2，3，4-四氢-1-(三氟甲基)-异喹啉65 2，2-二氯-N-乙基-N-(2-苯基乙基)-乙酰胺66 2，2-二氯-N-(乙氧基-甲基)-N-(2-苯基乙基)-乙酰胺67 2-(二氯乙酰基)-1，2，3，4-四氢-1，3-二甲基-异喹啉68 2-(二氯乙酰基)-1-乙基-1，2，3，4-四氢-3-甲基-异喹啉69 2-(二氯乙酰基)-1，2，3，4-四氢-1，7-二甲基-异喹啉70 1，5-双(二氯乙酰基)八氢-1，5-二吖辛因71 (2S，5R-反式)-1，4-双(二氯乙酰基)-2-甲基-5-(1-甲基乙基)-哌嗪72 1，4-〔双(二氯乙酰基)〕-2-苯基-哌嗪73 3-(二氯乙酰基)-5-(3-呋喃基)-2，2-二甲基-噁唑烷74 3-(二氯乙酰基)-5-(2-呋喃基)-2，2-二甲基-噁唑烷75 3-〔3-(二氯乙酰基)-2，2-二甲基-5-噁唑烷基〕-吡啶76 N-〔5-溴-4-(2，2，3，3，3-五氟乙基)-2-噻唑基〕-2，2-二氯丙酰胺77 2-｛〔4-(1，1-二甲基-乙基)苯基〕硫代｝-丙腈78 4-(二氯乙酰基)-3，4-二氢-3-甲基-2H-1，4-苯并噁嗪在表Ⅴ中使用除草剂麦草畏来评价上述所列化合物的相对解毒活性。该表中的符号意义如下W＝除草剂和解毒剂结合使用时，引起的%植物抑制率WO＝单独由除草剂本身引起的%植物抑制率括号中的数据＝%解毒效应()＝ (WO-W)/(WO) ×100在本方法中(以及本发明的所有表格中)制剂的喷洒量以每公顷千克(kg/ha)表示。
实施例10-15和表Ⅴ-Ⅹ中使用的商业上可得到的或室内配制的除草剂的组成如下(重量百分比)除草剂 活性成份 惰性成份麦草畏 60.2 39.8乙基乙草胺 87.3 12.7草不绿 45.1 54.9丙草胺 86.4 13.6实施例10下面的方法表示了，在埋有作物种子的土壤垄沟中使用解毒剂，并在土壤表层使用除草剂时除草剂(本实施例中用的是麦草畏)和解毒剂之间的相互作用。
用熏蒸过的淤泥壤质土填充容器，并将其压紧到距容器顶部大约1.3cm的深处。第一个容器作为未处理对照组，第二个容器作为除草剂对照组，第三个容器作为除草剂+解毒剂试验容器，每一个容器中用作物种子在标记的垄沟中播种。将溶于丙酮中的解毒剂化合物直接施用于第三个容器的播种垄沟中。解毒剂的施用量为每英吋垄沟0.55mg活性化合物(0.22mg/cm)。按垄距76cm(30″)计算，这种施用量与每公顷0.28千克(kg/ha)的地块施用量相当。然后，用混合有预定浓度的所选择除草剂的土壤覆盖层填充并且整平第二和第三个容器。用不含除草剂的土壤填充且整平第一个容器。将容器完全灌溉0.6cm(1/4″)，然后置于温室的台子上，并按照试验周期所需要的进行再灌溉。从开始处理起三周后观察植物反应。所得结果示于表Ⅴ。
表Ⅴ%植物抑制率
实施例11下面的方法反映了当将除草剂和解毒剂在作物和杂草苗前混合加入到土壤覆盖层时除草剂和解毒剂之间的相互作用。用熏蒸过的淤泥壤质表面土填充容器，并压紧距容器顶部大约1.3cm深处。第一个容器作为未处理对照组，第二个容器作为除草剂对照组，第三个容器作为除草剂+解毒剂试验容器。在每个容器中播种作物种子。将扩散于或溶于丙酮或水中的一定量的每种除草剂施用于一定量的土壤中，向这种与除草剂处理过的等量土壤中加入一定量的溶于或扩散于丙酮或水中的解毒剂。将用除草剂和解毒剂处理过的全部土壤充分混合。以便使除草剂和解毒剂在土壤中完全结合。用除草剂和解毒剂处理过的土壤覆盖第三个容器中的土壤种子床，并将其整平。对于每个试验组都要用土壤层以同样的方式覆盖第一和第二个容器的种床。第一个容器的覆盖层没有用除草剂或解毒剂处理过。第二个容器单独向覆盖层里面加入了一定量的两种除草剂。然后将容器置于温室的台子上，并且按照试验周期所要求的进行再灌溉。从开始处理大约三周后观察植物反应。所得结果见表Ⅵ，其中供试杂草，
麻和稗分别以符号“VL”和“BYG”表示。
表Ⅵ除草剂乙基乙草胺 麦草畏 解毒剂 %杀伤率用量 用量 序号 用量 玉米VL BYG5 4.48 - - - 32 7 1008.96 - - - 68 43 100- 1.12 - - 28 97 95- 2.24 - - 48 98 1004.48 1.12 - - 75 98 10010 4.48 2.24 - - 90 100 1008.96 1.12 - - 87 98 1008.96 2.24 - - 95 100 100- - 8 8.96 10 50 904.48 - ″ ″ 5 10 10015 4.48 - ″ 2.24 20 30 1008.96 - ″ 8.96 5 90 1008.96 - ″ 2.24 15 90 100- 1.12 ″ 8.96 0 85 95- 1.12 ″ 2.24 20 100 9020 - 2.24 ″ 8.96 5 90 95- 2.24 ″ 2.24 0 100 1004.48 1.12 ″ 8.96 30 100 1004.48 2.24 ″ 8.96 60 95 1008.96 1.12 ″ 8.96 50 100 10025 8.96 2.24 ″ 8.96 85 100 1004.48 1.12 ″ 2.24 55 100 1004.48 2.24 ″ 2.24 75 100 1008.96 - ″ 2.24 75 100 1008.96 - ″ 2.24 85 100 10030 - 32 8.96 0 0 854.48 - ″ 8.96 10 10 1004.48 - ″ 2.24 0 10 1008.96 - ″ 8.96 0 15 1008.96 - ″ 2.24 0 30 10035 - 1.12 ″ 8.96 0 90 95- 1.12 ″ 2.24 0 100 100- 2.24 ″ 8.96 20 100 95- 2.24 ″ 2.24 15 100 95
表Ⅵ除草剂乙基乙草胺 麦草畏 解毒剂 %杀伤率用量 用量 序号 用量 玉米 VL BYG5 4.48 1.12 32 8.96 25 100 1004.48 2.24 ″ ″ 80 100 1008.96 1.12 ″ ″ 65 100 1008.96 2.24 ″ ″ 80 95 1004.48 1.12 ″ 2.24 45 100 10010 4.48 2.24 ″ ″ 45 100 1008.96 1.12 ″ ″ 50 100 1008.96 2.24 ″ ″ 45 100 100- - 45 8.96 0 0 954.48 - ″ ″ 5 10 10015 4.48 - ″ 2.24 0 85 1008.96 - ″ 8.96 25 90 1008.96 - ″ 2.24 25 95 100- 1.12 ″ 8.96 5 100 90- ″ ″ 2.24 10 100 10020 - 2.24 ″ 8.96 30 100 95- ″ ″ 2.24 25 100 904.48 1.12 ″ 8.96 60 95 100″ 2.24 ″ ″ 55 100 1008.96 1.12 ″ ″ 60 95 10025 ″ 2.24 ″ ″ 75 100 1004.48 1.12 ″ 2.24 55 100 1004.48 2.24 ″ ″ 60 100 1008.96 1.12 ″ ″ 50 100 100″ 2.24 ″ ″ 50 100 10030 - - 67 8.96 0 10 854.48 - ″ ″ 20 25 100″ - ″ 2.24 0 35 1008.96 - ″ 8.96 50 95 1008.96 - ″ 2.24 45 80 10035 - 1.12 ″ 8.96 10 100 90- ″ ″ 2.24 25 100 95- 2.24 ″ 8.96 30 85 90- ″ ″ 2.24 60 100 80
表Ⅵ除草剂乙基乙草胺 麦草畏 解毒剂 %杀伤率用量 用量 序号 用量 玉米 VL BYG5 4.48 1.12 67 8.96 60 100 100″ 2.24 ″ ″ 75 100 1008.96 1.12 ″ ″ 30 100 100″ 2.24 ″ ″ 90 100 1004.48 1.12 ″ 2.24 80 100 10010 ″ 2.24 ″ ″ 65 100 1008.96 1.12 ″ ″ 70 95 100″ 2.24 ″ ″ 90 95 100- - 71 8.96 0 0 904.48 - ″ ″ 5 10 10015 ″ - ″ 2.24 5 10 1008.96 - ″ 8.96 30 20 100″ - ″ 2.24 0 10 100- 1.12 ″ 8.96 10 85 90- 1.12 ″ 2.24 10 100 9520 - 2.24 ″ 8.96 35 100 95- ″ ″ 2.24 5 100 954.48 1.12 ″ 8.96 45 100 100″ 2.24 ″ ″ 35 95 1008.96 1.12 ″ ″ 55 100 10025 ″ 2.24 ″ ″ 75 100 1004.48 1.12 ″ 2.24 60 100 100″ 2.24 ″ ″ 55 100 1008.96 1.12 ″ ″ 45 100 100″ 2.24 ″ ″ 80 100 10030 - - 74 8.96 0 0 904.48 - ″ ″ 20 70 100″ - ″ 2.24 5 15 1008.96 - ″ 8.96 10 20 100″ - ″ 2.24 10 60 10035 - 1.12 ″ 8.96 15 100 90- ″ ″ 2.24 10 90 80- 2.24 ″ 8.96 20 90 90- ″ ″ 2.24 35 100 100
表Ⅵ除草剂乙基乙草胺 麦草畏 解毒剂 %杀伤率用量 用量 序号 用量 玉米 VL BYG4.48 1.12 ″ 8.96 45 100 100″ 2.24 ″ ″ 60 100 1008.96 1.12 ″ ″ 55 95 100″ 2.24 ″ ″ 35 90 1004.48 1.12 ″ 2.24 10 100 100″ 2.24 ″ ″ 75 90 1008.96 1.12 ″ ″ 40 100 100″ 2.24 ″ ″ 55 100 100所有实验化合物在单独使用除草剂或混合使用两种除草剂时都表现出了活性。74号解毒剂是所有化合物中活性最强的化合物，它可以将4.48kg/ha乙基乙草胺和1.12kg/ha麦草畏在无解毒剂情况下联合使用所产生的对玉米的75%的杀伤率，减小到使用2.24kg/ha解毒剂时的10%的杀伤率。
实施例12用实施例11中所述的试验方法。来测定作为在高梁(“GySO”)中使用的除草剂草不绿、麦草畏和二者混合物的安全剂的几种化合物的解毒效率。阔叶杂草
麻(“VL”)作为试验杂草，所得结果见表Ⅶ。无解素养剂的除草剂所产生的面分抑制率是三次重复试验的平均值，而解毒剂的数据则是来源于一次重复试验。
表Ⅶ除草剂草不绿 麦草畏 解毒剂 %杀伤率用量 用量 序号 用量 GrSO VL5 0.56 - - - 93 02.24 - - - 93 0- 1.12 - - 60 790.56 ″ - - 97 1002.24 ″ - - 99 10010 - - 9 8.96 25 00.56 - ″ 0.56 10 0″ - ″ 2.24 20 10″ - ″ 8.96 30 02.24 - ″ 0.56 50 015 ″ - ″ 2.24 20 0″ - ″ 8.96 5 0- 1.12 ″ 0.56 35 100- ″ ″ 2.24 35 95- ″ ″ 8.96 45 7020 0.56 ″ ″ 0.56 55 100″ ″ ″ 2.24 55 100″ ″ ″ 8.96 95 1002.24 ″ ″ 0.56 95 100″ ″ ″ 2.24 75 10025 ″ ″ ″ 8.96 85 100- - 11 ″ 10 00.56 - ″ 0.56 25 0″ - ″ 2.24 0 0″ - ″ 8.96 30 030 2.24 - ″ 0.56 70 0″ - ″ 2.24 60 0″ - ″ 8.96 25 0- 1.12 ″ 0.56 60 100- ″ ″ 2.24 65 5035 - ″ ″ 8.96 50 300.56 ″ ″ 0.56 40 50″ ″ ″ 2.24 80 100″ ″ ″ 8.96 25 100
表Ⅶ除草剂草不绿 麦草畏 解毒剂 %杀伤率用量 用量 序号 用量 GrSO VL5 2.24 1.12 11 0.56 90 40″ ″ ″ 2.24 95 100″ ″ ″ 8.96 90 100- - 13 ″ 0 00.56 - ″ 0.56 20 010 ″ - ″ 2.24 0 0″ - ″ 8.96 20 02.24 - ″ 0.56 30 0″ - ″ 2.24 15 0″ - ″ 8.96 15 015 - 1.12 ″ 0.56 55 100- ″ ″ 2.24 65 90- ″ ″ 8.96 50 1000.56 ″ ″ 0.56 55 90″ ″ ″ 2.24 80 5020 ″ ″ ″ 8.96 55 1002.24 ″ ″ 0.56 95 100″ ″ ″ 2.24 75 100″ ″ ″ 8.96 70 100- - 29 ″ 0 025 0.56 - ″ 0.56 45 0″ - ″ 2.24 15 100″ - ″ 8.96 10 102.24 - ″ 0.56 75 0″ - ″ 2.24 70 030 ″ - ″ 8.96 45 85- 1.12 ″ 0.56 40 100- ″ ″ 2.24 45 100- ″ ″ 8.96 30 1000.56 ″ ″ 0.56 90 10035 ″ ″ ″ 2.24 50 60″ ″ ″ 8.96 60 1002.24 ″ ″ 0.56 95 100″ ″ ″ 2.24 95 100
表Ⅶ除草剂草不绿 麦除畏 解毒剂 %杀伤率用量 用量 序号 用量 GrSO VL5 2.24 1.12 29 8.96 90 100″ - 32 ″ 0 00.56 - ″ 0.56 80 100″ - ″ 2.24 60 0″ - ″ 8.96 25 010 2.24 - ″ 0.56 95 0″ - ″ 2.24 95 0″ - ″ 8.96 70 0- 1.56 ″ 0.56 70 100- ″ ″ 2.24 50 8015 - ″ ″ 8.96 55 1000.56 ″ ″ 0.56 95 100″ ″ ″ 2.24 95 100″ ″ ″ 8.96 85 502.24 1.12 ″ 0.56 100 10020 ″ ″ ″ 2.24 95 100″ ″ ″ 8.96 95 25- - 74 ″ 10 00.56 - ″ 0.56 10 0″ - ″ 2.24 0 025 ″ - ″ 8.96 25 02.24 - ″ 0.56 50 0″ - ″ 2.24 35 100″ - ″ 8.96 35 0- 1.12 ″ 0.56 55 8530 - ″ ″ 2.24 50 90- ″ ″ 8.96 60 1000.56 ″ ″ 0.56 65 80″ ″ ″ 2.24 70 100″ ″ ″ 8.96 75 9035 2.24 ″ ″ 0.56 95 100″ ″ ″ 2.24 90 100″ ″ ″ 8.96 80 100
上述数据表明，在给定的试验条件下，以对这些除草剂非常敏感的高梁作为供试作物，在不同施药量情况下，解毒剂对除草剂草不绿、麦草畏及其混合物的解毒效应并不完全一致。建议改用其它的施药方式进行改进，例如采用不同的施药方法使用解毒剂，例如采用下面实施例中的作物种子包衣的办法。
实施例13用下面的方法测定当把除草剂局部用于土壤表面而解毒剂用于作物种子时除草剂与解毒剂之间的相互影响。可以采取下列的方法用解毒剂进行种子处理，用解毒剂粉剂接触种子，或用合适的溶剂溶解或悬浮解毒剂制成溶液或悬浮剂后接触处理种子。最好用二氯甲烷或甲苯作溶剂。使用相应量的解毒剂和种子，以便使种子上的解毒剂达到一定的浓度，以重量百分比计算，最好在大约0.03～0.13%范围之内。用熏蒸的淤泥壤质土填充容器并压紧至距容器顶部1.3cm的深度。第一个容器作为未处理的对照，第二个容器作为除草剂对照，而第三个容器作为除草剂+解毒剂的试验处理。将未经处理的种子播于第一和第二个容器中，经过解毒剂处理的种子播于第三个容器。然后用含有选定的一定浓度除草剂的土壤覆盖填充第二和第三个容器，并整平。用不含除草剂的土壤填充第一个容器，并整平。所有容器都加0.6cm表面灌溉水以模拟一场急速降雨。将容器置于温室中台子上，并按照试验周期的要求进行再灌溉。在处理开始大约三周后观察植物的反应。
在本实施例中，将解毒剂No.9(通用名“flurazole”)和No.12(通用名“cyometrinil”)进行高粱种子包衣，用除草剂草不绿、麦草畏及其混合物进行试验。用狗尾草(GrFt)作供试杂草。试验结果见表Ⅷ。表中的杀伤百分率，只用除草剂(无解毒剂)是以高粱为对象六次重复试验的结果的平均值和以杂草为对象三次重复试验的平均值，而含解毒剂的配方是以高梁为对象四次重复试验和以杂草为对象两次试验的平均值。
表Ⅷ除草剂草不绿 麦草畏 % 杀伤率解毒剂序号 用量 用量 GrSO GrFt5 Check - - - -- 0.56 - 63 100- - 1.12 14 6- - 0.56 20 16- 0.56 1.12 89 10010 - ″ 0.56 54 1009 - - 7 0″ 0.56 - 10 100″ - 0.56 0 8″ - 1.12 20 7215 ″ 0.56 0.56 17 100″ ″ 1.12 12 10012 - - 10 0″ 0.56 - 4 100″ - 0.56 7 2020 ″ - 1.12 17 65″ 0.56 0.56 33 100″ 0.56 1.12 15 98
表Ⅷ中的数据表明，当将解毒剂用于高粱种子包衣时，可降低对高梁的杀伤。将这些数据与表Ⅶ中的数据进行比较可以看出，与将除草剂和解毒剂在土壤表面结合使用产生的安全作用不太一致。表Ⅷ中的数据表明，通过用解毒剂对高梁种子包衣，可使其对草不绿和麦草畏不论单独或混合使用均能有效地安全化。
实施例14本试验是为了评价防治杂草
麻(VL)和稗草(BYG)时，一些解毒剂对于玉米在抗麦草畏、丙草胺及其混合物的解毒(保护)作用。
本试验方法与实施例11和12中所用的方法相同。除草剂有效成分的浓度在本文前面已经列出。用不含解毒剂的除草剂制剂处理植物所引起的杀伤百分率是三次重复试验的平均值，而含有解毒剂制剂所产生的杀伤百分率是一次重复试验的结果。试验结果见表Ⅸ。
表Ⅸ除草剂 解毒剂 % 杀伤率丙草胺 麦草畏用量 用量 序号 用量 Corn VL BYG20 4.48 - - - 7 5 1008.96 - - - 8 33 100- 2.24 - - 12 13 384.48 ″ - - 35 82 1008.96 ″ - - 55 88 10025 - - 3 8.96 0 0 04.48 - ″ 2.24 0 0 04.48 - ″ 8.96 0 10 1008.96 - ″ 2.24 0 0 1008.96 - ″ 8.96 0 5 10030 - 2.24 ″ 2.24 0 80 20- ″ ″ 8.96 20 65 154.48 ″ ″ 2.24 5 100 1004.48 ″ ″ 8.96 15 100 1008.96 ″ ″ 2.24 70 100 10035 8.96 ″ ″ 8.96 55 100 100- - 8 8.96 10 0 04.48 - ″ 2.24 0 0 100″ - ″ 8.96 0 0 100
表Ⅸ除草剂 解毒剂 % 杀伤率丙草胺 麦草畏用量 用量 序号 用量 Corn VL BYG5 8.96 - 8 2.24 5 10 100″ - ″ 8.96 15 0 100- 2.24 ″ 2.24 5 65 90- ″ ″ 8.96 25 80 854.48 ″ ″ 2.24 25 85 10010 4.48 ″ ″ 8.96 20 75 1008.96 ″ ″ 2.24 40 25 100″ ″ ″ 8.96 5 100 100- - 11 8.96 0 0 54.48 - ″ 2.24 0 0 10015 ″ - ″ 8.96 0 5 1008.96 - ″ 2.24 0 70 1008.96 - ″ 8.96 15 40 100- 2.24 ″ 2.24 0 60 65- ″ ″ 8.96 0 100 9020 4.48 ″ ″ 2.24 55 100 100″ ″ ″ 8.96 55 100 1008.96 ″ ″ 2.24 70 100 100″ ″ ″ 8.96 25 100 100- - 22 8.96 5 0 025 4.48 - ″ 2.24 0 0 100″ - ″ 8.96 0 0 1008.96 - ″ 2.24 5 10 100″ - ″ 8.96 35 25 100- 2.24 ″ 2.24 5 85 9030 - ″ ″ 8.96 0 30 1004.48 ″ ″ 2.24 35 55 100″ ″ ″ 8.96 10 90 1008.96 ″ ″ 2.24 10 100 100″ ″ ″ 8.96 15 100 10035 - - 32 8.96 0 0 04.48 - ″ 2.24 0 25 100″ - ″ 8.96 0 0 1008.96 - ″ 2.24 5 80 100
表Ⅸ除草草丙草胺 麦草畏 解毒剂 % 杀伤率用量 用量 序号 用量 Corn VL BYG5 8.96 - 32 8.96 0 100 100- 2.24 ″ 2.24 0 80 60- ″ ″ 8.96 10 90 754.48 ″ ″ 2.24 15 100 100″ ″ ″ 8.96 5 80 10010 8.96 ″ ″ 2.24 20 90 100″ ″ ″ 8.96 50 100 100- - 45 8.96 0 100 04.48 - ″ 2.24 0 75 100″ - ″ 8.96 0 20 10015 8.96 - ″ 2.24 0 15 100″ - ″ 8.96 20 25 100- 2.24 ″ 2.24 10 85 85- ″ ″ 8.96 15 100 254.48 ″ ″ 2.24 45 80 10020 ″ ″ ″ 8.96 15 95 1008.96 ″ ″ 2.24 15 95 100″ ″ ″ 8.96 70 100 100- - 67 8.96 0 0 04.48 - ″ 2.24 15 0 10025 ″ - ″ 8.96 15 25 1008.96 - ″ 2.24 5 0 100″ - ″ 8.96 5 40 100- 2.24 ″ 2.24 0 20 0- ″ ″ 8.96 35 80 7030 4.48 ″ ″ 2.24 35 85 100″ ″ ″ 8.96 30 50 1008.96 ″ ″ 2.24 30 80 100″ ″ ″ 8.96 50 85 100- - 71 8.96 0 10 035 4.48 - ″ 2.24 5 10 100″ - ″ 8.96 0 0 1008.96 - ″ 2.24 15 0 100″ - ″ 8.96 5 65 100
表Ⅸ09-21(3007)A除草剂丙草胺 麦草畏 解毒剂 % 杀伤率用量 用量 序号 用量 Corn VL BYG5 - 2.24 71 2.24 10 50 80- ″ ″ 8.96 25 90 804.48 ″ ″ 2.24 0 60 100″ ″ ″ 8.96 0 100 1008.96 ″ ″ 2.24 55 80 10010 ″ ″ ″ 8.96 75 100 100- - 74 8.96 0 0 404.48 - ″ 2.24 15 60 100″ - ″ 8.96 0 0 1008.96 - ″ 2.24 0 45 10015 ″ - ″ 8.96 0 60 100- 2.24 ″ 2.24 20 85 75- ″ ″ 8.96 15 85 804.48 ″ ″ 2.24 25 85 100″ ″ ″ 8.96 45 100 10020 8.96 ″ ″ 2.24 25 100 100″ ″ ″ 8.96 15 100 100
在上述试验中，所有解毒剂化合物都能够在麦草畏和丙草胺混合使用时对玉米起到安全作用。解毒剂No.22是活性最高的化合物，解毒剂加入2.24kg/ha可以使在无解毒剂时由8.96∶2.24kg/ha的丙草胺∶麦草畏混合物对玉米所产生的55%的杀伤率降到10%。
实施例15本实施例表明了解毒剂No.78在麦草畏和丙草胺混合使用时的解毒作用。解毒剂以杜尔(
)除草剂的形式使用，该除草剂含有83.9%(重量)的丙草胺，2.7%(重量)的解毒剂No.78和13.4%(重量)的惰性成分。
本实施例的方法与前面实施例的方法相同，包括得出的杀伤百分率平均值的重复试验次数都相同。供试杂草是
麻，本试验没有使用稗草。试验结果见表Ⅹ。
表Ⅹ除草剂丙草胺 麦草畏 解毒剂 %杀伤率用量 用量 序号 用量 玉米10 VL8.96 - 78 - 95 04.48 - ″ - 18 02.24 - ″ - 0 0- 4.48 ″ - 25 4315 - 2.24 ″ - 7 11- 1.12 ″ - 2 78.96 - ″ 0.28 0 274.48 - ″ 0.14 0 02.24 - ″ 0.07 0 220 8.96 4.48 ″ - 93 1004.48 ″ ″ - 70 1002.24 ″ ″ - 65 1008.96 2.24 ″ - 83 984.48 ″ ″ - 58 6525 2.24 ″ ″ - 40 708.96 1.12 ″ - 85 904.48 ″ ″ - 30 402.24 ″ ″ - 13 138.96 4.48 ″ 0.28 82 10030 4.48 ″ ″ 0.14 30 1002.24 ″ ″ 0.07 10 608.96 2.24 ″ 0.28 30 804.48 ″ ″ 0.14 15 902.24 ″ ″ 0.07 10 6235 8.96 1.12 ″ 0.28 22 554.48 ″ ″ 0.14 5 182.24 ″ ″ 0.07 0 5
表Ⅹ中值得注意的是，无论是丙草胺使用8.96kg/ha还是麦草畏使用4.48kg/ha的最大试验剂量，单独使用都不能有效地控制杂草。但是这两种除草剂混用可以有效地控制杂草。施用0.28kg/ha的解毒剂78可以使由8.96丙草胺加1.12麦草畏引起的玉米杀伤率由85%降到22%。
实施例16本实施例描述了各种解毒剂化合物在小麦和玉米中对麦草畏的解毒作用。这些试验的供试杂草为红根豚草(表11中的Amaranthus retroflexus，Rrpw)。
本实施例中所用的试验方法与实施例11中所用的方法相同，只是使用了单一除草剂而不是麦草畏与其它除草剂混用。用小麦作为供试作物的结果见表Ⅺ，用玉米作为供试作物的结果见表Ⅻ。
表Ⅺ%植物抑制率解毒剂 用量 用量序号 Kq/Ha 除草剂 Kg/Ha Wheat Rrpw5 - - Dicamba 0.56 12 95- - ″ 2.24 65 1001 8.96 ″ 2.24 40 1001 ″ ″ 0.56 15 801 ″ ″ 0 010 1 2.24 ″ 2.24 55 851 ″ ″ 0.56 0 1001 0.56 ″ 2.24 85 1001 ″ ″ 0.56 0 1004 8.96 ″ 2.24 90 10015 4 ″ ″ 0.56 0 904 ″ ″ 0 04 2.56 ″ 2.24 15 1004 ″ ″ 0.56 5 554 0.56 ″ 2.24 50 10020 4 ″ ″ 0.56 10 1005 8.96 ″ 2.24 30 1005 ″ ″ 0.56 5 905 ″ ″ 0 05 2.24 ″ 2.24 15 10025 5 ″ ″ 0.56 0 805 0.56 ″ 2.24 10 1005 ″ ″ 0.56 0 1007 8.96 ″ 2.24 10 1007 ″ ″ 0.56 0 9530 7 ″ ″ 0 07 2.24 ″ 2.24 20 757 ″ ″ 0.56 10 807 0.56 ″ 2.24 30 1007 ″ ″ 0.56 0 10035 9 8.96 ″ 2.24 10 859 ″ ″ 0.56 0 959 ″ ″ 10 09 2.24 ″ 2.24 15 90
表Ⅺ%植物抑制率解毒剂 用量 用量序号 Kg/Ha 除草剂 Kg/Ha Wheat Rrpw5 9 2.24 Dicamba 0.56 10 259 0.56 ″ 2.24 45 1009 ″ ″ 0.56 0 10011 8.96 ″ 2.24 15 10011 ″ ″ 0.56 0 8510 11 ″ ″ 0 011 2.24 ″ 2.24 10 7011 ″ ″ 0.56 0 9511 0.56 ″ 2.24 60 10011 ″ ″ 0.56 5 10015 12 8.96 ″ 2.24 40 10012 ″ ″ 0.56 10 9012 ″ ″ 0 10012 2.24 ″ 2.24 15 8512 ″ ″ 0.56 10 9520 12 0.56 ″ 2.24 10 10012 ″ ″ 0.56 10 10013 8.96 ″ 2.24 20 10013 ″ ″ 0.56 0 10013 ″ ″ 0 9525 13 2.24 ″ 2.24 0 10013 ″ ″ 0.56 0 6013 0.56 ″ 2.24 15 10013 ″ ″ 0.56 0 10029 8.96 ″ 2.24 45 10030 29 ″ ″ 0.56 0 10029 ″ ″ 0 8029 2.24 ″ 2.24 10 8529 ″ ″ 0.56 10 6529 0.56 ″ 2.24 0 7035 29 ″ ″ 0.56 20 9076 8.96 ″ 2.24 100 10076 ″ ″ 0.56 100 10076 ″ ″ 95 100
表Ⅺ09-21(3007)A%植物抑制率解毒剂 用量 用量序号 Kg/Ha 除草剂 Kq/Ha Wheat Rrpw5 76 2.24 Dicamba 2.24 100 10076 ″ ″ 0.56 90 10076 0.56 ″ 2.24 35 10076 ″ ″ 0.56 60 10032 8.96 ″ 2.24 0 10010 32 ″ ″ 0.56 0 9032 ″ ″ 0 032 2.24 ″ 2.24 30 10032 ″ ″ 0.56 0 10032 0.56 ″ 2.24 10 10015 32 ″ ″ 0.56 0 10032 8.96 ″ 2.24 30 10032 ″ ″ 0.56 0 10032 8.96 ″ 5 8032 2.24 ″ 2.24 15 10020 32 ″ ″ 0.56 0 10032 0.56 ″ 2.24 65 10032 ″ ″ 0.56 0 9539 8.96 ″ 2.24 10 10039 ″ ″ 0.56 0 10025 39 ″ ″ 0 039 2.24 ″ 2.24 15 10039 ″ ″ 0.56 0 9539 0.56 ″ 2.24 10 10039 ″ ″ 0.56 10 10030 40 8.96 ″ 2.24 5 10040 ″ ″ 0.56 0 10040 ″ ″ 0 040 2.24 ″ 2.24 10 10040 ″ ″ 0.56 0 8535 40 0.56 ″ 2.24 45 10040 ″ ″ 0.56 35 10045 8.96 ″ 2.24 10 10045 ″ ″ 0.56 0 100
表Ⅺ%植物抑制率解毒剂 用量 用量序号 Kg/Ha 除草剂 Kg/Ha Wheat Rrpw5 45 8.96 Dicamba 5 10045 2.24 ″ 2.24 25 10045 ″ ″ 0.56 10 10045 0.56 ″ 2.24 20 10045 ″ ″ 0.56 0 9510 74 8.96 ″ 2.24 40 10074 ″ ″ 0.56 0 10074 ″ ″ 0 074 2.24 ″ 2.24 35 10074 ″ ″ 0.56 0 9515 74 0.56 ″ 2.24 70 10074 ″ ″ 0.56 10 100从表Ⅺ中的数据可以看出，一些供试解毒剂可以降低麦草畏对小麦的杀伤作用。本试验中解毒剂No.39活性最高，在解毒剂用量0.56kg/ha时，可以将麦草畏用量2.24kg/ha时对小麦的杀伤率由65%降到0%。
表Ⅻ%植物抑制率解毒剂 用量 除草剂 用量序号 Kg/Ha Kg/Ha Corn Rrpw5 - - Dicamba 4.48 35 50- - ″ 1.12 10 5040 8.96 ″ 4.48 5 6040 ″ ″ 1.12 0 3540 ″ ″ 0 010 40 2.24 ″ 4.48 15 9540 ″ ″ 1.12 5 6540 0.56 ″ 4.48 35 10040 ″ ″ 1.12 10 6074 8.96 ″ 4.48 0 3015 74 ″ ″ 1.12 0 2574 ″ ″ 5 5074 2.24 ″ 4.48 25 9074 ″ ″ 1.12 0 7574 0.56 ″ 4.48 15 7520 74 ″ ″ 1.12 10 6075 8.96 ″ 4.48 10 9575 ″ ″ 1.12 10 9075 ″ ″ 0 075 2.24 ″ 4.48 10 8525 75 ″ ″ 1.12 0 9575 0.56 ″ 4.48 10 9575 0.56 ″ 1.12 0 55
从表Ⅻ中的数据可以看出，所有试验的解毒剂在8.96kg/ha用量时，都可以减少麦草畏对玉米的杀伤作用。在4.48kg/ha用量单独使用麦草畏时，对玉米的杀伤率是35%。而用40号、74号和75号解毒剂在8.96kg/ha用量时，可以把与单独使用相同用量的麦草畏引起的杀伤程度降低到5%、0%和10%。
虽然本发明实施例使用了商业上购买的特定的除草剂化合物，用麦草畏代表式Ⅰ的化合物，用草不绿、乙基乙草胺和丙草胺代表式Ⅴ的化合物，用几种二氯乙酰胺解毒剂如AD-67和配方Ⅴ的保护剂代表分子式Ⅱ和Ⅲ的化合物，以及多种具有不同化学结构的其他解毒剂，但是应当指出的是，属于上述分子式范围的其它化合物以及其他类化合物，都应被认为属于本发明的范围之内。例如，本文所述的其它苯甲酸衍生物包括美国专利No.3，013，054中所述的化合物。
上述用作协同除草剂的特定除草剂化合物，只是它们所代表的一类除草剂的举例。但是，应当明确指出的是，在中心结构上被各种等同基团所取代过的，所代表的这些化合物的其他除草剂化合物类似物，在与本发明的解毒剂化合物一起使用时，同样对作物有或大或小不同程度的保护作用。例如在美国专利No.3，442，945、3，547，620、3，574，746、3，586，496、3，830，841、3，901，768、4，249，935、4，319，918、4，517，011、4，601，745、4，657，579和4，666，502以及澳大利亚专利No.AU-AI-18044/88中所描述的可以用作除草剂的其他α-卤乙酰胺和α-卤乙酰苯胺化合物。
可用作除草剂的硫代氨基甲酸酯类化合物，在美国专利No.2，913，327、3，330，643和3，330，821。
与本发明共同转让的其他除草吡啶化合物在美国专利No.4，692，184和4，826，532中有所描述。
可用作除草剂的杂环苯基醚(尤其是吡唑基芳基醚)在例如美国专利4，298，749中有所描述。
除草用的二苯醚和硝基苯醚包括2，4-二氯-1-(4-硝基苯氧基)苯(除草醚)，2-氯-1-(3′-乙氧基-4′-硝基苯氧基)-4-三氟甲基苯(“乙氧氟甲基醚”)，2′，4′-二氯苯基3-甲氧基-4-硝基苯基醚(“chlormethoxynil”)，2-〔4′-(2″，4″-二氯苯氧基)-苯氧基〕-丙酸甲基酯，N-(2′-苯氧基乙基)-2-〔5′-(2″-氯-4″-三氟甲基苯氧基)苯氧基〕丙酰胺，2-〔硝基-5-(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-苯氧基-丙酸-2-甲氧基乙基酯和2-氯-4-三氟甲基苯基3′-噁唑啉-2′-基-4′-硝基苯基-醚。
可以特定地作为混用除草剂化合物与本发明解毒剂化合物结合使用的其他一些农业上重要的同类除草剂化合物是脲类和磺酰脲类衍生物。重要的脲类除草剂包括1-(苯并噻唑-2-基)-1，3-二甲基脲;苯基脲，例如，3-(3-氯-对-甲苯基)-1，1-二甲基脲(“绿麦隆”)、1，1-二甲基-3-(α，α，α-三氟-间-甲苯基)脲(“伏草隆”)、3-(4-溴-3-氯苯基)-甲氧基-1-甲基脲(“氯溴隆”);3-(4-溴苯基)-1-甲氧基-1-甲基脲(“秀谷隆”)、3-(3，4-二氯苯基)-1-甲氧基-1-甲基脲(“利谷隆”)、3-(4-氯苯基)-1-甲氧基)-1-甲基脲(“绿谷隆”)、3-(3，4-二氯苯基)-1，1-二甲基脲(“敌草隆”)、3-(4-氯苯基)-1，1-二甲基脲(“季草隆”)和3-(3-氯-4-甲氧基苯基)-1，1-二甲基脲(“甲氧隆”)。
在制剂中可以作为混用除草剂与本发明的解毒化合物一起使用的重要的磺酰脲和磺酰胺类除草剂包括在下列专利中公开的那些化合物美国专利号4，383，113、4，127，405、4，479，821、4，481，029、4，514，212、4，420，325、4，638，004、4，675，046、4，681，620，4，741，760、4，723，123、4，411，690、4，718，937、4，620，868、4，668，277、4，592，776、4，666，508、4，696，695、4，731，446、4，678，498、4，786，314、4，889，550、和4，668，279;
欧洲专利EP No.084224、173312、190105、256396、264021、264672、142152、244847、176304、177163、187470、187489、184385、232067、234352、189069、224842、249938、246984和德国专利German Offen.DE 3，618，004。
在一件或几件上述专利中所公开的除草用磺酰脲中有特殊意义的是N-〔(4-甲氧基-6-甲基嘧啶-2-基)氨基羰基〕-3-氯-4-甲氧基-羰基-1-甲基吡唑-5-磺酰胺;N-〔(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基羰基〕-3-氯-4-甲氧基羰基-1-甲基吡唑-5-磺酰胺;N-〔(4-甲氧基-6-甲基嘧啶-2-基)氨基羰基〕-3-氯-4-乙氧基羰基-1-甲基吡唑-5-磺酰胺;N-〔(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基羰基〕-3-氯-4-乙氧基羰基-1-甲基吡唑-5-磺酰胺;N-〔(4-甲氧基-6-甲基嘧啶-2-基)氨基羰基〕-3-溴-4-乙氧基羰基-1-甲基吡唑-5-磺酰胺;N-〔(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基羰基〕-3-溴-4-乙氧基-羰基-1-甲基吡唑-5-磺酰胺;N-(甲氧基羰基-1-苯基磺酰基-N′-(双-二氟-甲氧基嘧啶-2-基)脲和N-〔(4，6-二甲氧基-嘧啶-2-基)-氨基羰基〕-4-乙氧基羰基-1-甲基吡唑-5-磺酰胺。
属于本发明范围的可以用作混用除草剂而对各种作物有保护作用的其他除草用咪唑啉酮或二酮化合物包含于下列有代表性的专利公开说明书中所公开的化合物EP专利号041623、133310、198552、216360和298029;JA1109-790，JA1197-580A，J6 1183-272A和J63196-750A;和澳大利亚申请公开说明书No.AU8661-073A，GB2，172，886A和美国专利No.4，188，487、4，297，128、4，562，257、4，554，013、4，647，301、4，638，068、4，650，514、4，709，036、4，749，403、4，749，404、4，776，619、4，798，619和4，741，767。
可以与苯甲酸衍生物及本发明解毒剂混合使用的其他种类的除草化合物，包括有代表性的下列几种三嗪类和三嗪酮类2，4-双-(异丙基氨基)-6-甲基硫代-1，3，5-三嗪(“扑草净”)、2，4-双-(乙基氨基)-6-甲基硫代-1，3，5-三嗪(“西草净”)、2-(1′，2′-二甲基丙基氨基)-4-乙基氨基-6-甲基-硫代-1，3，5-三嗪(“戊草津”)、2-(氯-4，6-双-(乙基氨基)-1，3，5-三嗪(“西玛津”)、2-叔-丁基氨基-4-氯-6-乙基氨基-1，3，5-三嗪(“特丁津”)、2-叔-丁基氨基-4-乙基氨基-6-甲氧基-1，3，5-三嗪(“甲氧去草净”)、2-叔丁基氨基-4-乙基氨基-6-甲基硫代-1，3，5-三嗪(“去草净”)、2-乙基氨基-4-异丙基氨基-6-甲基硫代-1，3，5-三嗪(“莠灭津”)，和3，4-双-(甲基氨基)-6-叔-丁基-4，4-二氢-1，2，4-三嗪-5-酮。
噁二唑酮类5-叔-丁基-3-(2′，4′-二氯-5′-异丙氧苯基)-1，3，4-噁二唑-2-酮(“恶草灵”)。
磷酸酯类S-2-甲基哌啶子基羰基甲基0，0-二-丙基二硫代磷酸酯(“哌草磷”)。
吡唑类1，3-二甲基-4-(2′，4′-二氯苯基)-5-(4′-甲苯基磺酰氧基)-吡唑;芳基-和杂环取代的吡唑，例如，于EP No.0361114;日本公开No.JP50137061和美国专利4，008，249中例示的。优选的这些取代吡唑化合物包括4-氯-3-(4-氯-2-氟-5-(2-丙炔基氧基)苯基)-1-甲基-5-(甲基磺酰基)-1H吡唑及其类似物，例如，在吡唑环的5位上被卤代烷基基团，最好是CF3取代的化合物。
还包括α-(苯氧基苯氧基)-丙酸衍生物和α-吡啶基-2-羟苯氧基)-丙酸衍生物。
其他可以与式Ⅰ中的苯甲酸类化合物用作混用除草剂的除草化合物包括在美国专利No.4，797，147、4，853，028、4，854，966、4，855，477和4，869，748中所公开的芳香族和杂环二酮和三酮类化合物中。
本发明所指的其他混用除草化合物还包括吡咯烷酮类，例如美国专利4，874，422所公开的1-苯基-3-羧基酰氨基吡咯烷酮等。
本发明中可以用作混用除草剂的其他除草化合物还包括美国专利4，731，446和4，799，952所公开和实施的咪唑并嘧啶磺酰胺类;美国专利4，685，958、4，822，404和4，830，663中所公开的三唑并嘧啶氨基砜类;EP340828和EP343752和美国专利4，755，212、4，818，273、4，886，883、4，904，301、4，889，553和4，910，306中所公开的三唑并嘧啶磺酰胺类。
除了本文所例举的解毒剂化合物，根据式Ⅱ或其它结构的其它具有代表性解毒剂化合物在各种专利中已明确公开，例如，3，959，304、4，072，688、4，137，070、4，124，372、4，124，376、4，483，706、4，636，244、4，033，756、4，493，726、4，708、735、4，256，481、4，199，506、4，251，261、4，070，389、4，231，783、4，269，775、4，152，137、和4，294，764，以及EP Nos.0253291、0007588、0190105、0229649、16618和西德专利申请公开说明书Nos.2828222、2828293.1，和2930450.5，南非专利No.82/7681和中国专利申请公开说明书No.102879-87。
正如本领域技术人员所公知的，本发明的实施包括将本发明公开的和要求保护的解毒剂化合物与任意的具有除草活性的苯甲酸或衍生物类化合物以及采用不同化学方法产生的除草剂任意混用。显然，上面所列举的代表化合物并没有完全列举，只是具有代表性的。再者，正如前面指出的，并不是所有的除草剂与解毒剂的结合都可以对每种作物都能起解毒作用，但是将已知的除草剂与本发明的解毒剂一起进行试验对各种植物进行筛选并记录结果属于现有技术的范畴。
前面的实施例表明，除草剂与本发明的解毒剂结合使用可以在温室和田间试验条件下用于控制杂草，并且降低除草剂对作物的杀伤。
在田间使用时，可以将除草剂、解毒剂或其混合物直接用于植物生长地而不需要除溶剂外的其它任何助剂。通常情况下，除草剂、解毒剂或其混合物与一种或几种助剂结合以液体或固体的形式使用。含有合适的除草剂和解毒剂混合物的组合物或制剂的制备可用以下方法，将除草剂和解毒剂与一种或多种助剂混合，这些助剂如稀释剂、溶剂、填充剂、载体、调理剂、水、湿润剂、分散剂、或乳化剂以及这些助剂的任意合适的组合使用。这些混合物的剂型可以是乳油、微胶囊剂、颗粒固体各种大小的颗粒剂、例如水分散的或水溶性的粒剂或更大的干粒剂、丸剂、可湿性粉剂、粉剂、水剂、水分散剂或乳剂。
有代表性的合适的助剂可进一步分为固体载体和填充物，包括滑石、粘土、浮石、硅胶、硅藻土、石英、白土、硫黄、软木粉、木材粉、核桃粉、白垩、烟草粉、木炭等。典型的液体稀释剂包括溶剂汽油、丙酮、二氯甲烷、酒精、乙二醇、乙酸乙酯、苯等。水剂和可湿性粉剂中通常含有足够量的一种或几种表面活性剂作为调理剂，使组合物能够稳定地分散在水中或油中。术语“表面活性剂”包括湿润剂、分散剂、悬浮剂、和乳化剂。典型的表面活性剂在美国专利No.2，547，724中有记载。
本发明的组合物中一般含有大约5到95份的除草剂和解毒剂，大约1到50份的表面活性剂，大约4到94份的溶剂，所有组份均按组合物总重量中的重量计算。
除草剂、解毒剂或其混合物可以采用常规的施药技术进行使用，例如手持或拖拉机牵引的洒播机、喷粉器、悬挂或手动喷雾器、喷雾喷粉器、颗粒洒播器。如果需要，将本发明组合物使用于植物时，可以向组合物中加入土或其它介质。
在作物播种前，用有效量的解毒剂进行种子处理就可以使作物受到保护。一般情况下，处理这些种子需要比较少量的解毒剂。按重量比。与1000份种子只需0.6份解毒剂即可有效。如果需要的话，种子处理所用的解毒剂的用量可以提高。不过，一般情况下，按重量计算，每1000份种子，解毒剂在0.1至10.0份范围内。由于种子处理时解毒剂有效成分量很小，该化合物最好配制成有机溶液、粉剂、乳油、水溶液、或可流动剂，这样在用种子处理设备处理种子时，由种子处理机用水稀释。在特定的条件下，最好将解毒剂溶于一种有机溶剂或载体中用于种子处理，或者在适当的控制条件下单独使用纯的化合物。
为了对种子用解毒剂进行包衣，解毒剂以颗粒或液体制剂的形式用于土壤，合适的载体可以是固体的，例如滑石、沙土、粘土、硅藻土、木屑、碳酸钙等，也可以是液体的，例如水、煤油、丙酮、苯、甲苯、二甲苯等，解毒剂有效成分可以溶解或分散在这些载体中。如果用两种不相溶的液体作为载体，使用乳化剂可得到合适的乳剂。如果解毒剂不完全溶于作为载体的液体时，使用湿润剂可以助于将解毒剂有效成分分散到液体。市场上出售的乳化剂和湿润剂有多种商品名和商标，有的是纯化合物，有的是同一类化合物的混合物，有的是不一类化合物的混合物。典型的合适的用作表面活性剂的物质是高级烷基芳基磺酸碱金属盐，如十二烷基苯磺酸钠和烷基萘磺酸钠，脂肪族醇的硫酸盐，如带有含8-18个碳原子的n-脂肪族醇的硫酸单酯钠盐，长链季胺化合物，石油衍生物的烷基磺酸钠，聚乙烯脱水山梨(糖)醇-油酸酯，烷芳基聚醚醇，水溶性木质素磺酸盐、碱性酪蛋白组合物，一般含有10-18个碳原子的长链醇，环氧乙烷与脂肪酸、烷基酚和硫醇的缩合物。
尽管本发明是以特定的实施例描述的，但是这些实施例的具体详细内容并不起限制作用。在不超出本发明范围和实质的情况下可以对本发明进行各种变化和更改以等同实施，应当明确的是这种等同实施例属于本发明的范围之内。
权利要求
1.含有下述成分的组合物(a)除草有效量的本文所定义的式Ⅰ化合物；(b)解毒有效量的本文所定义的式Ⅱ或式Ⅲ化合物，或者下列化合物之一a-[(氰基甲氧基)亚氨基]苯乙腈；a-[(1，3-二氧戊环-2-基-甲氧基-亚氨基]苯乙腈；o-[1，3-二氧戊环-2-基-甲基]-2，2，2-三氟甲基-4′-氯乙酰苯肟；N-[4-(二氯亚甲基)-1，3-二硫戊环-2-基亚基]-a-甲基苯甲胺氢氯化物；二苯甲氧基乙酸甲酯；1，8-苯二甲酸酐；4，6-二氯-2-苯基-嘧啶；2-氯-N-[1-(2，4，6-三甲苯基)-乙烯基]乙酰胺；1，1-二氯丙酮的乙二醇缩酮；且(c)除草有效量的如式Ⅳ所定义的a-氯乙酰胺Ⅳ
式中R7和R8各自为氢；C1-8烷基、烷氧基、烷氧烷基、酰胺甲基、酰基-烷基-取代的氨甲基；环烷基、环烷甲基、链烯基、链炔基、环烯基、具有多达8个碳原子的环烯甲基或含有1-4个分别选自N、S或O杂原子的C4-10杂环基或杂环甲基；并且上述R7和R8可以被烷基、链烯基、链炔基、链烯氧基、炔氧基、烷氧基、烷氧烷基、具有多达8个碳原子的烷氧羰基甲基或乙基；硝基；卤素；氰基；氨基或C1-4取代的氨基；并且R7和R8可与N原子连接成一个所述的杂环基或取代的杂环基；假定(a)R7和R8不同时是氢；(b)当R7是环烯基或取代的环烯基时，R8不是(未)取代的(2-氧代-3(2H)苯并噻唑基)甲基；(c)当R7是链烯基或取代的链烯基时，R8不是取代的链烯基。
2.根据权利要求1的组合物其中R7是C1-8烷氧烷基、C3-7环烷基或C3-7环烯基、C4-10杂环基或杂环甲基且R8是C1-8烷基，C4-10杂环基或杂环甲基或所述的R7和R8基被一个或多个C1-8烷基取代。
3.根据权利要求2的组合物，其中所述的式Ⅳ化合物是N-(2，4-二甲基噻吩-3-基)-N-(1-甲氧丙-2-基)-2-氯乙酰胺;N-(1H-吡唑-1-基-甲基)-N-(2，4-二甲基噻吩-3-基)-2-氯乙酰胺;N-(1-吡唑-1-基甲基)-N-(4，6-二甲氧嘧啶-5-基)-2-氯乙酰胺或trimexachlor。
4.根据权利要求1的组合物，其中所述的式Ⅳ化合物中R7是取代或未取代的吡唑基或吡唑基甲基。
5.根据权利要求4的组合物，其中所述的式Ⅳ化合物是N-(1H-吡唑-1-基-甲基)-N-(2，4-二甲基噻吩-3-基)-2-氯乙酰胺，或N-(1-吡唑-1-基甲基)-N-(4，6-二甲氧嘧啶-5-基)-2-氯乙酰胺。
6.根据权利要求1-4或5任何一项的组合物，其中的式Ⅰ化合物是麦草畏或其适于农用的盐。
7.根据权利要求6的组合物，其中的式Ⅱ化合物是N，N-二烯丙基二氯乙酰胺，N-(2-丙烯基)-N-(1，3-二氧戊环-2-基-甲基)二氯乙酰胺或根据下式的1，3-噁唑烷基二氯乙酰胺
其中R4是氢、C1-4烷基、烷醇基、卤代烷基或烷氧基、C2-6烷氧烷基，含有多到10个碳原子双环烃基，苯基或含有1到4个分别选自O，S和/或N原子为环杂原子的具有C5-10环原子的饱和或不饱和的杂环基，或用一或多个C1-4烷基、卤代烷基、烷氧基、烷氧烷基、卤素或硝基取代的上述苯基和杂环基，且R5和R6分别是氢、C1-4烷基或卤代烷基、苯基或杂环上的R4部分或与它们连接的碳原子一起，可以形成C3-7的螺环烷基。
8.根据权利要求7的组合物，其中所述的式Ⅲ化合物选自包括下组的物质3-(二氯乙酰基)-2，2，5-三甲基-噁唑烷，4-(二氯乙酰基)-1-氧杂-4-氮杂螺-(4，5)-癸烷，3-(二氯乙酰基)-2，2-二甲基-5-苯基-噁唑烷，3-(二氯乙酰基)-2，2-二甲基-5-(2-呋喃基)-噁唑烷，3-(二氯乙酰基)-2，2-二甲基-5-(2-噻吩基)-噁唑烷，和3-〔3-(二氯乙酰基)-2，2-二甲基-5-噁唑烷基〕-吡啶。
9.根据权利要求6的组合物，其中包含的解毒有效量的式Ⅱ化合物是下述化合物之一4-(二氯乙酰基)-3，4-二氢-3-甲基-2H-1，4-苯并噁嗪，2，2-二氯-1-(1，2，3，4-四氢-1-甲基-2-异喹啉基)-乙烷酮，1，4-双(二氯乙酰基)-2，5-二甲基-顺/反-哌嗪，N-(二氯乙酰基)-1，2，3，4-四氢喹哪啶，1，5-双(二氯乙酰基)-1，5-二氮杂环壬烷，1-(二氯乙酰基)-1-氮杂螺〔4，4〕壬烷。
10.根据权利要求6的组合物，包含解毒有效量的下述化合物之一α-〔(氰甲氧)亚氨〕苯乙腈，α-〔1，3-二氧戊环-2-基-甲氧)亚氨〕-苯乙腈，O-〔1，3-二氧戊环-2-基甲基〕-2，2，2-三氟甲基-4′-氯乙酰苯肟，N-〔4-(二氯亚甲基)-1，3-二硫戊环-2-基亚基〕-α-甲基苯甲胺氢氯化物，二苯基甲氧乙酸甲基酯，1，8-萘二甲酸酐，4，6-二氯-2-苯基-嘧啶，2-氯-N-〔1-(2，4，6-三甲基苯基)-乙烯基〕乙酰胺，1，1-二氯丙酮的乙二醇缩酮。
11.降低由具有下式的除草剂化合物
和其适于农用的盐其中R3是卤素，C1-5烷氧或C1-4烷基取代氨基且n是0-5与如式Ⅳ定义的α-氯乙酰胺混用除草剂的混合物的对作物毒害的方法，其中包括在作物的生长地施用解毒有效量的(ⅰ)下式化合物Ⅱ
其中R可以选自包括下组的卤代烷基、卤代链烯基;烷基;链烯基;环烷基;环烷基烷基;卤素;氢;羰烷氧基;N-链烯基氨基甲酰烷基;N-链烯基氨基甲酰基;N-烷基-N-链炔基氨基甲酰基;N-烷基-N-链炔基氨基甲酰烷基;N-链烯基氨基甲酰烷氧烷基;N-烷基-N-链炔基氨基甲酰基烷氧烷基;链炔氧基;卤代烷氧基;硫氰烷基;链烯基氨基烷基;烷基羰烷基;氰烷基;氰酰烷基;链烯基氨基磺酰烷基;烷基硫代烷基;卤代烷基羰基氧烷基;烷氧羰烷基;卤代链烯羰基氧烷基;羟卤代烷基氧烷基;羟烷基羰烷氧烷基;羟烷基;烷氧磺酰烷基;呋喃基;噻吩基;烷基二硫戊烯环基(alkyldithiolenyl);噻吩烷基;苯基和取代苯基，其中的苯基的取代基可以选自卤素、烷基、卤代烷基、烷氧基、氨基甲酰基、硝基、羧酸和它们的盐、卤代烷基氨基甲酰基;苯基烷基、苯基卤代烷基;苯基链烯基;取代的苯基链烯基、其中的取代基选自卤素，烷基、烷氧基、卤代苯氧基、苯基烷氧基;苯基烷基羧基烷基;苯基环烷基;卤代苯基链烯氧基;卤代硫代苯基烷基;卤代苯氧烷基;二环烷基;链烯基氨基甲酰吡啶基;链炔基氨基甲酰吡啶基;二链烯基氨基甲酰双环链烯基;链炔基氨基甲酰双环链烯基;R1和R2可以相同或不同且选自包括下述的基团，它们是链烯基;卤代链烯基;氢;烷基;卤代烷基;链炔基;氰烷基;羟烷基;羟卤代烷基;卤代烷基羧烷基;烷基羧烷基;烷氧羧烷基;硫代烷基羧烷基;烷氧羰烷基;烷基氨基甲酰氧烷基;氨基;甲酰基;卤代烷基-N-烷基酰胺基;卤代烷基酰胺基;卤代烷基酰胺烷基;卤代烷基-N-烷基-酰胺烷基;卤代烷基酰胺链烯基;烷基亚氨基;环烷基;烷基环烷基;烷氧烷基，烷基磺酰氧烷基;巯基烷基;烷基氨基烷基;烷氧羰链烯基;卤代烷基羰基;烷基羰基;链烯氨基甲酰氧烷基;环烷氨基甲酰氧烷基;烷氧羰基;卤代烷氧羰基;卤代苯基氨基甲酰氧烷基;环链烯基;苯基磺酰基;其中的取代基选自卤素或烷基的取代苯基烷基;二氧亚烷基，卤代苯氧烷基酰胺烷基;烷基硫代二唑基;哌啶基，哌啶基烷基;二氧戊环基烷基;噻唑基;烷基噻唑基;苯并噻唑基;卤代苯并噻唑基;呋喃基;烷基取代呋喃基;呋喃烷基;吡啶基;烷基吡啶基;烷基噁唑基;四氢呋喃烷基;3-氰基，噻吩基;烷基取代噻吩基;4，5-聚亚烷基-噻吩基;α-卤代烷基乙酰胺基苯烷基;α-卤代烷基乙酰胺苯基烷基;α-卤代烷基乙酰胺硝基苯基烷基;α-卤代烷基乙酰胺卤代苯基烷基;氰基链烯基;R1和R2连接时可形成包括下述的结构哌啶基;烷基哌啶基;吡啶基;二-或四氢吡啶基;烷基四氢吡啶基;吗啉基;烷基吗啉基;氮杂双环壬基;二氮杂环烷基;苯并烷基吡咯烷基;噁唑烷基;全氢噁唑烷基;烷基噁唑烷基;呋喃噁唑烷基;噻吩噁唑烷基;吡啶噁唑烷基;嘧啶基噁唑烷基;苯并噁唑烷基;C3-7螺环烷基噁唑烷基;烷基氨基链烯基;烷基亚基亚氨基;吡咯烷基;哌啶酮基;全氢吖庚因;全氢吖辛因;吡唑基;二氢吡唑基;哌嗪基;全氢-1，4-二吖庚因;喹啉基;异喹啉基;二氢-，四氢-，和全氢喹啉基或-异喹啉基;吲哚基和二-和全氢吲哚基。且合并的R1和R2部分可以用上述列举的那些单独的R1和R2基取代;或(ⅱ)下述化合物之一α-〔(氰基甲氧基)亚氨基〕苯乙腈，α-〔(1，3-二氧戊环-2-基-甲氧基)亚氨基〕-苯乙腈，O-〔1，3-二氧戊环-2-基甲基〕-2，2，2-三氟甲基-4′-氯乙酰苯肟，N-〔4-(二氯亚甲基)-1，3-二硫戊环-2-基亚基〕-α-甲基苯甲胺氢氯化物，二苯甲氧基乙酸甲酯，1，8-萘二甲酸酐，4，6-二氯-2-苯基嘧啶，2-氯-N-〔1-(2，4，6-三甲基苯基)-乙烯基〕乙酰胺，1，1-二氯丙酮的乙二醇缩酮。
12.根据权利要求11的方法，其中所述的式Ⅰ化合物是麦草畏或它的适于农用的盐。
13.根据权利要求12的方法，其中R7是C1-8烷氧烷基，C3-7环烷基或C3-7环烯基，C4-10杂环基或杂环甲基且R8是C1-8烷基，C4-10杂环基或杂环甲基或所述的R7和R8部分被一个或多个C1-8烷基取代。
14.根据权利要求13的方法，其中所述的式Ⅳ化合物是N-(2，4-二甲基噻吩-3-基)-N-(1-甲氧丙-2-基)-2-氯乙酰胺，N-(1H-吡唑-1-基-甲基)-N-(2，4-二甲基-噻吩-3-基)-2-氯乙酰胺，N-(1-吡唑-1-基甲基)-N-(4，6-二甲氧嘧啶-5-基)-2-氯乙酰胺或trimexachlor。
15.根据权利要求14的方法，其中所述解毒剂化合物是下述化合物之一4-(二氯乙酰基)-3，4-二氢-3-甲基-1H-1，4-苯并噁嗪，2，2-二氯-1-(1，2，3，4-四氢-1-甲基-2-异喹啉基)-乙烷酮，1，4-双(二氯乙酰基)-2，5-二甲基-顺/反-哌嗪，N-(二氯乙酰基)-1，2，3，4-四氢喹哪啶，1，5-二氮杂环壬烷，1，5-双(二氯乙酰基，1-氮杂螺〔4，4〕壬烷，1-二氯乙酰基)。
16.根据权利要求14的方法，其中所述的解毒剂化合物是下式的N，N-二烯丙基二氯乙酰胺，N-(2-丙烯基)-N-(1，3-二氧戊环-2-基-甲基)二氯乙酰胺或1，3-噁唑烷基二氯乙酰胺
其中R4是氢，C1-4烷基、烷醇基、卤代烷基或烷氧基、C2-6烷氧烷基、含有多到10个碳原子的双环烃基，苯基或含有1到4个分别选自O、S和/或N原子为环杂原子的，具有C4-10环原子的饱和或不饱和的杂环基，或用一或多个C1-4烷基，卤代烷基，烷氧基，烷氧烷基，卤素或硝基取代的上述苯基和杂环基，且R5和R6各自为氢，C1-4烷基或卤代烷基，苯基或杂环上的R4部分或与它们连接的碳原子一起，可以形成C3-7的螺环烷基。
17.根据权利要求16的方法，其中所述的解毒剂化合物是下述化合物之一3-(二氯乙酰基)-2，2，5-三甲基-噁唑烷，4-(二氯乙酰基)-1-氧杂-4-氮杂螺-(4，5)-癸烷，3-(二氯乙酰基)-2，2-二甲基-5-苯基-噁唑烷，3-(二氯乙酰基)-2，2-二甲基-5-(2-呋喃基)-噁唑烷，3-(二氯乙酰基)-2，2-二甲基-5-(2-噻吩基)-噁唑烷，或3-〔3-(二氯乙酰基)-2，2-二甲基-5-噁唑烷基〕-吡啶。
全文摘要
本发明涉及使用某些二氯乙酸酰胺和其他化合物作为安全剂/解毒剂化合物，以降低苯甲酸类除草剂单独或者与其他混用除草剂化合物，例如α-卤代乙酰胺的混合物对作物特别是谷类的药害。
文档编号A01N37/40GK1061322SQ91110659
公开日1992年5月27日 申请日期1991年10月11日 优先权日1990年10月12日
发明者K·J·米勒, B·H·巴斯勒 申请人:孟山都公司