专利名称：复配菊酯农药的制作方法
技术领域：
本发明公开了菊酯类农药的增效技术，尤其是一种复配菊酯农药，其属于化学组合物-菊酯农药技术领域。
菊酯类杀虫剂，在当前农田使用过程中，随着其用药量，使用年限，使用面积的增加，在农田中的各类害虫，尤其是棉花害虫，也不断地培养了抗药性。这是由于害虫中枢神经系统的遗传基因，逐渐适应了菊酯类农药的作用基团。这种抗药性正在迅速发展，已经到了不堪使用的困境。在八十年代初期，菊酯类农药用于防治棉花害虫，例如棉铃虫，蔬菜害虫时，每亩使用0.25克菊酯农药，其药效达100%而且药效可持效十天，其药款仅为0.38元;然而到了1992年每亩使用该药要达8.3克，其药效不过50%，药效仅能维持两天，药款高达20.9元。在十几年的时间内使用菊酯农药的用量提高到34倍，药价也提高了55倍，而药效却下降到50%以下。国内外正在研究菊酯农药的抗药性问题，十几年来其研究结果进展不大。其研究内容多限于一般性调查、抗药性测定、机制分析、药效对比等，而对抗药性治理，仍是毫无良策。有的单位提出，应停用菊酯农药一年或一年内只用一次，这样的规定来限制其使用次数，从而减少抗药性的培养。但是这样也无济于事，当前菊酯农药，对于棉铃虫，连3-4令的幼虫都杀灭不了。
本发明的目的就是要解决菊酯农药的日益居增的抗药性，治理控制住菊酯农药的抗药性，提供一种增加菊酯农药的药效的技术方案，使菊酯农药在防治林业、果树、蔬菜、经济作物、尤其是棉花、油料等害虫上，长期显示强有力的药效。
本发明的目的是如下技术方案实现的在目前问世的菊酯类(包括各种原粉、原油或加工品)所有的诸品种农药中有三十种其是联苯菊酯，溴氰菊酯，三氟氯氰菊酯，氯氰菊酯，胺菊酯，氟氰菊酯，高氰戊菊酯，氰戊菊酯，炔呋菊酯，甲氰菊酯，吡氯氰菊酯，噻嗯菊酯，氟胺氰菊酯，杀螟菊酯，丙烯菊酯，五氟菊酯，二氯苯醚菊酯，溴苄呋菊酯，氯吡氰菊酯，乙氰菊酯，七氟菊酯，喃烯菊酯，环戊烯丙菊酯，氯溴菊酯，四溴菊酯，肟醚菊酯，瓜菊酯，烯炔菊酯，甲醚菊酯，氯菊酯。在这些品种的菊酯类农药中任选至少两种以上的菊酯农药作为有效成分，再配以乳化剂和溶剂，如农乳0203，0204等，甲醇、甲苯或二甲苯等，制成复配菊酯农药的乳化制剂。这样的菊酯间两种以上地混配可以使各品种菊酯的有效作用基因协同作用于害虫的中枢神经系统，使其神经系统无暇适应诸多作用基因的杀灭效力而死亡。这种多元混配的菊酯农药，还可以增添一种增效剂构成多元有效成分，其药效还会更有效有力。这种增效剂是辛硫磷和马拉硫磷，而且必须共同使用，二者决不可以分开单独使用，(单独使用任一种，其药效必然下降)。在使用辛硫磷和马拉硫磷作为增效剂时，所混配的菊酯类农药可以是该诸品种农药中任选一种菊酯农药作为三元有效成分，再配以乳化剂和溶剂，也可制成复配菊酯农药的乳化制剂。这样的多元复配菊酯农药，由于辛-马增效剂的共同作用，汇同菊酯农药一起综合协同作用可以大大地提高菊酯类农药的杀虫效力，保持菊酯农药的高效杀虫优势。
本发明的复配菊酯农药其有效组分含量可以为(重量比)
乳化剂和溶剂为其余量补足到100%。
乳化剂和溶剂为其余量补足到100%。
本发明的复配菊酯农药所用的乳化剂(一般为农乳0203、0204、02201也可以用其它乳化剂)，再配以溶剂(如甲苯、二甲苯、或甲醇等)，按常规的混配技术(搅拌，乳化，混匀等)而制成复配菊酯农药的乳化制剂。
本发明实施例如下，本发明的保护范围不仅限于这些实施例所包括的范围。
本发明实施例的药效实验方法为一、将混配制成的复配菊酯农药，用水稀释至1000～2000倍，喷雾施用法用于实验或农田害虫防治;二、选取100头/组的高抗药性的3～5令的棉铃虫，或棉蚜虫，或菜青虫作为杀虫对象;三、喷雾防治施药起24小时后，观察死亡害虫头数;四、药效率死亡头数/100。
本发明所应用的有效成分菊酯类诸品种原药含量在95%以上，辛硫磷原药含量在90%以上;马拉硫磷原药含量在90%以上。
本发明的复配菊酯农药，经冷藏0±1℃，热贮55±1℃，室温稳定性试验和乳油的乳化性试验，均符合乳油产品的规格要求。即该农药化学含量变化在规定范围内，符合稳定性规定。
本发明的复配菊酯农药，经毒力测定，对高抗性棉铃虫的共毒系数为190～220，增效作用显著。
实例1，取溴氰菊酯1.25%和三氟氯氰菊酯1.25%制成2.5%有效成分的复配菊酯农药乳化制剂。加水稀释1000倍，用于防治高抗性3令棉铃虫幼虫，对照农药为单剂溴氰菊酯;结果2.5%有效成分的复配菊酯农药的药效为95%，而单剂菊酯的药效仅为35%而20%的辛-氰乳油(辛硫磷与氰戊菊酯混配品种)的药效仅43%。
实例2，取瓜菊酯，苄烯菊酯，喃烯菊酯，丙烯菊酯，各0.25%，再加辛硫磷8%，马拉硫磷15%，加乳化剂-农乳0203，溶剂-二甲苯至其余量制成24%有效成分的复配菊酯农药乳化制剂。使用时，加水稀释1500倍，用于防治棉铃虫3令幼虫达98%以上的药效。而对照农药上述四种菊酯单剂仅达30%左右。而20%的菊-马乳油(氰戊菊酯与马拉硫磷混配品种)的药效仅48%。
实例3，取氰戊菊酯，氯氰菊酯，高氰菊酯，瓜菊酯各0.125%，再加辛硫磷15%，马拉硫磷10%，混配制成25.5%，有效成分的复配菊酯农药的乳化液。使用时加水稀释至2000倍，用于防治棉蚜虫，达100%药效，高于任一单剂菊酯22%的药效，而20%的辛-氰乳油的药效也仅48.5%。
实例4，取乙氰菊酯，四溴菊酯，甲醚菊酯各2%，混配制成有效成分6%的复配菊酯农药的乳化液。使用时加水稀释1500倍，防治棉铃虫5令幼虫，达95%以上的药效。高于对照组单剂菊酯30%药效，而20%的菊-马乳油的药效也仅45%。
实例5，取氟氯氰菊酯1%，氯氰菊酯1%和胺菊酯0.5%混配制成2.5%有效成分的复配菊酯农药。使用时加水稀释1000倍，防治抗性高的5令棉铃虫幼虫，药效达95%以上，而对照组久效磷或任一上述菊酯单剂仅达40-60%药效，而20%的辛-氰乳油的药效也仅40%。
实例6.取杀螟菊酯，噻嗯菊酯，吡氯氰菊酯，甲醚菊酯，甲氰菊酯各为2%，混配制成10%有效成分的复配菊酯农药的乳化液。使用时加水稀释2000倍，防治棉蚜虫达98%以上的药效。其均高于对照组上述单一菊酯的27%药效，而20%的菊-马乳油的药效也仅为48%。
实例7，取氯菊酯，四溴菊酯，肟醚菊酯，七氟菊酯，乙氰菊酯，氟氯菊酯，氰戊菊酯，氯醚菊酯各1%混配度8%有效成分的复配菊酯农药的乳化制剂。使用时稀释1000倍，防治棉铃虫5令幼虫，达95%以上药效高于相同含量的上述单一菊酯28%的药效，而20%的辛-氰乳油的药效也仅有38.3%。
实例8，取七氟菊酯，炔呋菊酯，甲氰菊酯，甲醚菊酯，氯氰菊酯，氯吡氰菊酯，二氯苯醚菊酯，五氟菊酯各为0.5%，混配制成4%有效成分的复配菊酯农药制剂加水稀释2000倍，防治菜青虫达100%药效，高于任一单剂菊酯的78%药效，而20%的菊-马乳油的药价也仅有60%。
实例9，取氰戊菊酯，五氟菊酯，四溴菊酯，氯氰菊酯，氟氰菊酯，联苯菊酯，甲氰菊酯，瓜菊酯，各0.1%，再加辛硫磷10%，马拉硫磷7%，混配制成17.8%有效成分的复配菊酯农药制剂。使用时加水稀释2000倍，防治菜青虫达100%药效高于任一单剂菊酯，相同稀释倍数的60%药效，而20%的辛-氰乳油的药效也仅有70%。
实例10，取杀螟菊酯，氯氰菊酯各0.5%，再加辛硫磷10%，马拉硫磷15%，混配制成有效成分为26%的复配菊酯农药的乳化制剂。使用稀释1500倍，防治3令棉铃虫幼虫达98%药效，高于杀螟菊酯的药效38%，而20%的菊-马乳油的药效也仅有41%。
实例11，取氟氰菊酯，吡氯氰菊酯各2%，再加辛硫磷12%，马拉硫磷14%，混配制成乳化制剂，其有效成分为30%。使用稀释2000倍，防治棉铃虫3令幼虫达96%药效。高于对照组吡氯氰菊酯的35%药效，而20%的辛-氰乳油的药效也仅有43%。
实例12，取溴氰菊酯，氟氯氰菊酯各2.5%再加辛硫磷20%，马拉硫磷10%混配制成35%的乳化制剂。使用，稀释1000倍防治高令(5令)抗性棉铃虫，药效达98%，高于对照组灭多威、久效磷，单剂菊酯的药效50～40%，而20%的菊-马乳油的药价也仅有35%。
实例13，取丙烯菊酯，氯吡氰菊酯，溴苄呋菊酯各0.4%，再加辛硫磷15%，马拉硫磷10%，混配制成25.8%的复配菊酯农药乳化制剂。使用防治棉铃虫5令虫达98%药效。高于任一单剂农药的杀虫药效40%，而20%的辛-氰乳油的药效也仅有32%。
实例14，取炔呋菊酯，甲氰菊酯，甲醚菊酯，各0.8%，再加辛硫磷12%，马拉硫磷18%，制成31.6%的复配菊酯农药的乳化制剂。使用时，稀释1500倍，防治棉铃虫3令幼虫达98%以上药效。高于对照组，而20%的菊-马乳油的药效48%。
实例15，取溴氰菊酯，联苯菊酯，三氟氯氰菊酯各0.4%，再加辛硫磷15%，马拉硫磷10%混配制26.2%的复配菊酯农药的乳化液。使用于稀释1000倍，防治3令棉铃虫达99%药效，高于上述任一单剂的30%药效，而20%的辛-苯乳油(辛硫磷与联苯菊酯的混配品种)的药效也仅有45%。
实例16，取环戊烯丙菊酯5%，加辛硫磷15%，马拉硫磷10%混配制成30%有效成分的复配菊酯农药的乳化制剂。使用时，稀释1500倍，防治棉铃虫(5令幼虫)达95%药效。高环戊烯丙菊酯本身的27%药效，而20%的菊-马乳油的药效也仅有38%。
实例17，取氯溴氰菊酯1.5%，加辛硫磷13%，马拉硫磷16.5%，混配制成31%的复配菊酯农药的乳化制剂。使用时，稀释2000倍，防治棉铃虫3令幼虫达95%以上药效。高于氯溴氰菊酯单剂药效25%，而20%的辛-苯乳油的药效也仅有40%。
实例18，取三氟氯氰菊酯5%，加辛硫磷15%，马拉硫磷10%混配制30%的复配菊酯农药的乳化制剂。使用时，稀释1000倍，防治棉铃虫5令幼虫达98%药效，高于三氟氯氰菊酯单剂相同稀释倍数的20%药效，而20%的菊-马乳油的药效也仅有30%。
权利要求
1.一种复配菊酯农药，其包括在所有品种的菊酯类农药中任选至少两种以上的菊酯农药作为有效成分，再配以乳化剂和溶剂，而制成复配菊酯农药的乳化制剂。
2.根据权利要求1所述复配菊酯农药，其特征在于在上述复配菊酯农药中，还可以添加增效剂辛硫磷和马拉硫磷作为多元的有效成分。
3.另一种复配菊酯农药，其包括在所有品种的菊酯类农药中的任选一种的菊酯农药，再添加增效剂;辛硫磷和马拉硫磷作为三元有效成分，再配以乳化剂和溶剂，而制成复配菊酯农药的乳化制剂。
4.根据权利要求1或3所述复配菊酯农药，其特征在于所述的所有品种的菊酯类农药主要有联苯菊酯，溴氰菊酯，三氟氯氰菊酯，氯氰菊酯，胺菊酯，氟氰菊酯，高氰戊菊酯，氰戊菊酯，炔呋菊酯，甲氰菊酯，吡氯氰菊酯，噻嗯菊酯，氟胺氰菊酯，杀螟菊酯，丙烯菊酯，五氟菊酯，二氯苯醚菊酯，溴苄呋菊酯，氯吡氰菊酯，乙氰菊酯，七氟菊酯，喃烯菊酯，环戊烯丙菊酯，氯溴菊酯，四溴菊酯，肟醚菊酯，瓜菊酯，烯炔菊酯，甲醚菊酯，氯菊酯等。
5.根据权利要求1和2所述复配菊酯农药，其特征在于所述的复配菊酯农药，其有效组分含量为(重量比)
乳化剂和溶剂为其余量补足到100%。
6.根据权利要求3所述复配菊酯农药，其特征在于所述的复配菊酯农药，其有效组分含量为(重量比)
乳化剂和溶剂为其余量补足到100%。
7.根据权利要求2或3所述复配菊酯农药，其特征在于所述的增效剂-辛硫磷和马拉硫磷，必须共同使用，其二者不可以分开使用。
全文摘要
本发明公开了一种复配菊酯农药。这种新型的多元混配的化学组合物广泛应用于农田害虫的杀灭领域，尤其对于棉田害虫棉铃虫、棉蚜虫的杀灭药效更是保持较高水平，一般可达95％以上。该复配农药采用菊酯品种间混配或增加增效剂——辛硫磷和马拉硫磷，使两种或三种以上的多元农药相互增助杀虫效力；诸成分协同作用，可以不惧害虫的抗药性，统统杀灭害虫。本发明技术方案公开后开创了多元混配的新路，可以明显恢复菊酯类农药的杀虫优势，克服害虫的抗药性，提高药效，恢复菊酯类农药的市场销售旺势。
文档编号A01N53/00GK1094223SQ9311122
公开日1994年11月2日 申请日期1993年4月27日 优先权日1993年4月27日
发明者刘润玺 申请人:刘润玺